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1、1234567892.4 溶液5)實(shí)際溶液、活度6)活度的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)a)活度選取標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的必要性:溶液中組元的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)有關(guān);反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變化及平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)有關(guān)。10b)活度標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的定義:濃度的數(shù)值為1,且符合拉烏爾定律或亨利定律,同時(shí)活度也為1的狀態(tài)。11c)為了衡量組分的活度大小,需要指定一定的參考狀態(tài):?jiǎn)谓M分體系在給定溫度下氣態(tài)物質(zhì)以其分壓為標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)p0時(shí)為參考狀態(tài);液態(tài)物質(zhì)以壓強(qiáng)為p0下,其純物質(zhì)為參考狀態(tài);固態(tài)物質(zhì)以其在給定溫度下的穩(wěn)定晶型的純物質(zhì)為參考狀態(tài)。12參考態(tài)就是實(shí)際溶液活度為1,活度系數(shù)也為1的狀態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是點(diǎn)狀態(tài),而參考態(tài)是線狀態(tài)。13d)冶金科學(xué)中常用
2、的活度標(biāo)準(zhǔn)態(tài):以拉烏爾定律為基礎(chǔ),以純物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),即圖1中A點(diǎn)為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。 14 組元i的活度aiR的物理意義:其蒸氣壓與飽和蒸氣壓的比值?;疃萢iR和活度系數(shù)gi無(wú)量綱。飽和溶液中,溶質(zhì)i與純?nèi)苜|(zhì)處于平衡狀態(tài),兩者化學(xué)勢(shì)相等。當(dāng)以純?nèi)苜|(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),飽和溶液中溶質(zhì)的活度為1。1516以亨利定律為基礎(chǔ),以純物質(zhì)而又服從亨利定律的假想狀態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài),活度aH,活度系數(shù)fH。即圖1中H點(diǎn)為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。17因?yàn)榧僫的蒸氣壓是pi*,而不是kH,所以H點(diǎn)表征的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是不存在的,是假想的,是根據(jù)亨利定律推算出來(lái)的。1819以亨利定律為基礎(chǔ),以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%而又服從亨利定律的假想狀態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài),活度a%,活度系數(shù)f%。即圖2中C點(diǎn)為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。2021227)各種標(biāo)準(zhǔn)態(tài)之間的關(guān)系8)組元i的標(biāo)準(zhǔn)溶解吉布斯函數(shù)當(dāng)組元i由純物質(zhì)(固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài))溶解到某一溶劑(鐵液、有色金屬液或爐渣)中形成標(biāo)準(zhǔn)態(tài)溶質(zhì)(即ai=1)時(shí),其溶解過(guò)
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