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文檔簡介

1、中國地質(zhì)大學(xué)分析化學(xué)習(xí)題解答中國地質(zhì)大學(xué)分析化學(xué)習(xí)題解答中國地質(zhì)大學(xué)分析化學(xué)習(xí)題解答2第 2 章 酸堿滴定法2.2 質(zhì)子條件是得質(zhì)子產(chǎn)物的濃度與失質(zhì)子產(chǎn)物的濃度相等的平衡式。上述說法是否正確?答:不正確。質(zhì)子條件是得質(zhì)子產(chǎn)物得到的質(zhì)子的濃度與失質(zhì)子產(chǎn)物失去的質(zhì)子的濃度相等的平衡式。如果某一得(或失)質(zhì)子產(chǎn)物是原始物質(zhì)(設(shè)濃度為 c)得(或失) n 個(gè)質(zhì)子形成的,則得到(或失去)的質(zhì)子的濃度為 nc,而得(或失)質(zhì)子產(chǎn)物的濃度為 c。P46第 2 章 酸堿滴定法2.2 質(zhì)子條件是得質(zhì)子產(chǎn)物的濃度與失質(zhì)子產(chǎn)物的濃度相等的平衡式。上述說法是否正確?答:不正確。質(zhì)子條件是得質(zhì)子產(chǎn)物得到的質(zhì)子的濃度與失

2、質(zhì)子產(chǎn)物失去的質(zhì)子的濃度相等的平衡式。如果某一得(或失)質(zhì)子產(chǎn)物是原始物質(zhì)(設(shè)濃度為 c)得(或失) n 個(gè)質(zhì)子形成的,則得到(或失去)的質(zhì)子的濃度為 nc,而得(或失)質(zhì)子產(chǎn)物的濃度為 c。P462第 2 章 酸堿滴定法2.3 列出下列水溶液的質(zhì)子條件:(1) Na2S (2) Na2HPO4 (3) (NH4)2CO3 (4)NH4HCO3。解:(1) (2)P463第 2 章 酸堿滴定法2.3 列出下列水溶液的質(zhì)子條件:(1) Na2S (2) Na2HPO4 (3) (NH4)2CO3 (4)NH4HCO3。解: (3)P464第 2 章 酸堿滴定法2.3 列出下列水溶液的質(zhì)子條件:(

3、1) Na2S (2) Na2HPO4 (3) (NH4)2CO3 (4)NH4HCO3。解: (4)P465第 2 章 酸堿滴定法2.4 用簡化式求出下列水溶液的 pH:(1) 0.10 mol/L 的甲酸溶液;Ka = 1.810-4(2) 0.10 mol/L 的氨水溶液; Kb = 1.810-5(3) 0.040 mol/L 的碳酸溶液;Ka1 = 4.210-7,Ka2 = 5.610-7解:(1) (2) (3)P46注意有效數(shù)字的保留6第 2 章 酸堿滴定法2.4 用簡化式求出下列水溶液的 pH:(4) 0.10 mol/L 的草酸鈉溶液;Ka1 = 5.910-2,Ka2 =

4、 6.410-5(5) 0.10 mol/L 的H2A-溶液;pKa1=4.00, pKa2=6.00, pKa3=8.00解:(4) 二元弱堿 (5) 兩性物質(zhì)P467第 2 章 酸堿滴定法2.4 用簡化式求出下列水溶液的 pH:(6) 0.10 mol/L 的HA2-溶液;pKb1=6.00, pKa2=8.00, pKa3=10.00(7) 0.10 mol/L NaAc 與 0.10 mol/L HAc;Ka, HAc=1.810-5解:(6) 兩性物質(zhì) (7) 緩沖溶液P468第 2 章 酸堿滴定法2.4 用簡化式求出下列水溶液的 pH:(8) 0.010 mol/L NH4Cl 與

5、 0.10 mol/L NH3;Kb, NH3=1.810-5解:(8) 緩沖溶液P469第 2 章 酸堿滴定法2.5 酸堿指示劑通常是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿;若指示劑酸的離解常數(shù)為 KHIn,則從理論上而言,指示劑變色的 pH 范圍是以 pKHIn 為中心的某個(gè)區(qū)間,該區(qū)間的半徑通常為 1 個(gè) pH 單位。2.6 某弱酸性指示劑的 KHIn = 1.510-6,該指示劑的變色范圍約為 4.826.82 。P4610第 2 章 酸堿滴定法2.7 酸堿滴定中,加入的指示劑過量會(huì)產(chǎn)生什么不利影響?答:指示劑過量會(huì)消耗較多的標(biāo)準(zhǔn)溶液,導(dǎo)致引入較大的滴定誤差;此外指示劑過量還易導(dǎo)致滴定終點(diǎn)顏色變化不明顯。

6、P4611第 2 章 酸堿滴定法2.8 何謂“ pH 突躍”? pH 突躍與哪些因素有關(guān)? pH 突躍在滴定分析中有何意義?答:pH 突躍是指在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近加入少量的標(biāo)準(zhǔn)溶液引起溶液 pH 值發(fā)生很大變化的現(xiàn)象。pH 突躍與被滴定的酸(或堿)的濃度和強(qiáng)度(Ka或 Kb 值)有關(guān)。濃度越大,pH 突躍越大;強(qiáng)度越大,pH 突躍越大。pH 突躍可以作為判別滴定終點(diǎn)的標(biāo)志,并可用來幫助選擇合適的指示劑。P4612第 2 章 酸堿滴定法2.9 設(shè)待測(cè)溶液的體積為 20.00 mL,待測(cè)酸與標(biāo)準(zhǔn)堿的濃度相同,若以 pH 突躍范圍內(nèi)對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積作為滴定終點(diǎn),則滴定誤差 0.1 %。P4613第 2

7、 章 酸堿滴定法2.10 a.中性 b.酸性 c.堿性 d.中性、酸性或堿性強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在 a 范圍,可選擇 d 范圍變色的指示劑;強(qiáng)堿滴定弱酸,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在 c 范圍,可選擇 c 范圍變色的指示劑;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在 a 范圍,可選擇 d 范圍變色的指示劑;強(qiáng)酸滴定弱堿,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在 b 范圍,可選擇 b 范圍變色的指示劑;P4614第 2 章 酸堿滴定法2.11 某一元酸濃度為 0.20 mol/L,Ka=1.010-5,用相同濃度的 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH 約為 9.00 。解:設(shè)該一元酸為 HA,到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)正好全部反應(yīng)生成一元弱堿 A-,溶液

8、體積增大 1 倍,則其濃度為 0.10 mol/L,用一元弱堿最簡式計(jì)算其 pH。P4715第 2 章 酸堿滴定法2.12 用 0.1000 mol/L HCl 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L 某弱堿 (Kb=1.010-5)。求:(1) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH 值;(2)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH 突躍范圍;(3) 應(yīng)選何種指示劑?。解:(1) 同上題,用一元弱酸最簡式計(jì)算其 pH。(2) 當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為 99.9%, 即用去 HCl 溶液體積為 19.98 mL 時(shí),用緩沖溶液 pH 計(jì)算公式:P4716第 2 章 酸堿滴定法2.12 解:(2)當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為 100.1% 即用去

9、HCl 溶液體積為 20.02 mL 時(shí),溶液 pH 值取決于過量 HCl 的濃度:即 pH 突躍范圍為 4.3 6.0。(3) 應(yīng)選擇甲基紅(或溴甲酚綠)指示劑。P4717第 2 章 酸堿滴定法2.13 濃度為 0.10 mol/L 某二元酸 (Ka1=1.010-3, Ka2=1.010-7) 溶液,用相同濃度的 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH 約為 5.00 ;第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH 約為 9.00 。解:第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),用兩性物質(zhì)公式計(jì)算其 pH。第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),用二元弱堿公式計(jì)算其 pH。P4718第 2 章 酸堿滴定法2.14 濃度為 0.10 mol/L 的下

10、列多元酸溶液,分別用 0.10 mol/L NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,有幾個(gè) pH 突躍?有幾個(gè)滴定終點(diǎn)?滴定終點(diǎn)分別對(duì)應(yīng)第幾個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)?這些化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH 約為多少?應(yīng)選何種指示劑?(1) 草酸;(2) 磷酸;(3) 檸檬酸。解:(1) 草酸 Ka1 = 5.910-2,Ka2 = 6.410-5P4719第 2 章 酸堿滴定法2.14 解:(1) 滴定終點(diǎn)生成 C2O42-,用二元弱堿最簡式計(jì)算 pH 值:選用酚酞指示劑。(2) 磷酸 Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13P4720第 2 章 酸堿滴定法2.14 解:(2) 第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)生成 H2

11、PO4-,第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)生成 HPO42- ,都用兩性物質(zhì)公式計(jì)算 pH 值:第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)選用溴甲酚綠指示劑,第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)選用百里酚酞指示劑。(3) 檸檬酸 Ka1=7.410-4, Ka2=1.710-5, Ka3=4.010-7P4721第 2 章 酸堿滴定法2.14 解:(3)滴定終點(diǎn)生成檸檬酸根,用多元弱堿最簡式計(jì)算 pH 值:選用酚酞指示劑。P4722第 2 章 酸堿滴定法2.15 用移液管吸取某三元酸 H3A(Ka1=10-4,Ka2=10-6, Ka3=10-12) 溶液 25 mL,用 0.2000 mol/L NaOH 滴定,用去 28.36 mL。(1) 寫出滴定

12、反應(yīng)式;(2) 求出該三元酸溶液的濃度。解:P47題目中的 25 mL 指明是用移液管吸取,所以應(yīng)按 4 位有效數(shù)字看待。23第 2 章 酸堿滴定法2.16 用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定由濃度均為 0.1 mol/L 的 HA1與 HA2 1:1 組成的混合酸溶液。(1) 若 HA1 為一氯乙酸,HA2 為二氯乙酸,有 1 個(gè) pH 突躍,有 1 個(gè)滴定終點(diǎn),可 d ;(2) 若 HA1 為鹽酸,HA2 為乙酸,有 2 個(gè) pH 突躍,有 2 個(gè)滴定終點(diǎn),可 c ;(3) 若 HA1 為鹽酸,HA2 為硼酸,有 1 個(gè) pH 突躍,有 1 個(gè)滴定終點(diǎn),可 a 。a.測(cè)出 HA1 含量 c.分別測(cè)

13、出 HA1 和 HA2 含量 b.測(cè)出 HA2 含量 d.測(cè)出 HA1 + HA2 總量 P4724第 2 章 酸堿滴定法2.17 用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定混合堿溶液,滴定至酚酞指示劑變色,用去 V1 (mL),再繼續(xù)滴定至甲基橙指示劑變色,用去 V2 (mL)。若 V1 V2,則試樣中含 NaOH 和 Na2CO3 ;若 V1 V1、且 2V1 V2,則試樣中含 NaOH 和 Na2CO3 ;若 V2 V1、且 2V1 V1、且 2V1 V2,所以試樣中含 NaOH 和 Na2CO3。P47分別指示劑法27第 2 章 酸堿滴定法2.19 解:(2)P47看待 500 和 25 的有效數(shù)字同

14、2.15 題。28第 2 章 酸堿滴定法2.20 稱混合堿試樣 5.108 g,溶于 500 mL 容量瓶,吸取 25 mL,以酚酞作指示劑,用 0.1009 mol/L HCl 溶液滴定,用去 12.05 mL;再加入甲基橙指示劑,繼續(xù)用上述 HCl 溶液滴定,用去 26.18 mL。試求:(1) 試樣中含哪些物質(zhì)?(2) 各物質(zhì)的百分含量為多少?解:(1) 如 2.17 題,因?yàn)?V1 V2,所以試樣中含 Na2CO3 和 NaHCO3。P48雙指示劑法29第 2 章 酸堿滴定法2.20 稱混合堿試樣 5.108 g,溶于 500 mL 容量瓶,吸取 25 mL,以酚酞作指示劑,用 0.1

15、009 mol/L HCl 溶液滴定,用去 12.05 mL;再加入甲基橙指示劑,繼續(xù)用上述 HCl 溶液滴定,用去 26.18 mL。試求:(1) 試樣中含哪些物質(zhì)?(2) 各物質(zhì)的百分含量為多少?解:(1) 如 2.17 題,因?yàn)?V1 10-7。求該有機(jī)酸的特定組合 1/n HnA 的相對(duì)摩爾質(zhì)量。解:只有一個(gè) pH 突躍,且第 n 級(jí)離解常數(shù) Kan 10-7,說明滴定終點(diǎn)時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物為 An-,反應(yīng)方程式為:P4833第 2 章 酸堿滴定法2.23 0.2735 g (NH4)2SO4 試樣加堿蒸餾,蒸餾出的NH3 用 25.00 mL 0.1208 mol/L H2SO4 溶液吸收,

16、剩余的H2SO4 溶液用 0.1022 mol/L NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去 23.12 mL。試求試樣中 (NH4)2SO4 的百分含量。解:硫酸是強(qiáng)酸,反應(yīng)方程式為:P4834第 2 章 酸堿滴定法2.24 甲醛法測(cè)定 NH4Cl 含量。稱 0.2000 g NH4Cl 試樣,加入已中和的甲醛溶液,用 0.1022 mol/L NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去 30.12 mL。試求試樣中 NH4Cl 的百分含量。解:甲醛強(qiáng)化法測(cè)定 NH4+,NH4+ 和 NaOH 的化學(xué)計(jì)量比為 1:1。P4835第 2 章 酸堿滴定法2.25 用凱氏定氮法測(cè)定試樣中丙氨酸的含量。稱 1.500 g 試樣,加熱分解,用堿處理后蒸出的 NH3 用 50.00 mL 0.1208 mol/L HCl 溶液吸收,剩余的 HCl 溶液用 0.1022 mol/L NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去 17.10 mL。試求試樣中丙氨酸的百分含量。解:題中各反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比均為 1:1。P4836第 2 章 酸堿滴定法2.2

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