《有機(jī)化學(xué)》課后習(xí)題答案

1、第四章環(huán)烴問題四參考答案4-1 3-1 二環(huán)4.3.0壬烷 螺4.5癸烷4-2 3-2 反式穩(wěn)定性大3-4 苯的鄰位二取代物無異構(gòu)體苯的化學(xué)特性是：難加成、難氧化、易發(fā)生苯環(huán)上氫原子被取代的反應(yīng)，即易發(fā)生苯環(huán)體系保持不變的反應(yīng)。因而其結(jié)構(gòu)不應(yīng)當(dāng)是Kelul式所表示的 1,3,5-環(huán)己三烯。 由此可知，凱庫勒結(jié)構(gòu)式不能代表苯的真實結(jié)構(gòu)。習(xí)題三參考答案1.(1) 2,3-二甲基環(huán)戊烷 (2) 1,1-二甲基-2-異丙基環(huán)丙烷 (3) 3-甲基-1-環(huán)己基-1-丁烯(4) 4-苯基-1,3-戊二烯 (5) 4-硝基-3-氯甲苯（或：4-甲基-1-硝基-2-氯苯）(6) 5-氯-2-萘磺酸 (7) 2

2、,4-二甲基-4-苯基己烷2.3.反- 順- 反-4.(8) 1molCl2 / h , 苯/無水AlCl35.(1) C6H5OCH3 C6H6 C6H5Cl C6H5COCH3 6. (1)(2) (3) (4) 7. (2)有芳香性10. 甲基上的氫原子易被氧化，控制反應(yīng)條件可使反應(yīng)停留在甲基被氧化階段，但最好用其它方法。例如：思路2* 鎘酰氯氧化反應(yīng)（帶*者為超出教學(xué)大綱范圍）思路3 見第六章第五章旋光異構(gòu)問題五參考答案5-1 5-2 (3) 代表圖4-5中乳酸(B)的構(gòu)型。習(xí)題五參考答案1.（1）旋光性：使偏振光振動平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。（2）比旋光度：一定波長和一定溫度下，測得單位濃

3、度、單位盛液管長度某物質(zhì)的旋光度。（3）手性：實物和鏡像不能完全重合的特征。（4）手性碳原子：連有不相同的四個原子或基團(tuán)的飽和碳原子。（5）外消旋體：一對對映體的等量混合物。（6）對映體：兩種不同構(gòu)型的分子互為實物和鏡像不能重合的關(guān)系（7）立體選擇性反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，如果有產(chǎn)生幾種立體異構(gòu)體的可能性，而以其中一種立體異構(gòu)體為主要產(chǎn)物。（8）立體專一性反應(yīng)；選擇性為100的立體選擇性反應(yīng)，即在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，從一種構(gòu)型的反應(yīng)物只得到一種構(gòu)型的產(chǎn)物；或指在反應(yīng)機(jī)理上具有特定立體方向性的反應(yīng)。2. (1) (2) (3) (4) (5) (6)3.(1) (S)-3-羥基-2-溴丙醛 (2) (

4、R)-2-氯環(huán)己酮 (3) (2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷 (4) (順)-1,3-二甲基環(huán)己烷 或 (1R,3S) -1,3-二甲基環(huán)己烷5. (1)無 (2)有 (3)有 (4)無(1)和(4)分子內(nèi)部有對稱面，所以分子無手性，對應(yīng)的化合物無旋光活性。(2)和(3)分子內(nèi)部無對稱因素，所以分子有手性，對應(yīng)的化合物就有旋光活性。 6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四種 （2）1,2-二氯環(huán)戊烷：三種 （3）*2,3,4-三溴戊烷：該題超出大綱范圍，C-3為假手性碳原子（用r/s表示，比較其所連四個基團(tuán)大小時，構(gòu)型為R的原子或基團(tuán)優(yōu)先于構(gòu)型為S的原子或基團(tuán)）。四種（一對對映異構(gòu)體，兩個

5、內(nèi)消旋體） （2S,4S） （2R,4R） （2S,3s,4R） (2R,3r,4S)（4）四種7. 第六章鹵代烴問題六參考答案伯 仲 伯 叔1-溴丁烷 2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丙烷 1,1-二甲基-1-溴乙烷2-溴甲苯 3-溴甲苯 4-溴甲苯 芐基溴6-3 氯仿溶液在上層，因為氯仿的相對密度大于水。6-4 因為鹵代烴中碳鹵鍵的可極化度順序為CClCBrCI，而共價鍵的斷裂活性順序與鍵的可極化度順序一致，所以在進(jìn)行SN反應(yīng)時，反應(yīng)活性順序與鍵的極性順序相反。習(xí)題六參考答案1. (1) 3-甲基-2-溴戊烷 (2) 4-甲基-5-氯-2-戊炔(3) 3-溴環(huán)戊烯 (4) 1-氯-4-溴環(huán)己烷

6、(5) 1-叔丁基-3-溴環(huán)己烷 (6) 2-甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯 (7) 1-苯基-3-溴-1,3-丁二烯 (8) 芐基溴3.4. (1)1-苯基-1-氯丙烷1-苯基-2-氯丙烷1-苯基-3-氯丙烷5. (1) SN2 (2) SN1 (3) SN2 (4) SN16. 主要產(chǎn)物為(2)，產(chǎn)物雙鍵碳上所連的取代基越多，穩(wěn)定性越強(qiáng)。第七章醇、酚、醚問題七參考答案7-1 (1) 4-甲基-1-戊醇 (2) 1-(4-氯苯基)乙醇 (3) 4-苯基-1,6-庚二烯-4-醇7-2 因為CaCl2能與乙醇生成醇合物，所以不能用CaCl2作干燥劑除去乙醇中的水分。7-3 醇中COH鍵的可極化

7、度小于鹵代烴中的CX鍵，所以醇羥基是一個很難離去的基團(tuán)，要在酸催化下使醇氧質(zhì)子化，形成鹽，從而促使碳氧鍵異裂，并以水的形式離去，所以醇的消除反應(yīng)基本上是H催化下的E1機(jī)理： 生成碳正離子后，只能消去-位氫原子得到烯烴。-位氫原子雖然比-位氫原子酸性大，但仍屬于弱酸，只有-位上有多個強(qiáng)吸電子且容易離去基團(tuán)的多鹵代烷（最好不存在-位氫原子），在強(qiáng)堿存在下才能先消去-位氫原子，再消去鹵素，得到瞬時存在而不能分離的活性中間體。7-4 由于硝基是極強(qiáng)的致鈍間位定位基，所以2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚與大多數(shù)的酚不同，其酸性比碳酸強(qiáng)，所以能溶于碳酸氫鈉水溶液。7-5 得到的仲丁醇構(gòu)型與原料相

8、同。因為該反應(yīng)機(jī)理為SN2，空間位阻小反應(yīng)活性大的CH3O鍵異裂，生成溴甲烷，不涉及OCH(CH3)CH2CH3的斷裂，所以仲丁醇構(gòu)型構(gòu)型不變。習(xí)題七參考答案1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2) 2-甲基苯酚 (3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇 (5) 2-溴-1-丙醇 (6) 1-苯基乙醇(7) 2-硝基-1-萘酚 (8) 3-甲氧基苯甲 (9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚） 4. (1) 分子間 (2) (3) 分子間 (4) 分子內(nèi) (5) 分子內(nèi) (6) 分子內(nèi) (7) (8) 分子間第八章醛、酮、醌問題八參考答案8-2 加飽和NaHSO3溶液，己醛

9、產(chǎn)生白色沉淀，過濾，酸水解，洗滌，干燥，蒸餾，得純凈己醛。習(xí)題八參考答案1. (1) 3-甲基戊醛 (2) (Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3) 2-甲基-1,4-苯醌(4) 4-甲基-2-羥基苯甲醛 (5) 丙酮縮二乙醇(或2,2-二乙氧基丙烷) (6) 2-甲基-3-異丙基-1,4-萘醌 (7) 3-(4-甲基苯基)-2-丁酮4.*無機(jī)試劑和一個碳的有機(jī)試劑任選（溶劑例外）或(5) 用(1)的中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物合成5. 能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是：(2) (4) (5) (8) (10) ；能與NaHSO3加成的是：(1) (6) (8) (9) (10)；能被斐林試劑氧化的是：(1) (6

10、) (8) (9) ；能與羥胺生成肟的是：(1) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 。7. (1)(2)(3)8.第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸問題九參考答案9-3 題中給出的四種羧酸衍生物的水解反應(yīng)是雙分子酰氧鍵斷裂的親核加成消除機(jī)理，用下列通式表示這四種化合物： 如果CO基團(tuán)中碳原子的正電性越強(qiáng)，離去基團(tuán)的離去傾向越大，反應(yīng)物的活性也就越大。綜合誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，CO基團(tuán)中碳原子的正電性和離去基團(tuán)的離去傾向次序為：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺，所以水解反應(yīng)的活性次序為：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺。習(xí)題九參考答案1. (1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E, 4E)-2,4-己二烯酸 (3) (E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸 (4) 3-羥甲基苯甲酸 (5) 2,3-環(huán)氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸(7) (1S,2S)-1,2-環(huán)丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水楊酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸芐酯） (10) 3-甲基-4-環(huán)己基丁酸 (11) 5-羥基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基