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文檔簡(jiǎn)介

1、持久性有機(jī)污染物二噁英的簡(jiǎn)介 目錄(ml) TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc326964887 1 前言(qin yn) PAGEREF _Toc326964887 h - 2 - HYPERLINK l _Toc326964888 2 二噁英的性質(zhì)(xngzh)結(jié)構(gòu)和性質(zhì) PAGEREF _Toc326964888 h - 2 - HYPERLINK l _Toc326964892 3 二噁英的來(lái)源及危害 PAGEREF _Toc326964892 h - 3 - HYPERLINK l _Toc326964893 3.1二噁英的來(lái)源 PAGEREF _Toc

2、326964893 h - 3 - HYPERLINK l _Toc326964894 3.2二噁英的危害 PAGEREF _Toc326964894 h - 3- HYPERLINK l _Toc326964895 3.2.1 對(duì)生態(tài)環(huán)境的危害 PAGEREF _Toc326964895 h - 4 - HYPERLINK l _Toc326964896 3.2.2 對(duì)人體健康的危害 PAGEREF _Toc326964896 h - 4- HYPERLINK l _Toc326964899 4 二噁英的檢測(cè)與防治 PAGEREF _Toc326964899 h - 5 - HYPERLIN

3、K l _Toc326964900 4.1二噁英的檢測(cè) PAGEREF _Toc326964900 h - 5- HYPERLINK l _Toc326964901 4.2二噁英的防治 PAGEREF _Toc326964901 h -5 - HYPERLINK l _Toc326964902 4.2.1熱技術(shù) PAGEREF _Toc326964902 h - 5 - HYPERLINK l _Toc326964903 4.2.2 非熱技術(shù) PAGEREF _Toc326964903 h - 5 - HYPERLINK l _Toc326964905 5 結(jié)語(yǔ) PAGEREF _Toc326

4、964905 h - 5 - HYPERLINK l _Toc326964906 6 參考文獻(xiàn) PAGEREF _Toc326964906 h - 6 -持久性有機(jī)污染物二噁英的簡(jiǎn)介摘要(zhiyo):近年來(lái),持久性有機(jī)(yuj)污染物(pops)污染及其對(duì)人體健康和生態(tài)系統(tǒng)的危害(wihi)越來(lái)越被人們所認(rèn)識(shí)。大多數(shù)的持久性有機(jī)物大多具有“三致”(致癌、致畸、致突變)效應(yīng)和遺傳效應(yīng),能干擾人體內(nèi)分泌系統(tǒng)引起的“雌雄化”現(xiàn)象,并在全球范圍的各種環(huán)境介質(zhì)(大氣、江河、海洋、底泥、土壤等)以及動(dòng)植物器官和人體中廣泛存在。目前國(guó)際上公認(rèn)的持久性有機(jī)污染物有16種(類),其中毒性最強(qiáng)的是二噁英類。二噁

5、英類被稱為“世紀(jì)之毒”,這是一個(gè)新的全球性的環(huán)境問(wèn)題。本文就“世紀(jì)之毒”的物化性質(zhì)、危害、來(lái)源、講解和防治做一個(gè)很淺的探究與介紹。關(guān)鍵詞: 持久性有機(jī)污染物 二噁英 檢測(cè)技術(shù) 防治 1前言二噁英并不是一種單一物質(zhì),是多氯二苯并-對(duì)-二德英(簡(jiǎn)稱PCDDs)和多氯二苯并呋喃(簡(jiǎn)稱PCDFs)的統(tǒng)稱。1二噁英是一種無(wú)色針狀齲體,劇毒,在自然界中幾乎不存在,只有通過(guò)化學(xué)合成才能產(chǎn)生,是目前人類創(chuàng)造出的最可怕的化學(xué)物質(zhì)之一。其中PCDDF分別有75和 135個(gè)異構(gòu)體。二噁英類物質(zhì)不是各種工業(yè)過(guò)程的目標(biāo)產(chǎn)品,但它是某些化學(xué)工業(yè)、冶金工業(yè)和固體廢棄物焚燒過(guò)程中,以及某些自然災(zāi)害中不可避免地出現(xiàn)的副產(chǎn)物,它

6、們是16種持久性有機(jī)污染物(POPs)中毒性最大、治理難度最大的污染物。另外其化學(xué)性質(zhì)相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定、親脂性高、不易生物降解,因而具有很高的環(huán)境滯留性,其污染爆發(fā)可能具有跨時(shí)代的效應(yīng)。無(wú)論存在于空氣、水還是主壤中,它都能強(qiáng)烈地吸附于顆粒上。借助于水生和陸生食物鏈不斷富集而最終危轡人類。在以后相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi),二噁英將成為POPs污染研究的重點(diǎn)。2 2.二噁英的化學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)二噁英類毒物分子量大約為300左右,物理性質(zhì)相近,常溫下一般為白色固態(tài)晶體。二嗯英有極強(qiáng)的吸附性(可以吸附在大氣塵埃、水中污物及土壤中,可廣泛分布于大氣、水體(尤其水中污泥)及土壤中)。常溫下二噁英類物質(zhì)極性小,極難溶于水。而在

7、苯、甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑中的溶解度則可達(dá)o05018,在二氯苯中的溶解度可達(dá)14000g/L。二噁英具有(jyu)很強(qiáng)的熱穩(wěn)定性,熔點(diǎn)(rngdin)為303305,高于750即開(kāi)始(kish)分解,800時(shí)2s內(nèi)可完全分解。二噁英在高溫、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、氧化劑作用下都相當(dāng)穩(wěn)定,氣態(tài)二噁英在空氣中光化學(xué)分解的半衰期為83d,在土壤中降解的半衰期為12年,在動(dòng)物體內(nèi)轉(zhuǎn)化的半衰期為24年。又因?yàn)椴缓兄蝓0坊菢拥拿阜纸鈱?duì)象,所以二噁英的生物降解效率極其低下,自然環(huán)境中的水解及光分解作用對(duì)其分子結(jié)構(gòu)的影響也很小。由于二噁英的這些化學(xué)性質(zhì)使其進(jìn)入環(huán)境或生物體內(nèi)時(shí),會(huì)在脂肪組織內(nèi)產(chǎn)生蓄積而危及人體健

8、康。3 二噁英的來(lái)源與危害3.1 二噁英的來(lái)源二噁英的來(lái)源很廣泛。來(lái)源主要有天然來(lái)源和人為來(lái)源兩大類。其中天然來(lái)源最重要的是森林火災(zāi)。人為來(lái)源主要包括含氯化學(xué)品及農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)物;造紙工業(yè)紙漿次氯酸漂白過(guò)程;城市固體廢棄物、污泥、醫(yī)療廢棄物和有毒化學(xué)品等的燃燒副產(chǎn)物;金屬冶煉、粉末冶金、鑄造過(guò)程產(chǎn)生;汽油、柴油燃燒,汽車尾氣;五氯酚光照分解;燃放煙火及化工廠意外事故等產(chǎn)生的二噁英。世界各國(guó)工業(yè)發(fā)展?fàn)顩r和經(jīng)濟(jì)格局的差異,造成二噁英排放中的巨大區(qū)別:市政垃圾焚燒、金屬冶煉和精煉工業(yè)被認(rèn)為是歐洲國(guó)家最主要的二噁英污染釋放源;奧地利二噁英污染主要來(lái)自于木材燃燒;在美國(guó),焚燒過(guò)程產(chǎn)生的二噁英污染最

9、為嚴(yán)重;國(guó)內(nèi)二噁英污染則因工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)落后而產(chǎn)生于工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程。3 圖3 二噁英來(lái)源圖中國(guó)是氯堿生產(chǎn)大國(guó),年產(chǎn)量居世界第二位。但由于技術(shù)落后產(chǎn)生了大量的環(huán)境污染問(wèn)題。氯堿法生產(chǎn)燒堿過(guò)程中,產(chǎn)生大量鹽泥廢渣。目前只有部分廠家對(duì)鹽泥進(jìn)行了治理,大多數(shù)廠家,尤其是中小型氯堿廠,都沒(méi)有進(jìn)行有效的治理。作為氯堿生產(chǎn)大國(guó),氯堿生產(chǎn)的廢渣可以認(rèn)為是中國(guó)二噁英的主要來(lái)源之一。3.2 二噁英的危害(wihi)二噁英類物質(zhì)的環(huán)境毒性非常大,國(guó)際癌癥(i zhn)研究署(IARC)在1997年2月14日的報(bào)告(bogo)中將2,3,7,8-TCDD列為一級(jí)致癌物,美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(EPA)1994年9月的報(bào)告中指出,

10、它是迄今為止所發(fā)現(xiàn)的毒性最強(qiáng)的物質(zhì),其毒性相當(dāng)于氰化鉀(KCN)的1 000倍。具體表現(xiàn)為:誤食急性致死毒性、皮膚接觸毒性(氯痤瘡)、食物鏈富集和肝臟蓄積毒性、致癌性、生殖毒性和內(nèi)分泌干擾作用、發(fā)育毒性和致畸性、免疫破壞毒性等。PCDDFs的毒性與氯原子位置和取代數(shù)密切相關(guān),2,3,7,8位被氯取代的同族體是具有毒性的,表1列出17種具有二噁英毒性的同族體的毒性當(dāng)量因子(International Toxic Equivalency Factors,I-TEF)。17種有毒二噁英的毒性當(dāng)量因子3.2.1 對(duì)生態(tài)環(huán)境的危害持續(xù)有機(jī)污染物(persistent organic pollutants

11、,POP)在水體中的半衰期大多在幾十天至20年,個(gè)別長(zhǎng)達(dá)100年;在土壤中半衰期大多在l12年,個(gè)別長(zhǎng)達(dá)600年;而它們的生物富集因子高達(dá)400070 000,以上性質(zhì)決定了其對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境具有極大的危害。PCDD、PCDF能影響處于發(fā)育階段動(dòng)物的生殖、免疫、內(nèi)分泌和神經(jīng)系統(tǒng)。1999年,比利時(shí)、荷蘭、法國(guó)、德國(guó)先后發(fā)生的PCDD、PCDF在飼料、肉雞及雞蛋等相關(guān)產(chǎn)品中嚴(yán)重超標(biāo)的事件引起了世界的極大關(guān)注。43.2.2 對(duì)人體健康的危害二噁英可經(jīng)皮膚、黏膜、呼吸道、消化道進(jìn)入體內(nèi),使人免疫力下降、內(nèi)分泌紊亂等,損傷肝、腎,還能影響生殖機(jī)能。它具有生殖毒性、致癌性、免疫毒性、皮膚毒性及對(duì)其他

12、系統(tǒng)和器官毒性5。值得注意的是:二噁英可以代際轉(zhuǎn)移,有數(shù)據(jù)表明,母親血液中二噁英遺傳給胎兒的轉(zhuǎn)移率為90。由于二噁英類物質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性相當(dāng)高,旦侵入人的機(jī)體,它就會(huì)溶解在脂肪申,儲(chǔ)存起來(lái),很難降解及排泄到體外,其半衰期達(dá)到30年,完全降解和排泄則可能要100年。6動(dòng)物實(shí)驗(yàn)(shyn)已經(jīng)表明TCDD和其類似物具有(jyu)很強(qiáng)的致癌性怕。7-8就此,很多學(xué)者做了大量工作,目前主要(zhyo)存在2種說(shuō)法:有研究認(rèn)為T(mén)CDD是一種致癌原的假說(shuō),特別提出TCDD與軟組織肉瘤和惡性淋巴瘤的發(fā)生有關(guān);而另外一部分人則認(rèn)為暴露二噁英后不會(huì)明顯增加致癌危險(xiǎn)性。然而意大利Seveso污染事故的追蹤調(diào)查表明,

13、事故的暴露者無(wú)論男性還是女性其癌癥病死率(如消化道、淋巴造血系和肝等)均顯著增加9。因此WHO國(guó)際癌癥研究所將二噁英定為2B類,即其可能是人類致癌物;美國(guó)環(huán)保署以及美國(guó)國(guó)家勞動(dòng)與職業(yè)安全研究所也將其定為人類致癌物。TCDD具有皮膚毒性,人暴露于高濃度的TCDD時(shí),所觀察到的皮膚危害主要是氯痤瘡,表現(xiàn)為黑頭粉刺與淡黃色的囊腫。越南戰(zhàn)爭(zhēng)的退伍美國(guó)士兵中流行氯痤瘡已被證實(shí)是其暴露于較高濃度的TCDD所致。關(guān)于暴露二噁英后,氯痤瘡的出現(xiàn)是否為最敏感的指標(biāo),現(xiàn)尚有爭(zhēng)論,有人認(rèn)為在末出現(xiàn)氯痤瘡癥狀下,也許存在著更加敏感的全身性效應(yīng)如表皮角化、色素沉著、多汗癥和彈性組織變性等10。4 二噁英的檢測(cè)與防治4.

14、1 二噁英的檢測(cè)食品和飼料中二噁英及其類似物的檢測(cè)屬于超痕量級(jí)檢驗(yàn),通常以 ngg-1和pgg-1表示。目前只有發(fā)達(dá)圈家少數(shù)機(jī)構(gòu)能夠開(kāi)展二噁英檢測(cè)研究。檢測(cè)難度大的原因是二噁英在環(huán)境食品和飼料中由污染所致,樣品中含量水平極低,WHO規(guī)定日允許攝人量(TDI)為14 pgg-1體重,因此要求樣品中PCDDFs檢測(cè)限以脂肪計(jì)應(yīng)低于1 pgg-l,非脂肪樣品其檢測(cè)限應(yīng)再縮小1 000倍;二噁英中同系物、異構(gòu)體眾多并且毒性相差極大,樣品在進(jìn)行儀器分析前,因?yàn)楦蓴_組分要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于待檢組分,必須經(jīng)分離、富集、凈化、分離干擾物質(zhì),濃縮待檢物質(zhì),濃縮系數(shù)為千分之一甚至萬(wàn)分之一。為了保證分析質(zhì)量,F(xiàn)AQ和WHO認(rèn)

15、為高分辨氣相色譜與高分辨質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(HRGCHRMs)是現(xiàn)階段唯一適用的檢驗(yàn)方法,不同的樣品其化學(xué)處理也是不同的11。4.2 二噁英的防治目前各國(guó)方面采取調(diào)整化工產(chǎn)品、加強(qiáng)國(guó)體廢物的源頭管理、提高固體廢物的回收率、改善焚燒爐的結(jié)構(gòu)和規(guī)模、嚴(yán)格控制焚燒條件、強(qiáng)化焚燒爐飛灰和煙氣的凈化等措施降低工業(yè)生產(chǎn)中二噁英的排放;另一方面積極開(kāi)發(fā)能有效治理二噁英類毒物的新技術(shù)、新方法,這方面的代表性工作可以概括為熱技術(shù)和非熱技術(shù)兩大類。124.2.1熱技術(shù)由于二噁英類物質(zhì)在10001200可發(fā)生分解,因此熱處理技術(shù)引起了科學(xué)家的廣泛關(guān)注,這類技術(shù)主要包括高溫過(guò)燃燒技術(shù)、低溫胺(銨)分解技術(shù)、紅外脫毒技術(shù)、等

16、離子體高溫分解技術(shù)、熔鹽脫毒技術(shù)、超臨界承氧化技術(shù)、原位玻璃化技術(shù)等。雖然這些處理技術(shù)的熱源各不相同,但都以熱作為主要的毀毒介質(zhì)。4.2.2非熱技術(shù)(jsh)與熱技術(shù)不同(b tn),菲熱技術(shù)主要利用化學(xué)試劑、微生物和電磁場(chǎng)等來(lái)實(shí)現(xiàn)(shxin)二噁英類毒物的銷毀。非熱技術(shù)主要包括:化學(xué)脫氯技術(shù)、紫外光解技術(shù)、溶劑萃取技術(shù)、吸附技術(shù)、生物降解技術(shù)、化學(xué)降解技術(shù)、射線分解技術(shù)等。其中紫外光解技術(shù)和吸附技術(shù)研究得最為深入,較有應(yīng)用前景。綜上所述,這些二噁英的治理方法和措施對(duì)環(huán)境中二噁英含量的控制和二次污染的防治都起到了積極有效的作用。但是由于二噁英毒性的頑固性和某些經(jīng)濟(jì)、技術(shù)方面的原因,這些方法只

17、能部分銷毀或暫時(shí)控制二噁英的毒牲,并且都不能完全實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化,痕量的二噁英仍然不斷通過(guò)工業(yè)過(guò)程產(chǎn)生的飛灰和煙道氣排入環(huán)境中,富集到一定的程度同樣對(duì)人類健康造成威脅。因此,目前仍然亟待開(kāi)發(fā)新的能徹底銷毀二噁英毒性的治理技術(shù)。5 結(jié)語(yǔ)目前我國(guó)對(duì)二噁英的污染、危害及其防治的研究仍處于起步階段,應(yīng)盡快建立各種關(guān)于二噁英污染的數(shù)據(jù)庫(kù)和監(jiān)測(cè)站,對(duì)全國(guó)范圍內(nèi)二噁英的產(chǎn)生、流動(dòng)以及污染特性進(jìn)行研究,以掌握二噁英在我國(guó)的基本污染、來(lái)源和向環(huán)境中排放的狀況,以及在生物體和環(huán)境中的存在形式、含量多少、遷移規(guī)律等,從而掌握二噁英對(duì)人類和生物的影響形式、作用后果等數(shù)據(jù)。最為重要的是,對(duì)已造成二噁英污染的水體、土壤和

18、空氣中的二噁英進(jìn)行積極的研究和治理,同時(shí)從源頭上對(duì)二噁英加以嚴(yán)格控制。6參考文獻(xiàn)馮晨.持久性有機(jī)污染物二噁英的來(lái)源及防治技術(shù)進(jìn)展.湖北城市建設(shè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,2007年符嫦娥.二噁英的產(chǎn)生、危害及減排研究,南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院化工系 2009年李其云1,閆和鋼2,冷鵬3 簡(jiǎn)述二嗯英降解方法的研究進(jìn)展. 1山東省濟(jì)南第一中學(xué),2山東平度市環(huán)境保護(hù)局,3山東省環(huán)境保護(hù)學(xué)校,2009年9月李峰,丁長(zhǎng)青持久性有機(jī)污染物(POPS)對(duì)鳥(niǎo)類的影響J動(dòng)物學(xué)雜志,2006,41(2):128134王磊;王旭東 環(huán)境中二噁英的危害與亟待研究的問(wèn)題期刊論文-西安建筑科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)2003(04).徐瑛二

19、噁英的毒性研究進(jìn)展J環(huán)境與健康雜志,2001,18(6):23l-234Wu CH,Chen HL,Su ILl,et 02The topical application of2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-Pdioxin lacks skin tumor-promoting Potency but induces hepatic injury and tumor necrosis factoralphaexpression in ICR male miceJFtmd Chem Toxicol,2004,42(8):12171225Nyska A,Jokinen MP,Brix AE,et aExecri

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