芳香性具體表現(xiàn)

1、第五章 芳烴 芳香性 芳烴：具有芳香性的碳氫化合物。 “芳香”是指芳烴具有的不同于脂肪烴的獨特的性質(zhì)芳香性。 芳香性具體表現(xiàn)：1）具有穩(wěn)定的環(huán)系；2）易于取代，難于加成，即有“飽和”性。通常所說的芳烴是指苯系芳烴。1芳香烴1. 單環(huán)芳烴2. 多環(huán)芳烴3. 非苯芳烴 聯(lián)苯 多苯代脂肪烴 稠環(huán)芳烴25-1 苯的結(jié)構(gòu) 苯的分子式為：C6H6，C / H與乙炔類似 ，為 1:1。凱庫勒(Kekule)結(jié)構(gòu)式：實驗事例（1）-苯的芳香性 反應顯示：要破壞苯環(huán)體系是比較困難的；苯環(huán)上的氫原子卻容易被取代；不容易進行加成。3 與脂肪烴和脂環(huán)烴相比，芳香烴這種比較容易進行取代，而不容易進行加成和氧化的化學特性

2、，稱為芳香性。 那么，苯為什么具有芳香性呢？ 實驗事例（2）苯催化加氫得不到環(huán)己烯和環(huán)己二烯，說明苯中無單、雙鍵之分。45206 kJ/mol(實測)356 kJ/mol(假設(shè))150 kJ/mol(difference)118kJ/mol230kJ/mol共振能/離域能苯（環(huán)己三烯）苯的氫化熱：208.5 kJ mol-1環(huán)己三烯的氫化熱：3119.3 357.9 kJmol-16熱穩(wěn)定性: 氫化熱值低分子比較穩(wěn)定苯比想象中的環(huán)己三烯能量要低150.4KJ/mol71.價鍵理論 苯分子中所有的C原子都是sp2雜化，6 CC 鍵: sp2sp2相互交蓋，6 C H 鍵: sp21s 相互交蓋。

3、C、H原子共平面86 個2p 軌道的對稱軸垂直于環(huán)所在平面，彼此相互平行，兩側(cè)進行側(cè)面交蓋，形成閉合的軌道.圖 5.1 苯分子的軌道結(jié)構(gòu)96 個 電子離域在六個C原子上。由此形成一個閉合的共軛體系。 Sandwich 結(jié)構(gòu)圖 5.2 苯的閉合的軌道10 共軛效應的結(jié)果： (1) 鍵長完全平均化，六個 CC 鍵等長(0.140nm)，比CC單鍵(0.154nm)短，比C=C雙鍵(0.134nm)長，但不是單鍵和雙鍵平均值(0.144nm)。(2) 體系能量降低。苯的氫化熱：208.5 kJ mol-1環(huán)己三烯的氫化熱：3119.3 357.9 kJmol-1苯比想象中的環(huán)己三烯能量要低150.4

4、KJ/mol11苯的表示正六邊形，碳、氫原子都在同一平面上。C-C鍵長均為0.1397nm12凱庫勒1829年生于達姆施塔特，1847年入吉森大學學習建筑。他受了李比希的影響一次講學，把注意力轉(zhuǎn)向化學，拜李比希為師。1850年，完成了題為硫酸氫戊酯的博士論文。1850-1856年，聽過杜馬講授的有機化學，讀過熱拉爾（ Charles Gerhardt ）剛剛寫成的有機化學專論手稿，結(jié)識了武慈。凱庫勒如何發(fā)現(xiàn)苯的結(jié)構(gòu)式，據(jù)記載有各種說法。例如，有原子環(huán)圈舞形式的；有六個猴彼此抓住爪子或必尾巴的；有被其侍仆打碎的伯爵夫人的戒指形式的；有的象波斯地毯上的圖案；凱庫勒（F.A.Kekule,1829-

5、1896，德國化學家）13凱庫勒的幻覺苯的蛇形說： 一天夜晚，我執(zhí)筆寫著化學教程，但是，思維總是不時地轉(zhuǎn)向別的問題，寫得很不順利。于是，我把椅子轉(zhuǎn)向壁爐打起肫來。這時候，在我的眼前又出現(xiàn)一群原子旋轉(zhuǎn)起來，其中小原子群跟在后面。曾經(jīng)體驗過這種幻影的我，對此敏感起來，立即從中分辨出種種不同形狀，不同大小的形象以及多次濃密集結(jié)的長列。而這一些象一群蛇一樣，互相纏繞，邊旋轉(zhuǎn)邊運動。除此以外，我還見了什么，仿佛其中一條蛇銜著自己的尾巴，似乎在嘲弄我，開始旋轉(zhuǎn)起來。我象被電擊一樣猛醒起來。這一次，我又為整理這一假說忙了剩余的夜晚?！?4苯環(huán)結(jié)構(gòu)式的爭議1989年懷斯威愛發(fā)布論文 Loschmidt一個被忘

6、記的天才原來一直認為該式由德國化學家Kekule在1865年提出.一直被稱為Kekule結(jié)構(gòu)式后經(jīng)查證是由奧地利化學家（Loschmidt）勒斯米特于1861年首次提出.（維也納大學畢業(yè)，品德高尚、為人謙遜、淡泊名利）152 分子軌道理論 6 相互交蓋的 2p軌道 組合成6個分子軌道 圖 5.3 苯的分子軌道和能級16分子軌道法 的處理六個原子軌道組合成六個分子軌道，三個成鍵軌道三個反鍵軌道，基態(tài)時六個電子都充填在成鍵軌道之中，故體系能量低比較穩(wěn)定。教材P156173 共振論對苯分子結(jié)構(gòu)的解釋共振論認為，苯的結(jié)構(gòu)是兩個或多個經(jīng)典結(jié)構(gòu)的共振雜化體。苯的真實結(jié)構(gòu)不是其中的任何一個，而是它們的共振雜

7、化體。18由于共振的結(jié)果，苯分子中的碳碳鍵，既不是單鍵，也不是雙鍵，而是介于兩者之間，六個碳碳鍵完全相等。因此苯的二取代產(chǎn)物只有三種，這與試驗完全相符。Kekul 結(jié)構(gòu)式:兩個經(jīng)典結(jié)構(gòu)的共振雜化體：苯分子的結(jié)構(gòu)是平面正六邊型.鍵角: 120 CC 鍵長 : 0.14 nmCC 單鍵鍵長: 0.154 nmC=C 雙鍵鍵長: 0.134 nm19(1)苯分子是正六邊形,碳和氫均處于同一平面, 電子云均勻地分布在苯環(huán)的上下.(2) C-C 鍵長平均化,為0.139nm.(3) 在基態(tài)時,苯分子的六個 電子都在三個穩(wěn)定的成鍵軌道內(nèi),每個軌道都含有一對電子.最低的軌道1,環(huán)繞全部六個碳,軌道2和軌道3

8、具有不同的形狀但有相等的能量,它們兩個在一起,使六個碳具有同樣的電子云密度.(4) 總的結(jié)果造成一個高度對稱的分子,其 電子具有相當大的離域作用,從而使它們 能量比在三個孤立的 軌道中要低得多.小結(jié) 苯分子結(jié)構(gòu)的認識:205-2 單環(huán)芳烴及其衍生物的命名一.單環(huán)芳烴 命名規(guī)則：以苯作為母體，編號使取代基的位置之和最小，等同編號時使最小取代基最小。2-甲基-1-乙基-4-異丙基苯21 二取代苯有三種異構(gòu)體，可用鄰(o)、間(m)、對(p) 來命名。 鄰二甲苯（1，2-二甲苯）（o-二甲苯） 間二甲苯（1，3-二甲苯）（m-二甲苯） 對二甲苯（1，4-二甲苯）（p-二甲苯）注意：兩取代基可以不同。

9、22 取代基相同的三取代苯，有三種同分異構(gòu)體，可用1,2,3-(連) 1,2,4-(偏) 1,3,5-(均)來命名。 連三甲苯（1，2，3-三甲苯） 偏三甲苯（1，2，4-三甲苯） 均三甲苯（1，3，5-三甲苯）23 復雜基團或不飽基團取代時，則把側(cè)鏈當作母體，苯環(huán)當作取代基來命名。但偶爾也有把苯環(huán)當母體來命名的。2-甲基-3-苯基戊烷 苯乙烯（乙烯基苯）2-苯基-2-丁烯24二、單環(huán)芳烴衍生物的命名確定主官能團當化合物分子中含有2個以上官能團和取代基時，按下列順序確定主官能團。25 R之前基團與苯環(huán)相連時,命名時作為一類物質(zhì)來命名。苯磺酸苯甲醛記憶方法：羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、

10、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、炔、烯、（氫） ，烷氧基、烷基、鹵素、硝基。 26主官能團編號為1；取代基位號盡可能?。粚懨Q, 次序規(guī)則小的基團優(yōu)先。2-氨基-5-羥基苯甲醛 3-硝基-2-氯苯磺酸芳基芳烴分子中去掉氫原子所剩下的部分，用Ar表示。27 苯環(huán)上的電子云分別位于環(huán)的上方或下方，相當于一個電子源。供電體: 苯環(huán)吸電體: E+, Lewis 酸 5.3 單環(huán)芳烴的化學性質(zhì) 一、芳環(huán)上親電取代反應 (Electrophilic Aromatic Substitution) 當芳環(huán)與親電試劑作用時，發(fā)生取代反應：28苯環(huán)上親電取代反應機理 29苯環(huán)上親電取代反應機理 失去質(zhì)子，重新恢復苯環(huán)

11、的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，最后形成能量較低的取代產(chǎn)物。由親電試劑的進攻而引起的取代反應,稱為親電取代反應。 該反應分為兩步進行，第一步：當苯與親電試劑作用時，后者首先與苯離域的 電子相互作用生成 絡合物； 第二步：親電試劑從苯環(huán)的 體系中獲得兩個電子，與苯環(huán)的一個碳原子形成 鍵，生成絡合物。 絡合物所帶的一個正電荷分布在5個碳上；30苯與親電試劑 E+作用時，首先與離域的電子作用，生成- 絡合物，進而從苯環(huán)的- 體系獲得兩個電子，與苯環(huán)的一個碳原子形成- 絡合物，- 絡合物的能量比苯高，不穩(wěn)定，容易失去一個質(zhì)子，結(jié)果又形成了六個電子離域的閉合共軛體系。31(75%)催化劑通常使用的Lewis 酸： FeCl

12、3, FeBr3 和 AlCl3.1. 鹵化(Halogenation)反應活性：F2 Cl2 Br2 I232苯的溴化反應機理：第一步：Br2分子的極化Br2 與FeBr3 的絡合第二步： 極化了的溴進攻苯環(huán) 生成苯碳正離子中間體。此步驟是決定反應速率的一步。33第三步：失去質(zhì)子恢復芳香體系烯丙基型正離子: p - 共軛 - 電子的離域產(chǎn)生共振雜化體：34第一步： Br2的極化圖 5.4 溴分子的極化35第二步：極化了的溴進攻苯環(huán) 圖 5.5 芳正離子的形成36第三步：失去質(zhì)子恢復芳香體系圖 5.6 恢復芳香體系 372.硝化反應 38硝化反應機理： 硝酰正離子NO2+是有效的親電試劑393

13、. 磺化反應(Sulfonation) 苯與發(fā)煙H2SO4反應，生成苯磺酸：三氧化硫 苯磺酸(Benzenesulfonic acid)(56%)發(fā)煙H2SO4: H2SO4 和 SO3的混合物.40反應機理:第一步: 親電試劑的生成第二步: SO3作為親電試劑，進攻苯環(huán)決定反應速率的一步41第四步: 質(zhì)子轉(zhuǎn)移，生成苯磺酸第三步: 失去氫，恢復芳香體系42 強酸利于磺化反應進行，酸的熱水溶液利于脫磺基反應進行。磺化反應是可逆的 有機合成中可利用此反應“占位”： 43討論 直接氯代 用磺化法保護2氯甲苯保護對位去除保護基44例1：例2：45 4. Friedel Crafts反應 (1) F C

14、 烷基化反應催化劑：Lewis酸(無水AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2 、BF3 等)質(zhì)子酸( HF、H2SO4、H3PO4等)催化劑性能由強到弱 AlCl3FeCl3SbCl5SnCl4BF3TiCl4ZnCl2無水質(zhì)子酸催化活性： HFH2SO4H3PO446親電試劑是烷基正離子鹵代烷中鹵素的活性次序: 氟氯溴碘烷基的活性次序: 烯丙基，芐基叔烷基仲烷基伯烷基 47 Friedel-Crafts 烷基化-反應機理 例如：在AlCl3等催化下，苯與鹵代烷反應，生成烷基苯：異丙苯48反應機理:第一步 碳正離子的生成：第二步 碳正離子作為親電試劑進攻苯環(huán)， 形成 新的CC 鍵: 決

15、定反應速率的一步49 CH3X 和 RCH2X 不形成碳正離子，而是 生成絡合物：第三步 失去質(zhì)子，生成烷基苯： 50 發(fā)生重排的機理：(66%)51烷基化的特點 平衡可逆，且烷基化反應難以停留在一取代階段。歧化（P164）由于可逆，常伴有歧化反應52重排（異構(gòu)化）烷基化反應，當R3時易發(fā)生重排。一般反應溫度越低重排產(chǎn)物減少了解53 烷基化試劑可以是 烯烴、醇等。 以醇、烯烴為烷基化試劑時，往往采用酸催化： 環(huán)上有強吸電子基(如：NO2、COR、CN、 CHO 、COOH、 SO3H等)時，不發(fā)生 FC 烷基化反應。54 當芳環(huán)上取代基中的X處于適當?shù)奈恢脮r, 可發(fā)生分子內(nèi)反應。55(2) F

16、riedel-Crafts酰基化反應 (Acylation) 在 AlCl3 等作用下，苯與酰鹵反應，在苯環(huán)上引入?；罕揭彝?Acetophenone)(97%)酰氯的制備 羧酸與亞硫酰氯或PCl5反應： 56酸酐:(83%) Friedel-Crafts反應的限制 ：當芳環(huán)上有強吸電子基團時，不能反應.例如：NO2, SO3,CHO, RCO , COOH, NR3 等.+57(a) 制備直鏈烷烴: 芳環(huán)上?；磻膽茫?-苯基1-丁酮 (86%)Clemmensen 還原: 醛、酮在鋅汞齊和濃鹽酸作用下，經(jīng)回流，羰基被還原為亞甲基：丁苯(73%)58Wolff-Kishner 還原:

17、1-苯基-1-丙酮 丙苯(82%)三甘醇或三 縮 乙二醇 (Triethylene glycol)酮和醛與肼和氫氧化物加熱59(b) 制備芳香酮和苯的同系物。例： 所以，常用硝基苯做為付氏反應的溶劑。 例：注意：苯環(huán)上有NO2、SO3H、COOH等吸電子基時，不能發(fā)生付氏反應。60FC烷基化與FC?；磻漠愅c：相同點：a. 反應所用cat. 相同；反應歷程相似。b. 當芳環(huán)上有強吸電子基(如：NO2、COR、CN等)時，既不發(fā)生 FC 烷基化反應，也不發(fā)生 FC ?；磻?。c. 當芳環(huán)上取代基中的X或CO處于適當?shù)奈恢脮r,均可發(fā)生分子內(nèi)反應。例如：61FC烷基化與FC?；磻漠愅c

18、：62 不同點： a. 烷基化反應難以停留在一取代階段，往往得到的是多元取代的混合物；而?；磻獏s可以停留在一取代階段。 b. 烷基化反應，當R3時易發(fā)生重排；而?；磻獎t不發(fā)生重排。如：63 c. 烷基化反應易發(fā)生歧化 反應，而?；磻獎t不發(fā)生歧化反應。6432AlCl3AlCl3苯 + CCl4 ？（考慮空間位阻）AlCl3例1例2例3思考題(2)65注意：在傅-克反應中鹵代物的活潑性：F Cl Br I思考題(3)(i)HF,0(iii) 完成下列反應式：H2SO4,110 加壓(ii)BF3-20 66 5. 氯甲基化與甲?；磻?甲基 化反 應79% 機理了解Blanc(布

19、蘭克) 6768加特曼科赫反應90%芳環(huán)上有強吸電子基，反應均不發(fā)生。 機理了解Gattermann-Koch 69苯環(huán)上的親電取代反應小結(jié)70二、加成反應 1. 催化加氫 2. 加氯反應 機理了解1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷（六六六）8種異構(gòu)體71-異構(gòu)體 -異構(gòu)體(產(chǎn)物較多) (殺蟲效果最強)3.伯奇（Birch）還原化學還原(了解)72注意：1. K、Li能代替Na，乙胺能代替氨。 2 . 鹵素、硝基、醛基、酮羰基等對反應有干擾。給電子基連接在雙鍵上吸電子基連接在飽和碳原子73共軛雙鍵優(yōu)先還原74三、氧化反應 1. 苯環(huán)氧化 2. 烷基苯的氧化( 側(cè)鏈氧化 ) 見芳烴的側(cè)鏈反應75

20、四、 芳烴側(cè)鏈的反應1. 鹵化反應：- H 原子的鹵代乙苯 N-溴代丁二酰亞胺(N-Bromosuccinimide) (NBS)1-苯基-1-溴乙烷(87%)76烯烴的 鹵化：77 芳烴 - H 的鹵化為合成苯甲醇、苯甲醛及其衍生物提供了便利的方法。對氯苯甲醛(56%)芳烴 - H 的鹵化是自由基反應 78反應機理： 鏈引發(fā)：鏈增長：相似， 與比烷基自由基穩(wěn)定79由苯合成80(2) 氧化反應 在強氧化劑作用下，苯環(huán)上具有 H的側(cè)鏈被氧化羧基。(86%)氧化劑：鉻酸KMnO4等81 甲苯或多甲基苯的氧化有重大工業(yè)意義。常用氧化劑為空氣，催化劑為V2O5或Co2+、Mn2+的羧酸鹽。苯甲酸鈉是常

21、用食品、飲料防腐劑（國產(chǎn)可樂、雪碧以及火腿中常添加之），易代謝，一般不產(chǎn)生永久毒性。但也有文獻懷疑其有致癌作用！82對苯二甲酸是合成聚酯的重要工業(yè)原料83苯酐用于制備不飽和樹脂，均苯四甲酸二酐用于制備聚酰亞胺樹脂。84196#不飽和樹脂此處發(fā)生交聯(lián)固化85叔丁苯 無-H，在強烈氧化條件下，側(cè)鏈不被氧化，而苯環(huán)被氧化。86氧化反應（小結(jié)） A. 側(cè)鏈氧化： 但苯環(huán)上有側(cè)鏈時： 87 若有兩個烷基處于鄰位，氧化的最后產(chǎn)物是酸酐： 88B. 環(huán)的破裂： 側(cè)鏈上無H者則不被氧化： 89C. 脫氫： 90五、聚合反應 915- 4 苯環(huán)上取代反應的定位規(guī)則一、兩類定位基 o+p=40%+20%=60%

22、m=40%92苯環(huán)上已有基團對第二個取代基進入位置產(chǎn)生制約作用。 苯環(huán)上原有取代基能指定新導入基團的位置，則原有取代基成為定位基。93A-OH-CH3-CH2CH3-CH(CH3)2-Cl-Br-I-N+(CH3)3-NO2-CN-SO3H-COOH-CHO-COCH3-CONH2meta微3.50.9 1.21.810093.2817280.2727070ortho4056.5551429.636.438.3 6.4172118.519 27para6040458669.562.459.70.3271.392394 1.第一類定位基(即鄰對位定位基) O-、 N(CH3)2 NH2 OH O

23、CH3 NHCOCH3 OCOCH3 CH3 Cl Br I 、 等。 這類定位基可使苯環(huán)活化(鹵素除外)。其特點為： 與苯環(huán)直接相連的原子大多數(shù)都有未共用電子對，且以單鍵與其它原子相連。95 2. 第二類定位基（即間位定位基） N+(CH3)3 NO2 -CF3 -CCl3 CN SO3H CHO COOH COOR CONH2 +NH3 等. (2) 含有電子的基團。(3) 可通過誘導效應或超共軛效應給電子效應的烷基。 (1) 與苯環(huán)相連的原子有極性雙鍵； (2) 與苯環(huán)相連的是帶正電荷的原子或強的吸電子基，如： -CCl3 -CF3 這類定位基它們使苯環(huán)鈍化。其特點是：96二、 活化與鈍

24、化作用及定位效應的解釋 1. 第一類定位基(除鹵素) 硝化反應的相對速率1.0 24.5 610-8 0.03397-I +C誘導 +C誘導共軛104最穩(wěn)定的極限結(jié)構(gòu)-I +C鹵原子的吸電誘導效應使苯環(huán)致鈍。鹵原子上的未共用電子對與苯環(huán)共軛，其供電共軛效應使中間體穩(wěn)定。教材P174105表5.1 甲苯-烷基化時異構(gòu)體的分布 苯環(huán)上取代基的空間位阻越大，產(chǎn)物中對位異構(gòu)體越多。三、影響定位效應的空間因素106 1. 芳環(huán)上原有基團的空間效應： 結(jié)論：芳環(huán)上原有基團的體積增大，對位產(chǎn)物增多。 2. 新引入基團的空間效應： 新引入基團進入芳環(huán)的位置，不僅與環(huán)上原有基團的107性質(zhì)和空間位阻有關(guān)，還與新

25、引入基團本身的體積有關(guān)。 結(jié)論：對位產(chǎn)物隨新引入基團體積的增大而增多。108 如果芳環(huán)上原有基團與新引入基團的空間位阻都很大時，對位產(chǎn)物幾乎為100%。109 除空間因素外，反應溫度、催化劑對異構(gòu)體的比例也有一定的影響。如：110四、定位規(guī)律的應用 1. 預測反應主要的三取代物產(chǎn)物定位作用一致，共同決定取代位置。兩個基團間的位置，因空間阻礙，很少取代。111 定位作用不一致，基團致活能力決定。 A. 兩個取代基為第一類定位基，活化強的基團決定，若均為活化強的基團則是各自定位的混合物。 B. 兩個取代基為第二類定位基，致鈍強的基團決定。112 2. 指導多取代苯的合成正確選擇合成路線C.兩個取代

26、基不同類，第一類定位基決定。 【例1】113 【例2】114 【例3】 【例4】115討論116117 思考題：寫出下列兩個化合物的一溴代產(chǎn)物11855 稠 環(huán)芳烴一、萘的結(jié)構(gòu)萘的離域能為255KJ/mol 1522304KJ/mol (苯的離域能為152KJ/mol) 因此萘的芳香性比苯差11912345678-共軛體系 萘的鍵長趨于平均化，但又不完全等同：萘具有芳香性，其共振能為： 254.98 kJmol-1萘比苯活潑 120稠環(huán)化合物 電子數(shù) 6 10 14 14 n 1 2 3 3稠環(huán)化合物的芳香性順序是：苯 萘 菲 蒽。121二、萘的衍生物的命名 萘環(huán)的命名較為特殊，其編號次序相對

27、固定,編號都要從 一個位開始，并經(jīng)過該環(huán)編到另一個環(huán)。 選擇母體同樣要用到“優(yōu)先次序”，編號應遵守萘環(huán)的編號原則，同時兼顧主官能團位次最小，取代基位次代數(shù)和最小。1226氯2萘胺4甲基萘磺酸5,8二羥基2萘甲酸123三、萘的化學性質(zhì)1.取代反應(95%)萘的親電取代反應一般發(fā)生在位。 E+對位的進攻可以形成兩個保留苯環(huán)的中間體，而對位的進攻只形成一個較穩(wěn)定的中間體：124125萘的磺化反應：-萘磺酸(96%)-萘磺酸(85%)動力學 控制熱力學控制 126-萘磺酸比-萘磺酸穩(wěn)定：-萘磺酸 -萘磺酸 斥力較大斥力較小 127磺化反應的熱力學控制和動力學控制： 由圖可見： 因萘的-位電子云較高，反

28、應所需的活化能E較低，在較低的反應溫度下即可完成，反應是受動力學控制的。但因磺酸基的體積較大，它與8 位上的氫原子之間的距離H 與 SO3H 的半徑之和，故-萘磺酸的穩(wěn)定性較差。 -位反應所需的活化能E較高，但因SO3H基與H128之間的排斥作用小，-萘磺酸的熱穩(wěn)定性比-萘磺酸好，故在較高的溫度下，反應是受熱力學控制的。 - 萘磺酸是是制備某些- 化合物的橋梁。 129反應過程中苯環(huán)也容易破裂，故產(chǎn)率較低，因而實際意義不大。 但在萘的-位引入羧甲基則有實際意義。 NAA是一種植物生長激素，能促使植物生根、開花、早熟、高產(chǎn)，對人畜無害。 由于萘較苯活潑，萘的烷基化易生成多烷基萘，且在1302.氧

29、化反應乙酸 CrO3 1,4- 萘醌工業(yè)上 空氣 V2O5 鄰苯二甲酸酐氧化反應總是使電子云密度較大的環(huán)破裂：溫和氧化劑得醌，強烈氧化劑得酸酐。萘環(huán)比側(cè)鏈更易氧化，所以不能用側(cè)鏈氧化法制萘甲酸。1313.還原反應 Na 液氨 醇 1,4-二氫化萘強烈的條件下催化加氫生成四氫化萘或十氫化萘1324、萘環(huán)上二元親電取代反應的定位規(guī)則(1) 原有的取代基是第一類定位基時， 同環(huán)取代，E+進入另一 位 (4位); 當取代基在 位，E+ 進入同環(huán)的1位:1-甲氧基萘 4-硝基-1-甲氧基萘(85%)133萘的定位規(guī)律： 位：有第一類定位基。 位：有第一類定位基。 或位：有第二類定位基。1341-硝基萘

30、1,8-二硝基萘 1,5-二硝基萘(13) (45%)(2) 原有取代基是第二類定位基時， 異環(huán)取代，E+進入異環(huán)的位：1352-乙酰氨基-1-硝基萘(48)2-乙酰氨基萘136其他稠環(huán)芳烴蒽的離域能為349kJ/mol; 菲的離域能為381.63kJ/mol;菲的芳香性比蒽大。二者的親電取代通常發(fā)生在9,10位蒽 菲137蒽醌和菲醌是重要染料中間體。9,10-菲醌9,10-蒽醌138致癌芳烴（多存在于燒烤食物中）：1,2-苯并芘(3,4-苯并芘) 1,2,5,6-二苯并蒽 3-甲基膽蒽139煤、煙草、木材等不完全燃燒也會產(chǎn)生較多的稠環(huán)芳烴，其中某些稠環(huán)芳烴具有致癌作用，如苯并芘類稠環(huán)芳烴，特別是3，4-苯并芘有強烈的致癌作用。3，4-苯并芘為淺黃色晶體，1933年從煤焦油分離得來。煤的干餾、煤和石油等的燃燒焦化時，都可產(chǎn)生3，4-苯并芘，在煤煙和汽車尾氣污染的空氣以及吸煙產(chǎn)