鹵水離子含量測定

1、鎂離子含量的測定GB/T 13025.6 一 912.1.1原理樣品溶液調(diào)至堿性(pH10),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測定鈣離子和鎂離子的總量，然后從總量中減去鈣離 子量即為鎂離子量。2.1.2儀器、設(shè)備一般實(shí)驗(yàn)室儀器。2.1.3試劑和溶液本方法所用試劑和水未注明要求時(shí)，均使用分析純試劑和蒸餾水(或相應(yīng)純度的水)。氨(G8631)氯化接G3658)緩沖溶 液(PH10)稱取20g氯化銨，以無二氧化碳水溶解，加入100mL 25%氨水，用水稀釋至1L。鉻黑 T(HGB3086)： 0.2%溶液稱取0.2g格黑T和2g鹽酸輕胺(HG3-967),溶于無水乙醇中，用無水乙醉稀釋至100mL，貯于棕色

2、瓶內(nèi)。2.1.3.3三乙醇胺：10%溶液2.1.3.4氧化鋅GB1260)：標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取0.8139g于800 士 2C灼燒恒重的氧化鋅，置于150mL燒杯中，用少量水潤濕，滴加鹽酸(1： 2)至全 部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻。2.1.3.5 乙二胺四乙酸二鈾ETA)(GB1401)： 0.02mol/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制：稱取40g二水合乙二胺四乙酸二鈉，溶于不含二氧化碳水中，稀釋至5L，混勻，貯于棕色瓶中備用。標(biāo)定：吸取20.00mL氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于150mL燒杯中，加入5mL氨性緩沖溶液，4滴格黑T指示劑，然后用0.02mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒

3、紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止。孔睥W廣=牛X嘩皿* 0. 2泌7計(jì)算：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂離子的滴定度按式(1)計(jì)算。式中：TEDTA/Mg2+EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂離子的滴定度，g/mL;VEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,mL;W一稱取氧化鋅的質(zhì)量，g;0.2987氧化鋅換算為鎂離子的系數(shù)。2.1.4試驗(yàn)程序吸取一定量樣品溶液見附錄A(補(bǔ)充件)，置于150mL燒杯中，試驗(yàn)程序同2.1.3.5標(biāo)定，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 用量為測定鈣離子及鎂離子的總用量。2.1.5結(jié)果的表示和計(jì)算jJgr r fL)X T) j式中：V1滴定鈣離子EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL; 、”V2滴定鈣、鎂離子EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液總用量，mL;TED

4、TA/Mg2+EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂離子的滴定度，g/mL;W-所取樣品質(zhì)量，g.2.1.6允許差鎂離子，彩允許0. 100. 010. LO-i. D00. 021.OC056代1-1以0GB/T 13025.6 一 91102.2.1原理樣品溶液調(diào)至堿性(pH=12),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定測定鈣離子。2.2.2儀器、設(shè)備一般實(shí)驗(yàn)室儀器。2.2.3試劑和溶液本方法所用試劑和水未注明要求時(shí)，均使用分析純試劑和蒸餾水(或相應(yīng)純度的水)。2.2.3.1鈣指示劑C2-經(jīng)基一 1-(2-輕基一 4-磺酸J-蔡偶氮基3蔡甲酸):0.2%。稱取0.2g鈣指示劑及10g已于110C烘干的氯化鈉，研磨混勻，貯

5、于棕色瓶中，放入干燥器內(nèi)備用。氫氧化鈉(GE629):2moZZL 溶液。將事先配制的氫氧化鈉溶液(1： 1)放置澄清后，取上層清液104mL，用不含二氧化碳的蒸餾水稀釋至1L。2.2.3.3乙二胺四乙酸二(EDTA):0.02mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制：同2.1.3.5。標(biāo)定：同2.1.3.5。計(jì)算：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鈣離子的滴定度按式(3)計(jì)算。式中：TEDTA/Ca2+EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鈣離子的滴定度，g/mL;TEDTA/Mg2+EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂離子的滴定度，g/mL;1.649鎂離子換算為鈣離子的系數(shù)。2.2.4試驗(yàn)程序吸取一定量樣品溶液見附錄A(補(bǔ)充件)于150mL燒杯中，加水至

6、25mL，加入2mL 2mol/L氫氧化鈉溶 液和約10mg鈣指示劑，然后用0.02mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為止。2.2.5結(jié)果的表示和計(jì)算式中：V1滴定鈣離子EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL ;鈣離子詈工 X 【川TEDTA/Ca2+EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鈣離子的滴定度，g/mL;W一所取樣品質(zhì)量，g。GB/T 13025.8 一 912.2.6允許差鈣喋于，陰化許陞，憑0. 100. D10. ! 0-1.00。.說硫酸根離子的測定3.1原理氯化鋇與樣品中硫酸根生成難溶的硫酸鋇沉淀，過剩的鋇離子用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，間接測定硫酸根。3.2儀器、設(shè)備一般實(shí)驗(yàn)室儀器。3

7、.3試劑和溶液本方法所用試劑和水未注明要求時(shí)，均使用分析純試劑和蒸餾水(或相應(yīng)純度的水)。3.3.1氧化鋅GB1260)標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取0.8139g于800C灼燒恒重的氧化鋅，置于150mL燒杯中，用少量水潤濕，滴加鹽酸(1:2)至全部溶解， 移入500mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻。氨(G8631)-氯化按GB658)緩沖溶液pH-10).稱取20g領(lǐng)化按，以無二氧化碳水溶解，加入100mL 25%氨水，用水稀釋至1L。鉻黑 T(HGB3086);0.2%溶液。稱取0.2g格黑T和2g鹽酸經(jīng)胺(HG3-967)，溶于無水乙醉中，用無水乙醇稀釋至100mL，貯于棕色瓶內(nèi)。3.3.4乙二胺四乙

8、酸二(EDTA)10.02mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制:稱取40g二水合乙二膠四乙酸二鈉，溶于不含二氧化碳水中，稀釋至5L,混勻，貯于棕色瓶中備用。標(biāo)定:吸取20.00mL氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于150mL燒杯中，加入5mL氨性緩沖溶液，4滴格黑T指示劑，然 后用0.02mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止。加r = Ievem/” x 凱身hi n計(jì)算：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對硫酸根的滴定度按式(2)計(jì)算。式中：TEDTA/Mg2+EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂離子的滴定度，g/ml;3.9515-鎂離子換算為硫酸根的系數(shù)。式中：W稱取氧化鋅的質(zhì)量，g;VEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,mL;0.2

9、987氧化鋅換算為鎂離子的系數(shù)。3.3.5乙二胺四乙酸二鈉鎂Mg-EDTA）,O.04mol/L溶液稱取17.2g乙二胺四乙酸二鈉鎂（四水鹽），溶于1L無二氧化碳水中。3.3.6無水乙醉G8678）,酸（GB622）;1mol/L 溶液。氯化鋇（GB652）;0.02mol/L 溶液。配制：同2.3.1。標(biāo)定：吸取5.00mL氯化鋇溶液，加入5mLMg-EDTA溶液、10mL無水乙醉、5mL氨性緩沖溶液、4滴格黑T指示劑，然后用0.02mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色，記錄EDTA用量。3.4試驗(yàn)程序吸取一定量樣品溶液見附錄A（補(bǔ)充件），置于150mL燒杯中，加1滴1m

10、ol/L鹽酸，加入5.00mL 0.02mol/L 氯化鋇溶液（硫酸根含量大于0.6%時(shí)，加入10.00mL），于攪拌器上攪拌片刻，放置5min，加入5mL或10mL Mg-EDTA溶液（與氯化鋇量同）,10mL或15mL無水乙醇（占總體積30%）,5mL氨性緩沖溶液,4滴格黑T指示劑， 用。.02mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色。另取一份與測定硫酸根時(shí)相同的樣品溶液，置于 150mL燒杯中，加入5mL氨性緩沖溶液，4滴格黑T指示劑，然后用0.02mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒 紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止，EDTA用量為鈣、鎂離子總量。3.5結(jié)果的表示和計(jì)算茄酸.冊辮；

11、一x式中：TEDTA/SO42EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對硫酸根的滴定度,，g/mL;V1滴定5.00mL氯化鋇溶液EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL;V2滴定鈣、鎂離子總量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,mL;V3滴定硫酸根EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,mL,W所取樣品質(zhì)量,g,3.6允許差4- GB/T 13025.5 一 912.1原理樣品溶液調(diào)至中性，以格酸鉀作指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定測定氯離子。2.2儀器、設(shè)備測定氯離子用的容量瓶、滴定管和移液管必須預(yù)先經(jīng)過校正。2.3試劑和溶液本方法所用試劑和水未注明要求時(shí)，均使用分析純試劑和蒸餾水（或相應(yīng)純度的水）。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與使用必須進(jìn)行溫度校正。2.3.1氯化鈉G

12、B1253）:0.1moUL標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取2.9222g磨細(xì)并在500600C灼燒至恒重的氯化鈉，稱準(zhǔn)至0.0001g,溶于不含氯離子的水中，移入500mL 容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。2.3.2 硝酸銀（GB670）:0.1mol/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制：稱取85g硝酸銀溶于5L水中，混合均勻后貯于棕色瓶內(nèi)備用（如有混濁，過濾）。標(biāo)定：吸取25.00ml，氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于150mL燒杯中，按2.4試驗(yàn)程序進(jìn)行滴定，同時(shí)做空白試驗(yàn)校正。計(jì)算：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對氯離子的滴定度按式（1）計(jì)算。式中：TAgNO3/Cl 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對氯離子的滴定度,mg/mL;W稱取氯化鈉的質(zhì)量,mg;礦x W

13、5 5U X IL 6頃X，V硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL;故.。.=廠=7；入 奇3CVo一空白試驗(yàn)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,mL;P氯化鈉純度，。鉻酸（HG3-918）:10%溶液。稱取10g格酸鉀溶于100mL水中，攪拌下滴加硝酸銀溶液至呈現(xiàn)紅棕色沉淀，過濾后使用。2.4試驗(yàn)程序稱取25g粉碎至2mm以下的均勻樣品（氯化鎂不必粉碎，稱取40g），稱準(zhǔn)至0.001g，置于400mL燒杯中，加 200mL水，加熱近沸至樣品全部溶解，冷卻后移入500mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻（必要時(shí)過濾）。從中 吸取25.00mL于250mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻，再吸取25.00（含6070mgCI-）,

14、置于150mL燒杯中， 加4滴格酸鉀指示劑，均勻攪拌下用0.1mo1/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至呈現(xiàn)穩(wěn)定的淡桔紅色懸濁液，同時(shí)做 空白試驗(yàn)校正。2.5結(jié)果的表示和計(jì)算-式中：V一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,mL;剪.離子（公） x ii-JV0一空白試驗(yàn)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,mL;TAgNO3/C1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對氯離子的滴定度,mg/mL;W一稱取樣品質(zhì)量,mg,2.6允許差水不溶物的測定 GB/T 13025 4 一 912原理試樣溶于水，用玻璃增禍抽濾，殘?jiān)?jīng)干燥稱量，測定不溶物含量。3儀器、設(shè)備電烘箱:能調(diào)節(jié)玻璃柑禍底部達(dá)到1102。4試驗(yàn)程序稱取10g粉碎至2mm以下均勻試樣（精制鹽稱5

15、0g），稱準(zhǔn)至o.001g，置于400ml,燒杯中，加150mL水（精制鹽 加250ml-），在不斷攪拌下加熱近沸至樣品全部溶解，靜置溫?zé)?0min，用已于110 士 2Y恒重的墊有定量濾紙的 3號（或4號）玻璃增禍抽濾，傾瀉溶液，洗滌不溶物2-3次，然后將不溶物全部轉(zhuǎn)入柑禍中，并洗滌至濾液中無 氯離子（硝酸介質(zhì)中硝酸銀檢驗(yàn)）。沖洗增塌外壁，將柑渦置于電烘箱中搪瓷盤內(nèi)，升溫至110 士 2C干燥1h，取 出移入干燥器中，冷卻至室溫稱重，以后每次干燥0.5h稱重，直至兩次稱重之差不超過0.0002g視為恒重。5結(jié)果的表示和計(jì)算、_ ,式中G1玻璃柑禍加水不溶物質(zhì)量，g;水札溶物孩）-上-叫C2玻

16、璃增禍質(zhì)量,g;W一稱取樣品質(zhì)量，g。6允許差7分析次教及報(bào)告值同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測定，其測定值之差超過允許差時(shí)應(yīng)重測，測定值之差如不超過允許差，取測定 值的平均值作為報(bào)告值。1.1溶解、中和溶解、中和的目的是將普通鹵片、鹵塊或鹵粒用水重新溶解成飽和溶液并加入一定量的堿液調(diào)節(jié)溶液的pH 在6.5左右,以除去Fe3+。1.1.1堿品種的選擇中和工序使用的堿液可以是氫氧化鈣或氫氧化鈉，在小批量生產(chǎn)中，采用氫氧化鈣比較合理，因?yàn)闅溲趸}不 僅可以起中和作用,而且還可以達(dá)到除硫酸根的目的。不過硫酸鈣的生成會使加熱設(shè)備形成垢層，因此采用此工藝 必須有較充裕的硫酸鈣沉降設(shè)備。在大規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn)中,由

17、于氫氧化鈣為乳濁液容易造成管道堵塞。選擇氫氧 化鈉作為中和劑，除Fe3+效果較好。1.1.2堿的加入量溶解鹵片，每100kg鹵片加水160kg。堿液配制時(shí)，氫 氧化鈣配成乳濁液,氫氧化鈉配成10%的溶液,pH控制在 6.5左右。采用10%的氫氧化鈉溶液時(shí)，堿液與溶液的體 積比為1.6 : 100,用氫氧化鈣時(shí),100kg鹵片需加入1.2kg 氫氧化鈣。加堿時(shí),氯化鎂會反應(yīng)生成氫氧化鎂膠狀物， 因此必須進(jìn)行攪拌,使生成的氫氧化鎂重新溶解。曾做了 在攪拌速度不變的情況下，氫氧化鎂重新溶解的時(shí)間與 加入堿濃度的關(guān)系實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1,從表1可以看出，當(dāng)堿 液質(zhì)量濃度大于100g/L時(shí),生成的氫氧化鎂重

18、新溶解于 料液中所需時(shí)間較長，而且變化很大，小于100g/L時(shí)所需 溶解時(shí)間少而變化小，所以為了減少攪拌設(shè)備投資，堿液 質(zhì)量濃度控制在1005g/L為宜。實(shí)際生產(chǎn)也證明，當(dāng)氫 氧化鈉溶液質(zhì)量濃度大于100g/L時(shí)，生成的氫氧化鎂會 漂浮在沉降器的上層，攪拌后也不能重新溶入溶液，當(dāng)氫 氧化鈉溶液質(zhì)量濃度小于此濃度時(shí)，不會出現(xiàn)這種現(xiàn)象。1.2除硫酸根(SO42-)在普通鹵片生產(chǎn)過程中,硫酸鎂鹽與六水氯化鎂產(chǎn) 品一起結(jié)晶析出而存在于鹵片中。我們使用的是江蘇省 黃?；S生產(chǎn)的普通鹵片，其組成見表2。生產(chǎn)試劑級鈉液氧化胃情離心分離見干船體機(jī)化噗排涮蹄產(chǎn)品晶體H化橫沉新裝料甩出粳的晶體氯化鎂，尤其是適用

19、于煉制金屬鎂的產(chǎn)品，硫酸根含量必須小于質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.05%，因此必須除去鹵片溶液中的 硫酸根離子。1.2.1除硫酸根(SO42-)的方法通常采用氯化鋇和氯化鈣試劑除硫酸根。酸根離子與鈣離子反應(yīng)生成硫酸鈣沉淀反應(yīng)度很快,但硫酸根除去 并不徹底，產(chǎn)品中含量仍過0.05%。采用氯化鋇，根據(jù)硫酸鋇的溶解度據(jù)，可將硫酸根離子含量降低到質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.03 以下。1.2.2除硫酸根的工藝在生產(chǎn)上，由于氯化鈣價(jià)格低，而氯化鋇價(jià)較高,全部采用氯化鋇除硫酸根顯然不夠經(jīng)濟(jì)。了降低費(fèi)用，減少設(shè)備, 簡化操作，我們采用氯鈣和氯化鋇“接力”除硫的生產(chǎn)工藝。在不斷攪下，先按鹵片中硫酸根的理論量加入等摩爾 的化鈣飽和溶液,經(jīng)一次脫除硫酸根后，再按液相留硫酸根的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.05%的