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1、納米TiO2/Fe3O4粒子光催化處理有機(jī)廢水 實(shí)驗(yàn)主講:高敏江小組成員:楊永輝2007.10.24第1頁(yè),共28頁(yè)。報(bào)告提綱1 背景簡(jiǎn)述和設(shè)計(jì)思路2 實(shí)驗(yàn)方法和結(jié)果分析 (1)納米TiO2/Fe3O4復(fù)合粒子的制備和表征 (2)光催化降解有機(jī)物試驗(yàn)3 結(jié)論(下一步工作設(shè)想)第2頁(yè),共28頁(yè)。1 背景簡(jiǎn)述和設(shè)計(jì)思路水污染導(dǎo)致水質(zhì)性缺水;傳統(tǒng)水處理方法不盡理想;TiO2光催化處理有機(jī)廢水,是典型的綠色技術(shù); 在光催化劑的修飾和回收方面,仍然存在一些問題,且缺乏對(duì)實(shí)際廢水的處理應(yīng)用研究。本實(shí)驗(yàn)主要以磁性納米TiO2/Fe3O4粒子光催化處理實(shí)際有機(jī)廢水及其影響因素的研究作為實(shí)驗(yàn)?zāi)康模瑫r(shí)實(shí)現(xiàn)催化劑
2、的可回收。 第3頁(yè),共28頁(yè)。納米TiO2光催化處理有機(jī)廢水原理 光催化機(jī)理示意圖機(jī)理:?jiǎn)栴}:(1)光生載流子不穩(wěn)定;(2) TiO2 禁帶較寬;(3)納米TiO2顆粒較小,易流失。方案:(1)光生電子空穴對(duì)的有效分離途徑:光催化劑改性(如:復(fù)合);(2)納米TiO2 回收利用的探討:如支載型; 前人研究說明,采用磁性納米TiO2/Fe3O4光催化復(fù)合材料回收法相對(duì)其他方法效果更好,操作簡(jiǎn)便,是比較可行的方法。第4頁(yè),共28頁(yè)。2 實(shí)驗(yàn)方法和結(jié)果分析2.1 實(shí)驗(yàn)方法 (1)納米TiO2/Fe3O4復(fù)合粒子的制備和表征 制備思路: 表征作用: 了解粒子的形貌、性能和成分組成情況; 確定現(xiàn)有試驗(yàn)條
3、件和內(nèi)容下,相對(duì)較好的制備方案,磁核復(fù)合粒子手磨球磨自制水浴法水熱法第5頁(yè),共28頁(yè)。(2) 光催化降解有機(jī)物試驗(yàn) 試驗(yàn)思路:預(yù)備試驗(yàn)甲基蘭試劑焦化廢水確定方向先驅(qū)對(duì)象總有機(jī)物、COD、氨氮第6頁(yè),共28頁(yè)。磁核形貌對(duì)比球磨手磨自制2.2 結(jié)果分析(1)光催化劑制備第7頁(yè),共28頁(yè)。磁核衍射對(duì)比球磨自制第8頁(yè),共28頁(yè)。磁核磁檢對(duì)比球磨自制磁核粒子的飽和磁化強(qiáng)度較小,偏移原點(diǎn),磁性能一般;相較自制磁核,剩余磁化強(qiáng)度又強(qiáng)很多,不利于外加磁場(chǎng)的控制。39.38 62.66 第9頁(yè),共28頁(yè)。復(fù)合粒子制備方法對(duì)比(球磨磁核復(fù)合粒子)水浴法制備衍射圖樣(TiO2特征峰相對(duì)較弱 )水熱法制備(分層現(xiàn)象
4、)第10頁(yè),共28頁(yè)。(自制磁核復(fù)合粒子)(用作水處理) 水浴法制備TiO2Fe3 O4較高倍數(shù)TEM第11頁(yè),共28頁(yè)。相應(yīng)XRD表征復(fù)合粒子兩種成分衍射特征峰都已明顯出現(xiàn) 第12頁(yè),共28頁(yè)。復(fù)合粒子磁性檢測(cè)球磨水浴自制水浴復(fù)合前后粒子飽和磁化強(qiáng)度稍有降低;剩余磁化強(qiáng)度相比自制磁核及其復(fù)合粒子,呈較高數(shù)值。46.45 39.08 第13頁(yè),共28頁(yè)。相對(duì)較好的復(fù)合條件自制磁核磁核取用量:2.0g物質(zhì)的量比TiO2 :Fe3O4 = 10 TBOT混合液配比及順序:30ml乙醇+ 3ml乙酸+30mlTBOT鹽酸調(diào)節(jié):pH=2復(fù)合方法:水浴法復(fù)合條件:40、0.5h熱處理溫度:450 第14
5、頁(yè),共28頁(yè)。 鼓氣裝置設(shè)計(jì)初稿(2)光催化裝置設(shè)計(jì)避免沉積中心的形成;反應(yīng)器底部是重點(diǎn)設(shè)計(jì)部分第15頁(yè),共28頁(yè)。最終確定設(shè)計(jì)圖(微孔鈦板)第16頁(yè),共28頁(yè)。裝置成品 第17頁(yè),共28頁(yè)。 甲基蘭測(cè)試實(shí)驗(yàn)不同催化劑用量對(duì)降解率的影響(3)光催化降解自制磁核復(fù)合粒子回用曲線61.1% 75.6% 67.8% 62.0% 75.6% 66.2% 第18頁(yè),共28頁(yè)?;赜们闆r比較原水 使用第二次 使用第一次 使用第三次 裝置工作圖 第19頁(yè),共28頁(yè)。不同條件對(duì)比75.6% 71.2% 15.3% 第20頁(yè),共28頁(yè)。處理前后水樣對(duì)比處理前處理后取 樣(mL)20040成 分苯類酚類有機(jī)氮類萘、
6、蒽類聚二甲基硅氧烷焦化廢水成分分析第21頁(yè),共28頁(yè)。GC-MS 結(jié)果第22頁(yè),共28頁(yè)。焦化廢水特征量降解COD變化曲線氨氮變化曲線98.91%57.60% 77.35% 第23頁(yè),共28頁(yè)。濁度變化情況65.0 36.4 第24頁(yè),共28頁(yè)。結(jié) 論(1)球磨磁核TiO2/Fe3O4(約100nm)粒子復(fù)合形貌較好,但磁核表面結(jié)合能小,TiO2易沖洗流失,相對(duì)含量較??; 自制磁核TiO2/Fe3O4(25-30nm)粒子復(fù)合形貌良好,TiO2含量較大,衍射圖像清晰,物質(zhì)衍射三強(qiáng)峰明顯;磁核具有超順磁性,剩余磁強(qiáng)小,飽和磁強(qiáng)高,磁化性能顯著優(yōu)于前者,有很大的回收再利用潛力。 (2)自制磁核Ti
7、O2/Fe3O4復(fù)合粒子有優(yōu)良的光催化活性, 對(duì)焦化廢水水樣中COD和氨氮的光催化效果最佳,分別達(dá)到了98.91 %和77.35%;對(duì)焦化廢水中總有機(jī)物的降解情況超過了預(yù)期水平。(3)曝氣作用,在光催化降解試驗(yàn)中起到了很大的促進(jìn)作用,但對(duì)甲基蘭和焦化廢水降解率的影響幅度不同:對(duì)前者,影響度低于15.3%;對(duì)后者,COD降解影響值達(dá)到了50% 以上。 第25頁(yè),共28頁(yè)。下一步工作設(shè)想和建議針對(duì)大粒徑磁核復(fù)合粒子,建議考慮包裹適當(dāng)材料、適當(dāng)厚度的中間層,加強(qiáng)表面結(jié)合力,改善形貌、剩余磁化強(qiáng)度和團(tuán)聚現(xiàn)象;(向固著型轉(zhuǎn)變)由于實(shí)驗(yàn)時(shí)間有限,焦化廢水的處理應(yīng)用研究不夠充分,建議可以在現(xiàn)有試驗(yàn)的基礎(chǔ)上考
8、慮更多的影響因素,并將研究深化和細(xì)致化,對(duì)光催化試驗(yàn)中一些尚不能合理解釋的現(xiàn)象(如:濁度隨時(shí)漸變化趨勢(shì)),進(jìn)行機(jī)理方面的分析考究;此外,對(duì)焦化廢水中可能存在的高沸點(diǎn)有機(jī)物,建議考慮使用HPLC進(jìn)行化學(xué)成分分析檢測(cè);在實(shí)際有機(jī)廢水的處理應(yīng)用中,可以增加對(duì)鼓泡裝置的研究和改進(jìn),以期在降解有機(jī)物的過程中,輔助光催化劑,收到更好的降解效果。第26頁(yè),共28頁(yè)。參考文獻(xiàn):駱曉春,王雪峰等. 水處理方法概述,應(yīng)用技術(shù),2006,11:1516.吉祝美,呂錫武. 接觸氧化法在中小型生活污水處理中的應(yīng)用,凈水技術(shù),2006,25(3):4345.毛紹春,姚文華等. 高濃度有機(jī)廢水處理技術(shù)的研究進(jìn)展,云南化工,
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