2012滴定分析概論

1、2 滴定分析法概論滴定分析滴定劑未必是標(biāo)準(zhǔn)溶液移液管滴定終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)1由于滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不同，必定造成測(cè)定誤差，此種誤差稱為終點(diǎn)誤差。終點(diǎn)誤差是滴定分析誤差的最主要來源之一。終點(diǎn)誤差的大小不僅與指示劑選擇的影響，更與滴定反應(yīng)的完全程度高低密切相關(guān)。2滴定分析的特點(diǎn)及主要方法特點(diǎn)：方法：簡(jiǎn)便、快速，適于常量分析，主要用于測(cè)定含量在1%以上的物質(zhì)；準(zhǔn)確度高：誤差可在0.2%；應(yīng)用廣泛：可用于測(cè)量大量無機(jī)物、有機(jī)物。1）酸堿，沉淀；氧化-還原；絡(luò)合滴定；2）非水滴定法：水以外的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。3滴定分析要求及主要方式要求：主要方式：a.反應(yīng)要按一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系進(jìn)行；b.反應(yīng)迅速，否則滴定終

2、點(diǎn)無法判斷；c.滴定反應(yīng)的完全程度要高；d.具有合適的確定終點(diǎn)的方法。直接法：標(biāo)液滴定待測(cè)物（基本）、返滴定法（回滴定法）、置換滴定法、間接滴定法4返滴定法（剩余滴定法）若滴定劑與被測(cè)物間的反應(yīng)較慢，或用滴定劑直接滴定固體時(shí)，反應(yīng)不能立即完成，可先準(zhǔn)確加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完成以后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。要用兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液5例1：Al3+ +定過量EDTA標(biāo)液 剩余EDTA Zn2+標(biāo)液 返滴定例2：固體CaCO3 + 定過量HCl標(biāo)液 剩余HCl標(biāo)液 NaOH標(biāo)液 返滴定6置換滴定法先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出另一種物質(zhì)

3、,再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)。7間接法不能與滴定劑直接反應(yīng)的物質(zhì)，先通過另外的化學(xué)反應(yīng)間接進(jìn)行測(cè)定。8標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確已知的溶液?；鶞?zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。a.試劑純度應(yīng)足夠高99.9%以上，雜質(zhì)的含量應(yīng)少到不致影響分析的準(zhǔn)確度；b.試劑的化學(xué)組成與它的化學(xué)式完全相符，特別注意結(jié)晶水；c.試劑穩(wěn)定，在配制和貯存中不會(huì)發(fā)生變化，如在烘干時(shí)不分解，稱量時(shí)不吸濕，不吸收CO2，也不易被空氣氧化；d.應(yīng)具備較大的摩爾質(zhì)量，稱量時(shí)誤差較小。9直接配制法：間接配制法:(必須標(biāo)定)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制直接稱量基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解，定量轉(zhuǎn)移至容量瓶，稀釋至刻度。根據(jù)稱量的質(zhì)量和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃

4、度。不符合基準(zhǔn)物質(zhì)條件。例如：固體NaOH；鹽酸；高錳酸鉀;Na2S2O3等不易提純，且光分解。10標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定（間接配制法）（1）用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定（2）與標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比較稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解后用待標(biāo)定的溶液滴定。根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量及待標(biāo)定溶液所消耗的體積，即可算出該溶液的準(zhǔn)確濃度。準(zhǔn)確吸取一定量的待標(biāo)定溶液，用已知準(zhǔn)確濃度另一標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反之也可。根據(jù)兩種溶液所消耗的體積及已知標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度就可算出待標(biāo)定溶液的準(zhǔn)確濃度。 11標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法物質(zhì)量的濃度:單位體積溶液所含物質(zhì)量的多少。12滴定度 ：滴定度籠統(tǒng)地說是質(zhì)量除以體積。它通常將標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)強(qiáng)度說成是1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)

5、于被滴定物質(zhì)的質(zhì)量。m(B) 指被滴定物質(zhì)的質(zhì)量V(T）標(biāo)準(zhǔn)溶液體積其中的T代表標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)式，B代表被滴定的物質(zhì)。13即表示1mlAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于1.773 mg Cl-或者可以說1mlAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液可定量地滴定1.773 mg Cl-。例： 若V(AgNO3)=10.00mL，則Cl-的含量為：m(Cl-)=T(Cl-/AgCl)V(AgNO3)=1.773m g/mL10.00mL=17.773mg例： T(Cl-/AgNO3)=1.773 mg/mL因此只要知道滴定Cl-時(shí)所消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，就可以通過它和滴定度的乘積求出被測(cè)Cl-的含量。142.3 滴定分析

6、法的計(jì)算例1：現(xiàn)有0.1200 mol/L 的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液200.00 mL，欲使其濃度稀釋到0.1000 mol/L，問要加水多少mL？解：設(shè)應(yīng)加水的體積為 V mL，根據(jù)溶液稀釋前后物質(zhì)的量相等的原則15例2：將0.2500 g Na2CO3基準(zhǔn)物溶于適量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至終點(diǎn)，問大約消耗此HCL溶液多少毫升？解：16例3：測(cè)定藥用Na2CO3的含量，稱取試樣0.1230 g，溶解后用濃度為0.1006mol/L的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗該HCL標(biāo)液23.50 mL，求試樣中Na2CO3的百分含量。解：17例2.5試計(jì)算以Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定c(H

7、Cl)的濃度約為0.1molL-1的鹽酸時(shí)， Na2CO3的稱量范圍為多少才能使稱量誤差小于0.1%？分析天平稱量的絕對(duì)誤差為0.0002g,為保證稱量誤差小于0.1%，稱量量必須大于一定的數(shù)值。但還有一個(gè)上限？18一般所用50ml滴定管，最小分度為0.1ml，滴定管讀數(shù)最后一位讀數(shù)的絕對(duì)誤差為0.02ml。為保證滴定管讀數(shù)造成的相對(duì)誤差在0.1%以內(nèi)，故滴定管體積不應(yīng)少于另外由于50ml滴定管最大滴定體積一般應(yīng)控制在30 ml范圍內(nèi)，由此可估算基準(zhǔn)物質(zhì)的稱量范圍。19都沒有大于0.2g,所以Na2CO3稱量的相對(duì)誤差都有小于0.1%,怎么辦？可稱取0.110.16g之間的任何一個(gè)數(shù)量或兩個(gè)邊界值的幾倍量。如4倍量Na2CO3（0.44g左右），溶解后在100ml容量瓶中定容，用移液管每次移取25ml作標(biāo)定用。20例2.6含惰性雜質(zhì)的K2CO3試樣0.5000g ,溶解后用c(HCl)=0.1064molL-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液27.31ml滴定至CO32-恰完全轉(zhuǎn)化為CO2。計(jì)算試樣中w(K2CO3)、W(K2O)、 W（K）。21同樣道理同樣道理22例2.7 有一KMnO4溶液，c(KMnO4 )=0.02010molL