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文檔簡介

1、加氫裂化催化劑1 無定型 裂化功能(酸性) 沸石分子篩 非貴金屬雙功能催化劑加氫功能(金屬) 貴金屬 其它:助劑、黏合劑、潤滑劑等加氫裂化催化劑的組成2 加氫裂化加氫精制加氫處理加氫異構(gòu)加氫改質(zhì)雙功能催化劑的使用范圍3按載體分無定形載體和分子篩載體兩大類按工藝過程分單段、一段串聯(lián)、兩段的第二段按操作壓力分高壓(10MPa)、中壓(9室溫水熱20012001200600900450PH95070PH1260水熱2002025090012氧化鋁的酸性O(shè)HOHAlOHOHAlOHOH-H2OOHAlOOHAl-H2OAlOOAl+-AlOAlOL酸L酸+L酸13加SiO2(NiWNiMoCoMoCo

2、WHC/沸石 NiMoNiWCoMoCoWPt-PdNiWNiMoCoMoCoWISO NiWNiMoCoMoCoWHDO NiMoCoMoNiWCoWHDN NiMoNiWCoMoCoWHDS CoMoNiMoNiWCoW無H2S時有硫存在下50貴金屬與非貴金屬各自優(yōu)勢加氫活性:貴金屬鎳鎢鎳鉬活性狀態(tài):貴金屬還原態(tài)、 非貴金屬硫化態(tài)貴金屬抗硫、氮能力差H2S 0ppm 基準反應(yīng)溫度H2S 10ppm 增加20H2S 60ppm 增加5060貴金屬液收高,再生性能好51硫化氫對貴金屬催化劑活性的影響52加拿大Sarnia煉廠兩段流程,1萬桶/天加工能力一直使用貴金屬催化劑40年2000年后原料

3、變差,硫、氮含量增加,使第一段很快穿透,壽命減少1/2原料變重,生產(chǎn)石腦油,氫耗增加2019年與Zeolyst合作,制備非貴金屬催化劑,高分子篩含量,改進了浸漬方法,負載了大量鎳/鎢金屬53金屬貴金屬非貴金屬65%轉(zhuǎn)化率時床層加權(quán)平均溫度, 基礎(chǔ)基礎(chǔ)+15C1C4氣體%基礎(chǔ)基礎(chǔ)+1.1C582輕石腦油%基礎(chǔ)基礎(chǔ)+1.482190石腦油%基礎(chǔ)基礎(chǔ)+1.6噴氣燃料+柴油190260%基礎(chǔ)基礎(chǔ)-4.6氫耗,英尺3/桶基礎(chǔ)基礎(chǔ)-10054貴金屬非貴金屬重石腦油噴氣燃料+柴油重石腦油噴氣燃料+柴油7017017026070170170260十六烷指數(shù)D9763937十六烷指數(shù)D47374139煙點mm2

4、423環(huán)烷%44.242.3芳烴%0.58.2N+2A45.358.655非貴金屬反應(yīng)溫度高15 ,但氣體僅高1%非貴金屬輕重石腦油收率均高噴氣燃料煙點相近N+2A值(芳烴+2環(huán)烷)高得多,更利用作重整料,產(chǎn)氫量更高能處理較差的原料20192019年共獲利2600萬美元催化劑非貴金屬取代貴金屬年效益500萬美元56裂化段校正后的加權(quán)平均床層溫度57Shell Sarnia煉油廠加氫裂化裝置產(chǎn)品的平均收率58UOP公司已經(jīng)工業(yè)化的加氫裂化催化劑的主要類型和牌號59UOP近十年開發(fā)的新催化劑牌號特點及用途HC-115,215中油型催化劑,活性、穩(wěn)定性皆優(yōu)于無定型催化劑,氫耗降低10。HC-29輕油

5、型催化劑,石腦油增加3個百分點,氫耗低10M3/M3。HC-170石腦油選擇性比HC-24高1.5,沸石技術(shù)改進。HC-150反應(yīng)溫度比HC-24低5.5,液收不變,氫耗低53.4M3/M3。60HC-190反應(yīng)溫度比HC-24低8,重石腦油增加4%。HC-34比HC-24低6,氫耗低15,產(chǎn)品辛烷值高。HC-53貴金屬,比HC-28氫耗低19,石腦油多6-7,噴氣燃料多3-4,汽油含量少,中間餾分含氫多。HC-43轉(zhuǎn)化率、收率、產(chǎn)品質(zhì)量均優(yōu)于HC-24。HC-110用了新沸石材料,與DHC-8比轉(zhuǎn)化率相同時,反應(yīng)溫度低,中間餾分油增加。61UOP公司新開發(fā)的HC-110催化劑基準+2.0基準

6、基準+1.7基準中間餾分基準1.7基準基準1.2基準石腦油%基準0.3基準基準0.5基準輕餾分%基準-7.2基準基準-5.6基準THC110DHC8HC110DHC8精進料粗進料62DHC-32產(chǎn)品煤油/柴油比已超過無定形催化劑DHC-39降低反應(yīng)起始溫度,在餾分油收率略有降低情況下可延長壽命或提高加工量HC-43提高餾分油產(chǎn)率是改變產(chǎn)品分布的經(jīng)濟、有效的辦法DHC-41有效用于生產(chǎn)柴油需提高靈活性或延長運轉(zhuǎn)周期HC-11活性和餾分油收率均高于DHC-8HC-170與HC-24相比活性相同時石腦油收率高15063Chevron公司最早開發(fā)加氫裂化技術(shù),早期以無定形為主大多采用共膠法制備,典型代

7、表為ICR-106后來也采用含分子篩催化劑64Chevron公司無定型載體催化劑 牌號活性組分堆積密度/kgl-1特點首次工業(yè)應(yīng)用時間ICR-102非貴金屬單段生產(chǎn)柴油、噴氣燃料60年代初ICR-106非貴金屬0.940單段生產(chǎn)柴油、噴氣燃料、潤滑油、乙烯料1969ICR-120非貴金屬0.859單段最大量生產(chǎn)柴油、噴氣燃料1982ICR-1340.811單段法生產(chǎn)汽、煤、柴油、催化料ICR140ICR113非貴金屬0.778同前1984ICR2020.989第二段生產(chǎn)汽油、噴氣燃料60年代后期65Chevron公司的含沸石催化劑 牌 號活性組分主要特點首次工業(yè)化時間ICR-117W-Ni單段

8、靈活生產(chǎn)汽油、噴氣燃料、潤滑油、乙烯料1977ICR-126W-Ni-Ti單段生產(chǎn)噴氣燃料、潤滑油、乙烯料1984ICR-136單段靈活生產(chǎn)汽油、噴氣燃料、柴油、潤滑油、乙烯料ICR-139單段靈活生產(chǎn)汽油,噴氣燃料,柴油ICR-141同 上ICR-204Ni-Sn第二段生產(chǎn)汽油和噴氣燃料1978ICR-207貴金屬第二段最大量生產(chǎn)汽油、噴氣燃料,替代ICR2041988ICR-208非貴金屬同 上 九十年代初ICR-209貴金屬替代ICR-207九十年代初ICR-210非貴金屬第二段最大量生產(chǎn)汽油和噴氣燃料替代ICR-208199166Chevron公司開發(fā)的新催化劑牌號特點和用途ICR-1

9、42單段、中油型、選擇性優(yōu)于106、溫度低8.9。ICR-150單段、中油型、W-Ni分子篩。ICR-147單段、靈活型、分子篩轉(zhuǎn)化率高。ICR-220貴金屬、中油型。ICR-240貴金屬、最大量生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油。ICR-160輕油型、可轉(zhuǎn)化成100石腦油、高液收、低氫耗。67ICR-211貴金屬、中油型ICR-209貴金屬、中油型ICR-210非貴金屬、中油型ICR-177非貴金屬、單段、中油型、中等活性ICR-174預處理催化劑ICR-178預處理催化劑ICR-179預處理催化劑68Chevron公司幾個代表性催化劑基準-8.983325ICR-142基準2871409ICR-126基準80327ICR-106T噴氣燃料石腦油60%)。FF-36預處理催化劑,硫酸鋁-偏鋁酸鈉制備載體,價格低。FC-32原料適應(yīng)性強,操作靈活性更大的

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