考研有機(jī)化學(xué)chem-10醇和醚

1、第十章 醇和醚教學(xué)目的：1.了解并掌握醇和醚的分類、命名。 2.掌握醇和醚的化學(xué)性質(zhì)。教學(xué)重點(diǎn)：1.醇和醚的命名。 2.醇和醚的化學(xué)性質(zhì)。 3.掌握醇分子內(nèi)脫水的規(guī)則。教學(xué)難點(diǎn)：1.醇的鹵代反應(yīng)歷程。 2.醇的脫水反應(yīng)歷程。教學(xué)時數(shù)：4學(xué)時醇、醚 C、H、O醇 R-OH （R-H）醚 R-O-R (R-OH )第一節(jié) 醇一、醇的分類及命名1.分類根據(jù)羥基所連烴基不同分類根據(jù)羥基的數(shù)目分類根據(jù)羥基所連碳原子的類型分類飽和醇 不飽和醇 脂環(huán)醇 芳香醇 正丁醇 烯丙醇 環(huán)戊醇 根據(jù)羥基所連烴基不同分類 （R-OH）脂肪醇芐醇、苯甲醇根據(jù)羥基所連碳原子的類型分類2RCHOH伯醇（一級醇）仲醇（二級醇）

2、叔醇（三級醇）甲醇根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目分類（ R-OH ）一元醇二元醇多元醇CH3OHOHOHOHCH2CHCH2乙二醇丙三醇2.命名習(xí)慣命名法 某烴基醇 乙醇 異丙醇叔丁醇HH32CCOH選主鏈：編 號：取代基：標(biāo)位號： 系統(tǒng)命名法含羥基、最長的碳鏈近羥基標(biāo)羥基5，5-二甲基-2-己醇 2，5-庚二醇3-苯基-2-丙烯-1-醇例1.例2.例3.二、醇的物理性質(zhì)：（簡單介紹）1.狀態(tài)：C1-C11液體 C12 固體2.沸點(diǎn)：比相應(yīng)的烴高。3.溶解度：低級醇易溶于水。高級醇難溶于水或不溶于水。多元醇分子中羥基越多，沸點(diǎn)越高， 在水中的溶解度越大。三、醇的化學(xué)性質(zhì):RCH2OH與活潑金屬的反應(yīng)

3、（Na、Mg、Al）-OH被取代的反應(yīng)-H的反應(yīng)（氧化反應(yīng)） 1與活潑金屬的反應(yīng)（O-H鍵的斷裂）注：醇是比水弱的酸。H221RONa + + NaOHR1+ NaOHHH22HONa + H-O: HR-O :H不同結(jié)構(gòu)的醇與金屬鈉反應(yīng)的活性是： 甲醇伯醇仲醇叔醇（強(qiáng)堿，強(qiáng)的親核試劑）2.羥基被鹵原子取代的反應(yīng)（C-O鍵的斷裂）與 相似，都能進(jìn)行SN反應(yīng)與氫鹵酸反應(yīng)反應(yīng)活性：烯丙醇、芐醇叔醇仲醇伯醇甲醇 HI HBr HCl 盧卡斯（Lucas）試劑:無水ZnCl2的濃鹽酸溶液。立即混濁（1min）放置片刻混濁(10min)常溫?zé)o變化，加熱后反應(yīng)適用范圍：只適于鑒別含6個碳以下的伯、仲、叔醇

4、。CH3CH3CH3CH3 C Cl + H2O20ZnCl2+ HClCH3CH3 C OH+ H2OClCHCH2CH3CH320ZnCl2HCl+ OHCHCH2CH3CH32OCH3CH2CH2CH2Cl + H20ZnCl2HCl+ OHCH3CH2CH2CH2兩種反應(yīng)機(jī)理(CH3)3C+是反應(yīng)中間體SN1機(jī)理 SN2機(jī)理叔醇以SN1為主；伯醇以SN2為主SN1反應(yīng)有重排例 CH3BrCH3 C CH2CH3HBrCH3CH3CH3 C CH2OH機(jī)理醇與PCl3、PCl5、SOCl2（亞硫酰氯）制鹵代烴用PX3、PX5、SOCl2制備RCl的優(yōu)點(diǎn)：無重排產(chǎn)物。CH3CH2OH+PB

5、r3CH3CH2Br+H3PO3(82-90%)RClOHR+PCl3+33P(OH)3(H3PO3)+ SOCl2+ HCl+ SO2OHRRClROH + PCl5RCl + POCl3 + HCl例3.與無機(jī)酸反應(yīng) 1020H2SO4(濃）+ 3H2O2ONOCH2ONO2CHONO2CH2ONO2+ 3HOHCH2OHCHOHCH2硫酸氫甲酯 三硝酸甘油酯（硝化甘油）加硫酸加硝酸C2H5OSO2OH+HOSO2OC2H5C2H5OSO2OSO2OC2H5硫酸二乙酯4.脫水反應(yīng)（C-O鍵的斷裂）有兩種方式：較低溫度下發(fā)生分子間脫水生成醚；較高溫度下發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯烴。分子間脫水成醚的

6、反應(yīng)機(jī)理 ： SN2CH3CH2OH+HCH3CH2OH2CH3CH2OH2+OHCH2CH3CH3CH2OCH2CH3H+OH2H+CH3CH2OCH2CH3+.Saytzeff規(guī)則:從鄰近的含氫較少的碳原子上 脫去氫原子。例2CCH3CH2CCH3OHH3H2SO480CH3OHCH3+CH3H3PO4(84%)(16%)CH3CHC(CH3)2+CH3CH2CCH3CH2+OH2(90%)(10%)=例3分子內(nèi)脫水成烯的反應(yīng)CH2CH2HOH濃H2SO4，170或Al2O3,360CH2=CH2+ H2O例1反應(yīng)活性：3。ROH 2。ROH 1。ROH例45.氧化反應(yīng)沙瑞特試劑：CrO3

7、(C5H5N)2叔醇：沒有-H，在通常情況下不被氧化。 一、醚的分類和命名CH3CHCH2OO四氫呋喃1.分類單醚 R=R CH3OCH3混醚 RRCH3OC2H5飽和醚不飽和醚 CH3OCH=CH2芳香醚脂肪醚苯甲醚第二節(jié) 醚開鏈醚環(huán)醚環(huán)氧丙烷2-乙氧基戊烷 2.命名習(xí)慣命名:某烴(基)某烴(基)醚系統(tǒng)命名:以復(fù)雜烴基為母體，烷氧基作取代基。例1例2COOHOCH34-甲氧基苯甲酸對甲氧基苯甲酸二、醚的化學(xué)性質(zhì)醚中的氧原子上具有孤電子對，能接受質(zhì)子，但接受質(zhì)子的能力較弱，只有與濃強(qiáng)酸中的質(zhì)子，才能形成一種不穩(wěn)定的鹽，稱。 鹽的形成1鹽鑒別醚和烴 2.醚鍵的斷裂使醚鏈斷裂最有效的試劑是濃HI或HBr。CH3CH2OCH3+IHCH3CH2OHCH3I+IHOHCH3CH2I+OC2H5注: 二苯醚不發(fā)生此反應(yīng)。若HI過量，生成的醇還可以繼續(xù)反應(yīng)。CH3CH2OHHICH3CH2I+H2O乙醇是離去基SN2酚是離去基SN2歷程 SN1例3.過氧化物的生成注：氫過氧化乙醚受熱分解爆炸，在蒸餾醚時一定要先檢驗(yàn)，若有過氧化物，除去過氧化物再蒸餾。檢驗(yàn)方法1：KI-淀粉試紙。檢驗(yàn)方法2：加入FeSO4和KCNS溶液。Fe2+Fe3+Fe(CNS)63-KCNSI-I2變藍(lán)變紅除去方法：加入還原劑