羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)

1、第10章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.1 羧酸的結(jié)構(gòu),命名,分類,物性 p296羧基 COOH136pm123pm醇的CO 143pm 2羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)游離羧酸的 p- 共軛 羧酸根負(fù)離子的 p- 共軛 127pm127pm136pm123pm3羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 鍵長 平均化 羰基的正電性 降低, 親核加成變難 羥基 H 的酸性 增加 -H 的活性 降低p- 共軛 導(dǎo)致:122pm143pm136pm123pm4羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羧酸的IUPAC命名法與醛相似。簡單脂肪酸用 、 表示取代基的位次；羧基作為C-15 4 3 21 g b a3-甲基戊酸-甲基戊酸4

2、 3 2 1g b a2-甲基-4-溴丁酸-甲基-溴丁酸5羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)2-甲基-3-丁烯酸 3-硝基-4-氯苯甲酸 鄰苯二甲酸(酞酸) 反-1,4-環(huán)己烷二甲酸-萘甲酸 1-萘甲酸 命名舉例： 6羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)二十 四烯酸己二酸 5,8,11,14-(花生四烯酸)3-羧甲基10C 的不飽和酸在碳數(shù)后加“碳”字！碳命名舉例： 7羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) CH3CH3-C-CO2H C2H5-CO2HCO2HClCl COOH CH2HCCO2H CHOH CH2CO2H1.2.3.4.2,2-二甲基丁酸環(huán)丙基甲酸2,4-二氯苯甲酸12453-羧基-4-羥基己二酸命名下列化合物8羧

3、酸及其衍生物三稿藥學(xué) 羧酸的分類 飽和一元脂肪酸的通式：CnH2n+1CO2H9羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)一元酸 系統(tǒng)命名(IUPAC) 普通命名HCOOH 甲酸 蟻酸CH3COOH 乙酸 醋酸CH3CH2COOH 丙酸 初油酸CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 二元酸 系統(tǒng)命名(IUPAC) 普通命名HOOCCOOH 乙二酸 草酸HOOCCH2COOH 丙二酸 縮蘋果酸HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH 順丁烯二酸 馬來酸(E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富馬酸羧酸及其

4、衍生物三稿藥學(xué)低級脂肪酸: 液體，可溶于水，氣味刺鼻中級脂肪酸: 液體，部分溶于水，氣味難聞高級脂肪酸: 蠟狀固體, 在水中溶解度不大, 無味液態(tài)脂肪酸以二聚體形式存在羧酸的沸點(diǎn)比烷烴高二元酸-結(jié)晶化合物物 理 性 質(zhì)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.2 羧酸的化學(xué)性質(zhì) p341 *3.-H 的反應(yīng)1. 酸 性2.親核加成-消除13羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.7310.2.1 羧基中氫的反應(yīng) 10.2.1.1 酸 性 p341羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) Pka 2.98 4.08 4.57苯甲酸 pka 4.20取代基: -C時(shí)

5、，酸性 鄰 對 間取代基: +C時(shí)，酸性 鄰 間 對羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.2.1 羧基中氫的反應(yīng) p34110.2.1.2 羧酸鹽RCOOH + NaHCO3 RCOO-Na+ + CO2 + H2OArONa + CO2 + H2O ArOH + NaHCO3pKa羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)+ CH3COO-Na+HOAc 120oC羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)+ N2SN2羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率高（定量）貴、毒、易爆炸CH2N2 25oC羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.2.2 羧酸衍生物的生成 -羧羰基的反應(yīng) derivatives of carboxylic acid酰鹵(Ac

6、yl halide) 酸酐(Anhydride) 酯(Ester)酰胺(Amide)20羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)1酰鹵的生成 p348mp. 112 bp. 197 bp. 77 21羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)2酸酐的生成 p349 羧酸(除甲酸外)在脫水劑(如乙酰氯、乙酸酐、P2O5等)作用下或加熱，分子間失去一分子水生成酸酐(acid anhydride)。 甲酸與脫水劑共熱，分解為一氧化碳和水：酐鍵22羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)馬來酸 馬來酸酐 5、6員環(huán)的環(huán)狀酸酐易通過加熱相應(yīng)二元羧酸得到23羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)3. 酯化反應(yīng) p346CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 +

7、 H2O 1 ： 1 67% 1 ： 10 97%H+羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)機(jī) 理(1) 加成-消除 p347-H2O-H+羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)26羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)反應(yīng)速率： CH3OHRCH2OHR2CHOH HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(2) 碳正離子機(jī)理 p348(CH3)3C-OHH+(CH3)3COH2+-H2O-H+ (CH3)3COH+ H2O羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(2) 形成酰胺和腈 p350室溫-H2OP2O5RCN + H2O羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)機(jī)理-H2O-H2ORCN 羧酸及

8、其衍生物三稿藥學(xué)尼龍66nHO2C(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2270oC 1MPa+ nH2O例羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)1. 通常的脫羧 （1）加熱 （2）堿性 （3）加熱和堿性A-CH2-COOHACH3 + CO2A=COOH， CN， C=O， NO2， CX3， C6H5 時(shí)，易失羧加熱 ,堿10.2.3 脫羧反應(yīng) p352羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)*(1) 環(huán) 狀 T.S 機(jī) 理機(jī) 理-CO2互變異構(gòu)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) RCH=CH-CH2COOH RCH2CH=CH2 + CO2羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(2) 羧酸負(fù)離子機(jī)理Cl3CCOOH-H+H2OCl3C-

9、 + CO2+H+Cl3CH pka=6.6羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.2.3 脫羧反應(yīng) p353RCOOHRCOOXRCOOMRCOO-CO2RRR-R能提供X 的試劑X2RX2. 特殊條件下的脫羧羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)特殊脫羧反應(yīng)KolbeHunsdieckerCristol Kochi 名稱反 應(yīng) 式2CH3COONaC2H6 + CO2 + NaOH + H22H2O電解RCH2COOHRCH2COOAgRCH2BrAgNO3 KOHBr2 CCl4RCH2COOHRCH2COOHgRCH2BrHgOBr2 CCl4RCOOHRCOOPb(OAc)3Pb(OAc)4 I2LiCl C6

10、H6RCl羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)HOOC(CH2)4COOHCH3OOC(CH2)4COOAgBr2 CCl4CH3OOC(CH2)4Br 例CH3OH , H+AgNO3 KOH羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.2.4 羧酸與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)RCOOMgX + RHRCOOLiH2OH2O羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)RCOOHRCH2OHLiAlH4or B2H6H2O10.2.5 羧酸的還原羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)* 反應(yīng)不能得到醛(1) 用LiAlH4還原機(jī) 理RCOOH + LiAlH4RCOOLi + H2 + AlH3-LiOAlH2R-CH=OAlH3RCH2OAlH2RCH2OHH2O1

11、0.2.5 羧酸的還原羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)（2）用乙硼烷還原 RCOOH + BH3機(jī)理反應(yīng)活性-BH2(OH)RCHO BH3RCH2OBH2H2ORCH2OH-COOH C=O -CN -COOR -COCl羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)CH2=CH-CH2-COOHCH2=CH-CH2-CH2OHCH2=CH-CH2-COOHCH3CH2CH2CH2OHB2H6H2OH2OLiAlH4羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.2.6 羧酸-H的反應(yīng) p351 Hell-Volhard-Zelinsky反應(yīng)RCH2COOH + Br2PBr3 RCHCOOHBr羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)機(jī)理RCH2COOHPBr

12、3+ Br -HBrRCH2COOH羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)Ka1 5.910-2 1.610-3 6.810-5Ka2 4.010-5 1.410-6 2.310-610.3 二元羧酸的性質(zhì)10.3.1 酸 性47羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 10.3.2 二元羧酸的熱分解 p354HOOC-CH2-COOH CH3COOH + CO2 HOOC-COOH HCOOH + CO2 160180羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)OCH2-C=CH2COOHCH2COOH-CH2-C=O+ H2O300 OCH2=CH2-COOHCH2-COOHCH2CH2-CCH2-CO=+ H2OOO羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)CH

13、2-CH2-COOHCH2-CH2-COOH-CH2-CH2CH2-CH2C=O+ CO2 + H2OCH2CH2CH2CH2CH2C=O + CO2 + H2OCH2CH2COOHCH2CH2CH2COOH羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)（1） 氧化法10.4 羧酸的制備 p355RCN （2） 羧酸衍生物的水解烯、炔、芳烴、醇、醛、酮（鹵仿反應(yīng)）的氧化羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)（3） 有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)RX RMgX RCOOMgX RCOOHCO2H2OMg 無水醚羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)RLi + CO2 RCOOLi RCOOH RLi H2OH2O羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)LD

14、A/THF-78oCCH3(CH2)3BrH2OCO2-78oCH2O羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 酰 鹵 ?；欲u素普通命名 -溴丁酰溴 對氯甲酰苯甲酸IUPAC 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 10.5 羧酸衍生物的命名 p368羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 酸 酐 p369羧 酸 + 酐普通命名 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐IUPAC 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 酯 p369羧酸名 + 烴基名 + 酯字內(nèi)酯: 用“內(nèi)酯”代替酸字,并標(biāo)明羥基的位置普通命名 醋酸苯甲酯 -甲基-丁內(nèi)酯IUPAC 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁內(nèi)酯羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 酰 胺 p368羧酸名放在前,將

15、相應(yīng)的酸字改為酰胺普通命名 異丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺IUPAC 2-甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺(CH3)CHCNH2 CH3CH2CHCH2CN(CH3)2OO2-Methylpropanamide dimethylpentanamideN,N-羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 腈 p369普通命名 -甲基戊腈 -氰基丁酸 己二腈IUPAC 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.6 羧酸衍生物的反應(yīng) p373氧的堿性-H的活性羰基的活性離去基團(tuán)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)W的離去能力減小羰基的活性減小-H的活性減小羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 羧酸及其衍生物的轉(zhuǎn)換關(guān)系腈酸酐羧酸酰

16、鹵酸酐酯酯酰胺H2O羧酸羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)堿催化機(jī)理：10.6.1 羰基的親核加成-消除 (?；磻?yīng)） p374 催化劑10.6 羧酸衍生物的反應(yīng)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)酸催化機(jī)理可逆反應(yīng)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)HClNH3NH3室溫加熱長時(shí)間回流 （1） 羧酸衍生物的水解反應(yīng)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)HNO2-H+CH3COOHH2SO4，H2O35oC羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 酯的水解反應(yīng) p375 *1. 堿性水解羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)機(jī)理:BAc2 p375慢快羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) CH3COOCMe3 Me3CCOOEt CH3COOEt ClCH2COOEtV相對 0.002 0.01

17、 1 296羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)*2. 酸性水解:AAc2 p377機(jī)理羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)在RCOOR1中， R對速率的影響： 一級 二級 三級 R1對速率的影響： 三級 一級 二級CH3COOR1在HCl中，25OC時(shí)水解 R1 CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3 v 1 0.97 0.53 1.15羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 酯的酸性水解和堿性水解的異同點(diǎn)不 同 點(diǎn): 1. 堿催化不可逆，酸催化可逆 2. 吸電基對堿催化有利。對酸催化沒有明顯的影響 3. 堿性催化：1oROH 2oROH 3oROH 酸性催化：3oROH 1oROH 2oROH相同點(diǎn): 1. 加成消除機(jī)理

18、2. 酰氧鍵斷裂3oROH的水解: 新的機(jī)理羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)*3. 3o醇酯的酸性水解歷程-AAL1 p377 羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(2) 羧酸衍生物的醇解 p379酸催化為主酸催化Cat: 吡啶、三乙胺、N , N-二甲苯胺,等Cat.Cat.Cat.Cat.Cat.羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)*RCN醇解 p380H+亞胺酯的鹽羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 例例1：CHCH + CH3COOHH+CH3COOCH=CH2聚合CH3OHCH3O-CH2O維尼綸例3：例2：將乙醇不斷蒸出。+ CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2O-CH3CH(OH)CH2CH2COOCH2CH2CH3羧酸及

19、其衍生物三稿藥學(xué)(3) 羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化） 3o 胺不能發(fā)生?；磻?yīng)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.6.2 羧酸衍生物與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng) p384羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)R1MgXR1LiR12CuLiR2CdRCOOHRCOOMgRRC=ORCOXRR12C-OHRRC=ORRC=ORRC=ORRC=ORRC=ORR12C-OHRCHO1oROH2oROH3oROHR2C=ORCOOR”RCN同左同左（慢）同左（慢）同左同左（慢）同左（慢）2oROH3oROH同左同左羰基化合物與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)91%88%羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)1

20、0.6.3 羧酸衍生物的還原反應(yīng) 1. 一般還原反應(yīng)(1) 酸酐還原+ NaBH40-25oCDMF, 1h羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(2) 酰胺還原LiAlH4LiAlH4LiAlH4LiAlH4LiAlH4LiAlH4H2OH2ORCH=NHRCH=NRRCH=NR2+RCH2NH2RCH2NHRRCH2NR2H2OH2OH2ORCH=ORCH=ORCH=O(好控制）(不好控制）(不好控制）羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(3) 酰氯的還原 - K. W. Rosenmund羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)2.特 殊 還 原 法 （1）酯的單分子還原-Bouveault-Blanc RCOOR1RCH2OH +

21、R1OHNa-無水乙醇羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 酯單分子還原機(jī)理羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)（2）酯的雙分子還原：酮醇反應(yīng)（偶姻反應(yīng)）Na惰性溶劑H2O羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 2Na2NaH2O 酯雙分子還原機(jī)理羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)酯雙分子還原反應(yīng)的應(yīng)用 制備-羥基酮 羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.6.4 酰胺的特殊反應(yīng) (1) 酰胺的酸堿性 CH3CH3 CH2=CH2 NH3 CHCH C2H5OH H2OpKa 50 40 34-35 25 16 15.7pka 10 9.62 8.315.1弱酸性羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)Br2KOH+ H2OHBr +羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羧酸NH3銨鹽酰胺10

22、0o200oC -H2OH2O 40o50oC -H2O腈H2O (2) 酰胺的脫水羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)（3） Hoffmann重排 p387羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)機(jī)理異氰酸酯胺基甲酸?；e氮賓 (Nitrene)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)例羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.6.5 酯的熱消除反應(yīng) CH3COO-CH2CH2-HCH3COOH + CH2=CH2400-500oC1. 酯的熱消除羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)CH3COOH + 機(jī)理羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)500oC500oC(主)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)CH2=CHCH2CH2CH3 + CH3CH=CHCH2CH3500oC(主)羧酸及其衍生

23、物三稿藥學(xué)eg .CH3COCl-H+500oCH+重排+ CH3COOH羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)2. 黃原酸酯的熱消除 黃原酸 烷基黃原酸鹽 烷基黃原酸甲酯 制備ROH + CS2 + NaOHCH3I羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)黃原酸酯的熱消除 (Chugaev)170oCCH3SH + O=C=S +羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)1. Claisen 縮合反應(yīng) 10.6.6 酯縮合反應(yīng) 羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 機(jī)理羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)2. 混合酯縮合 （1）甲酸酯羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)3. 酮 酯 縮 合羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)egNaH/Et2O40-55o

24、C51%9%羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)4. Dieckmann 酯縮合反應(yīng) 羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)5. Reformatsky反應(yīng)Zn羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)機(jī)理H2O+羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)用不超過4個(gè)碳的醇合成例羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.7.1 酰鹵的制備SOCl2 PCl3PCl5+ SO2 + HCl+ H3PO3+ POCl310.7 羧酸衍生物的制備羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.7.2 酸酐的制備(2) 混合酸酐法(1) 羧酸的脫水（甲酸除外）-制備單純的羧酸COOH(CH3CO)2OC)2OO+ CH3COOH（羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(4) 乙酸酐的特殊制法700

25、-800oC700-740oCAlPO4(3) 芳烴的氧化V2O5400oC+ 3 O2（空氣）羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.7.3 酯的制備1). 酯化反應(yīng)2). 羧酸鹽+鹵代烷3). 羧酸+重氮甲烷4). 羧酸對烯、炔的加成 （1） 酸催化 （2） 親電加成反應(yīng)機(jī)制5). 羧酸衍生物的醇解羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)CH3COOH + HCCHCH3COOCH=CH2H+, HgSO475-80oCCH2(COOH)2 + 2(CH3)2C=CH2CH2(COOCMe3)2濃H2SO4室溫58 % -60%4). 羧酸對烯、炔的加成羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(1) 羧酸銨鹽的失水(2) 腈的水解羧酸N

26、H3銨鹽酰胺100o200oC -H2OH2O 40o50oC -H2O腈H2O 10.7.4 酰胺的制備羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)CH3COOH + NH3CH3COO-NH4+35% HCl40o50oC100oC羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)(2) 氨（胺）解羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.7.5 腈的制備1) 用鹵代烴和氫氰酸鹽制備2) 酰胺失水羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)CH3COOHAlPO4, 700oCCH2=C=ORCH2COOHAlPO4, 700oCRCH=C=O 制備10.7.6 烯酮的制備和反應(yīng) 羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 烯酮的反應(yīng)CH2=C=O +H-OHH-XHOOCRCH3COOHCH

27、3COXh:CH2 + CO羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)CH3COORCH3CONH2H2OH-ORH-NH2RMgBrCH2=C=O +羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) 儲存方式-丙內(nèi)酯ZnCl2Or AlCl3羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.8 取代酸 羧酸中烴基氫被取代后的產(chǎn)物取代羧酸 羧酸衍生物 129羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.8.1 鹵代酸的反應(yīng) CH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH 羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)1. -鹵代酸的反應(yīng)R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COONaR-CH(COOH)2NaOHH2OH+

28、NH3 NaHCO3 NaCNOHNH2CNH3O+H+羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)2. -鹵代酸的反應(yīng)CH3CH2CHBrCH2COOHCH3CH2CH=CHCOOHCH3CH2CH=CHCOONaNaOH-H2OH+羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)10.8.2 羥基酸 命名：分類: 醇酸(,); 酚酸俗名: 乳酸(Lactic acid) 蘋果酸 (Malic acid) IUPAC：2-羥基丙酸 2-羥基丁二酸 133羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)酒石酸(Tartaric acid) 檸檬酸 枸櫞酸(Citric acid)2,3-二羥基丁二酸 3-羧基-3-羥基戊二酸俗名: IUPAC：水楊酸(salicyl

29、ic acid) 鄰-羥基苯甲酸 沒食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羥基苯甲酸俗名: IUPAC：134羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)羥基酸的化學(xué)性質(zhì) 羥基：氧化, 鹵代, 脫水, 成酯, 等 酚羥基：與FeCl3顯色, 等 羧基：酸性，成鹽，成酯, 等 相互影響: 受熱脫水, 易于氧化, 等135羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)1. 醇酸的脫水反應(yīng) （1）-醇酸的脫水：受熱后，兩個(gè)醇酸分子間的羥基和羧基交叉脫水，生成較穩(wěn)定的六元環(huán)交酯(lactide)。-羥基丙酸丙交酯交酯多為結(jié)晶物質(zhì),在酸或堿存在下易水解成原來的醇酸。 136羧酸及其衍生物三稿藥學(xué)（2）-醇酸的脫水：生成,-不飽和羧酸。 137羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) （3）、-醇酸的脫水：在常溫下可自動脫水,生成穩(wěn)定的五元環(huán)內(nèi)酯(lactone)。 游離的-醇酸很難存在,通常以-醇酸鹽的形式保存。(麻醉劑) 138羧酸及其衍生物三稿藥學(xué) -醇酸發(fā)生分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，生成六元環(huán)-內(nèi)酯，但沒有五元環(huán)內(nèi)酯那樣容易生成。 -戊內(nèi)酯易開環(huán),