殺蟲劑的制備、合成與反應(yīng)

1、殺蟲劑的制備、合成與反應(yīng) (insecticide)第五章 殺蟲劑2本章的重點(diǎn)和難點(diǎn)1. 有機(jī)磷中間體的制備；2. 磷酸酯、一硫（酮）代磷酸酯、二硫（酮、酮）代磷酸酯、磷酰胺酯以及膦酸酯的合成；3. 亞磷酸二烷基酯、亞磷酸三烷基酯與-鹵代碳基化合物的反應(yīng)；4. 氨基甲酸酯類殺蟲劑的合成；5. 幾種常見菊酸、醇中間體及除蟲菊酯的合成。第五章 殺蟲劑3第一節(jié) 有機(jī)氯殺蟲劑第五章 殺蟲劑4第一節(jié) 有機(jī)氯殺蟲劑第五章 殺蟲劑51、DDT類幾類有機(jī)氯殺蟲劑的合成方法DDT的合成第五章 殺蟲劑6六六六的合成2、六六六類第五章 殺蟲劑7一、有機(jī)磷殺蟲劑的結(jié)構(gòu)與分類1. 有機(jī)磷殺蟲劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)第二節(jié) 有機(jī)磷殺

2、蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑8 2. 有機(jī)磷殺蟲劑的分類（1）磷酸酯類（phosphate）：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑9（2）硫代磷酸酯（Sulphosphate） ：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑10（3）磷酰胺酯（phosphoroamidate)：（4）焦磷酸酯（pyrophosphate)：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑11（5）膦酸

3、酯（phosphomate)：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑12二、有機(jī)磷殺蟲劑研究開發(fā)動(dòng)向1不對(duì)稱（asymmetry）有機(jī)磷殺蟲劑 第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑132引入雜環(huán) 第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑14第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑15三、有機(jī)磷殺蟲劑的合成1. 有機(jī)磷中間體的制備（1）三氯化磷（2）三氯氧磷第二節(jié) 有機(jī)

4、磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑16（4）O,O-二烷基二硫代磷酸a. 五硫化二磷與醇反應(yīng)：（3）三氯硫磷第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) b. 硫酮代磷酰氯與Na2S作用：第五章 殺蟲劑17（5）亞磷酸酯第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑18（6）磷酰氯a. POCl3與醇反應(yīng)： b. 亞磷酸二烷基酯氯化：可以用于制備不對(duì)稱的烷氧基磷酰氯第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑

5、19（7）硫代磷酰氯a. 三氯硫磷與醇反應(yīng)： b. 二硫代磷酸與氯氣反應(yīng)：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑20（8）硫（醇）代磷酸鹽a. 亞磷酸二烷基酯加硫成鹽： b. 硫代磷酰氯堿性水解：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑21 d. 硫（酮）代磷酸酯與硫氫化鈉反應(yīng)：c. 磷酰氯與硫化物反應(yīng)：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑22（9）（硫代）膦酰氯第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous P

6、esticides) 第五章 殺蟲劑23重要有機(jī)磷中間體的合成第五章 殺蟲劑242. 磷酸酯（1）芳基磷酸酯a. *磷酰氯與酚反應(yīng)：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑25b. 硫（酮）代磷酸酯氧化：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑26（2） *乙烯基磷酸酯商品化的乙烯基磷酸酯殺蟲劑農(nóng)藥名稱化學(xué)結(jié)構(gòu)農(nóng)藥名稱化學(xué)結(jié)構(gòu)敵敵畏毒蟲畏殺蟲畏速滅磷磷 胺久效磷百治磷丁烯磷第五章 殺蟲劑27亞磷酸三烷基酯與-氯代羰基化合物反應(yīng)（Perkow反應(yīng)）：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organop

7、hosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑28（3）磷酸肟酯Perkow反應(yīng)機(jī)理：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑293. 一硫代磷酸酯第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑30合成方法：硫代磷酰氯與羥基化合物或其鹽反應(yīng)第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) （1）*一硫（酮）代磷酸酯主要類型：第五章 殺蟲劑31第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑32（2

8、）硫（醇）代磷酸酯主要類型：存在副反應(yīng)第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) (RO)2POSCH2COY(RO)2POSCH2CH2ZRPRORSOOXn第五章 殺蟲劑33第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) a. 硫（醇）代磷酸鹽與鹵代烷反應(yīng)：(RO)2POSMXR(RO)2POSR+(CH3O)2PSNaOClCH2CONHCH3+(CH3O)2PSKOClCH2CH2SC2H5+(CH3O)2PSCH2CH2SC2H5O第五章 殺蟲劑34b. 亞磷酸三烷基酯與芳基或烷基氯化硫反應(yīng)：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑

9、(Organophosphorous Pesticides) 不對(duì)稱硫（醇）代磷酸酯PC3H7SOC2H5OOClClClPC3H7SOC2H5OONNClPC3H7SOC2H5OOBrCl第五章 殺蟲劑35三種合成方法：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) ROPROClRSCl+a.PRORSOClPRSROOOArHOArB:+HOAr(RO)3Pb.(RO)2POArRSClPRSROOOArc.(RO)2PSOArKSHPKSROOOArPRSROOOArRX第五章 殺蟲劑364. 二硫代磷酸酯（1）二硫（酮、醇）代磷酸酯 六種類型：第二節(jié)

10、 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) PROROSSRPRORSOSR第五章 殺蟲劑37（）*二硫代磷酸或其鹽與鹵代烷反應(yīng)：式中M代表一個(gè)金屬、銨或氫，X代表鹵素。如：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) (CH3O)2PSNaSClCH2CH2SC2H5+第五章 殺蟲劑38第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑39（）二硫代磷酸與甲醛、硫醇或胺基化合物的反應(yīng)：如：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺

11、蟲劑40第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑41第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) （ ）二硫代磷酸與烯烴加成反應(yīng)：（2）二硫（醇、醇）代磷酸酯第五章 殺蟲劑42從二硫代磷酸出發(fā)，如：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑43（1）第一類型，如：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 5. 磷酰胺酯主要類型：第五章 殺蟲劑44第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pest

12、icides) 第五章 殺蟲劑45（2）第二類型，如甲胺磷：（）直接異構(gòu)法：（國(guó)內(nèi)普遍采用方法）（ ）水解異構(gòu)法：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑46乙酰甲胺磷：（先乙?；ǎ゛. ?；锏暮铣桑旱诙?jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) （ ）先異構(gòu)后氨解法：第五章 殺蟲劑47b. 乙酰甲胺磷的合成：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides) 第五章 殺蟲劑486. 膦酸酯主要類型：第二節(jié) 有機(jī)磷殺蟲劑(Organophosphorous Pesticides)