地表水環(huán)境四乙基鉛監(jiān)測分析方法研討

1、地表水環(huán)境四乙基鉛監(jiān)測分析方法研討地表水環(huán)境四乙基鉛監(jiān)測分析方法研討1概述四乙基鉛是一種揮發(fā)性較強的有機鉛化合物，為劇烈的神經(jīng)毒物，由于具有較強的揮發(fā)性和脂溶性，可通過吸入和皮膚吸收等途徑進入人體，對中樞神經(jīng)和周圍神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生損害作用。四乙基鉛作為一種抗震劑，曾廣泛應(yīng)用于汽油中，有文獻報道，至今仍能從某些環(huán)境水體、土壤及人體血液中檢測出四乙基鉛。在我國地表水環(huán)境質(zhì)量標準GB3838-2002中對四乙基鉛規(guī)定了飲用水源地的質(zhì)量標準，其控制限值：0.1g/L。生活飲用水衛(wèi)生標準GB5749_-2022中也有四乙基鉛的參考標準。目前地表水中四乙基鉛的測定方法主要有：雙硫腙比色法；石墨爐原子吸收光譜法

2、；頂空固相微萃取一氣相色譜質(zhì)譜法；固相微萃取一等離子質(zhì)譜法；吹掃捕集一氣相色譜/質(zhì)譜法等。其中雙硫腙比色法?生活飲用水標準檢驗方法?GB/T5759.6-2022為國家標準推薦方法，但此方法測定四乙基鉛存在很大的缺陷，其方法檢出限與地表水I、類標準限值一樣，均為0.1g/L，很容易出現(xiàn)假陽性結(jié)果。該法操作繁瑣，精細度很難控制，且易受干擾，對環(huán)境和人員存在平安問題。石墨爐原子吸收光譜法主要使用有機溶劑提取地表水中有機鉛，消解后，使四乙基鉛轉(zhuǎn)化為無機鉛，用石墨爐原子吸收法定量測定無機鉛后換算成四乙基鉛含量。該方法實際測定的是有機鉛總量，并非四乙基鉛。利用固相微萃取技術(shù)提取地表水中四乙基鉛，使用氣相

3、色譜質(zhì)譜、等離子質(zhì)譜定量，此類方法的靈敏度本文由論文聯(lián)盟搜集整理及準確度均有較大進步，但由于固相微萃取的穩(wěn)定性、精細度不高導(dǎo)致其在環(huán)保日常檢測中應(yīng)用不大。吹掃捕集一氣相色譜/質(zhì)譜法具有前處理簡便，分析快速，定性、定量準確的特點，但測定四乙基鉛捕集柱易中毒，造成靈敏度下降，甚至不出峰的現(xiàn)象，不適用大批量樣品的連續(xù)測定。本文采用二氯甲烷萃取水中的四乙基鉛，萃取液經(jīng)枯燥、濃縮后，以氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子監(jiān)測方式分析，外標法定量。簡化了水樣的處理步驟，進步了檢測靈敏度，定性、定量準確可靠，檢出限到達0.01g/L，滿足國家地表水質(zhì)量標準監(jiān)測的要求。2實驗2.1儀器Agilent5975氣相色譜質(zhì)譜儀，

4、氣相部分具有程序升溫功能，毛細管分流、不分流進樣口電子轟擊Ei離子源，具有選擇離子SI掃描功能。載氣為氦氣純度為99.99%。DB-5S毛細管色譜柱300.250.25。2.2試劑二氯甲烷農(nóng)殘級；用純水裝置制備的去離子亞沸水，經(jīng)測定無干擾物；無水硫酸鈉：在300的烘箱中烘烤4h，轉(zhuǎn)移至枯燥器中冷卻至室溫，裝入磨口瓶中，于枯燥器中保存。硬質(zhì)玻璃纖維：用二氯甲烷洗滌后于400烘4h；甲醇中四乙基鉛標準溶液：200g/LAustandard公司；2.3水樣采集保存水樣用1000L玻璃磨口瓶采集，在采集前用水樣將樣瓶洗滌2次3次然后將瓶內(nèi)注滿水樣趕出氣泡，塞緊瓶塞，避光保存。采集水樣后應(yīng)盡快分析，如不

5、能及時分析，可在4冷藏箱中儲存，不多于三天。2.4分析步驟將500L水樣參加到1L分液漏斗中，參加50L二氯甲烷，液液萃取20in，靜置10in。用漏斗先鋪上玻璃棉，參加適量烘烤過的無水硫酸鈉，將萃取液脫水后，放入150L氮吹管中。氮吹濃縮樣品，在樣品濃縮到2L3L時，用1L左右的二氯甲烷淋洗氮吹管壁，重復(fù)三次，定容至1.0L，不能及時分析時，4冷藏保存。2.5標準曲線的繪制取一定量四乙基鉛標準溶液至二氯甲烷中，制備標準曲線，濃度可以是2.0、5.0、10.0、20.0、40.0、50.0g/L。2.6色譜條件載氣氦氣流量：1.0l/in；進樣口溫度：1900不分流進樣；四極桿：150；離子源

6、：230；接口溫度：260；質(zhì)譜采集方式：選擇離子掃描SI形式。柱溫：采用程序升溫：8/in初始溫度50保持5in190保持4in保存時間in化合物選擇離子/z13.996四乙基鉛295，293，266，237注：295為定量離子3結(jié)果與討論3.1標準色譜圖3.2定性定量目的化合物的定性分析根據(jù)保存時間定性。同時在樣品質(zhì)譜圖中在四乙基鉛保存時間20秒范圍內(nèi)，選擇離子295，293，266，237必須存在。且這些離子相對強度與參考質(zhì)譜圖譜庫譜圖或標準品質(zhì)譜圖對應(yīng)離子偏向要在20%之內(nèi)。定量分析：采用標準溶液外標法繪制標準曲線，計算出水樣中四乙基鉛的含量。樣品中濃度g/L=保存時間/in圖1濃度為20g/L的四乙根本鉛的氣相色譜/質(zhì)譜圖3.3精細度和準確度測定含四乙基鉛0.02g/L、0.20g/L、10.0g/L的水樣各6次，并做加標回收測試，其相對標準偏向分別為8.2%、5.3%、2.1%之間；加標回收率分別為70.2%81.6%、75.2%86.3%、84.6%102%。本文采用二氯甲烷萃取水中