（推薦精選）碘量法測(cè)定銅鹽中銅的含量

1、間接碘量法碘量法測(cè)定銅鹽中銅含量1 氧化還原滴定法分類KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法、鈰量法、溴酸鉀法等氧化還原滴定指示劑:一般氧化還原指示劑自身指示劑特效指示劑(特殊指示劑)2 1. 掌握Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制及標(biāo)定要點(diǎn)。 2. 了解淀粉指示劑的作用原理。 3. 掌握碘量法測(cè)定銅的原理與方法一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 二、基本原理碘量法利用I2的氧化性,以藍(lán)色出現(xiàn)為終點(diǎn)利用I-的還原性,以藍(lán)色消失為終點(diǎn)直接碘量法間接碘量法淀粉特效指示劑淀粉與碘分子作用形成藍(lán)色配合物, 靈敏度很高.本實(shí)驗(yàn)采用間接碘量法 測(cè)定膽礬中銅含量4 1. 直接碘量法 直接碘量法也稱碘滴定法，是利用I2作氧化劑進(jìn)行

2、滴定的方法。其半反應(yīng)為： I2 + 2e = 2I- 或 I3- + 2e = 3I-5 由標(biāo)準(zhǔn)電極電位值可見，I2是較弱的氧化劑。因此，I2只能直接滴定較強(qiáng)的還原劑，如S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-等。 由于固體I2在水中溶解度很小, 容易揮發(fā)，通常將I2溶解在KI溶液中，此時(shí)I2以I3-配離子形式存在，但為方便起見，I3-寫成I2。6 2. 間接碘量法 間接碘量法也稱滴定碘法。是在一定條件下利用I-和氧化劑作用析出I2，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定生成的I2，根據(jù)Na2S2O3溶液消耗的量，就可間接測(cè)定一些氧化性物質(zhì)的含量。7 在弱酸溶液中，Cu2+與過量的KI作用，生

3、成CuI沉淀，同時(shí)析出I2，析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定. 反應(yīng)式如下：或 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-化學(xué)計(jì)量關(guān)系: 2 Cu2+ 1 I2 2 S2O32-1 Cu2+ 1 S2O32-8 反應(yīng)條件及影響因素 Cu2+與I-之間的反應(yīng)是可逆的，任何引起Cu2+濃度減小(如形成配合物等)或引起CuI溶解度增加的因素均會(huì)使反應(yīng)不完全。過量 KI防止吸附I2防止I2的揮發(fā)和I-的氧化 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-綜合考慮控制酸度消除干擾準(zhǔn)確標(biāo)定9 加入過量KI，可使Cu2+的還原趨于完全， KI能起到三種作用（？）KI的作用？還原劑沉

4、淀劑絡(luò)合劑I2+I- = I3-10 CuI + SCN- = CuSCN + I- KSCN作用？ 近終點(diǎn)時(shí)加入硫氰酸鉀，將CuI 轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN沉淀，把吸附的碘釋放出來，使反應(yīng)更趨于完全。CuI沉淀強(qiáng)烈地吸附I2，會(huì)使結(jié)果偏低。?(KSP=1.110-12)(KSP=4.810-15)11 KSCN只能在臨近終點(diǎn)時(shí)加入，否則有可能直接將Cu2+還原為Cu+，致使計(jì)量關(guān)系發(fā)生變化。發(fā)生如下反應(yīng)：6Cu2+ + 7SCN- + 4H2O = 6CuSCN +SO42-+ CN- +8H+KSCN加入的時(shí)間？12 碘量法中兩個(gè)主要誤差來源： I2的揮發(fā)和I-的氧化采取以上措施后，碘

5、量法可以得到很準(zhǔn)確的結(jié)果。防止I2的揮發(fā) 加過量KI 室溫下反應(yīng), 使用碘瓶 滴定時(shí)，不能劇烈搖動(dòng)碘瓶。防止I-的氧化 弱酸或中性溶液 置于暗處反應(yīng) 析出I2后，立即滴定 滴定速度要快13 Na2S2O35H2O固體易風(fēng)化，含雜質(zhì)。溶液性質(zhì)不穩(wěn)定。水中CO2的作用細(xì)菌的作用空氣中O2的作用光、熱的作用雜質(zhì)的催化作用S2O32-+CO2+H2O = HSO3-+HCO3-+SS2O32- SO32-+SS2O32-+O2 = 2SO4-+2S！新煮沸并冷卻的去離子水，除CO2、 O2、殺菌！加入Na2CO3, 抑菌！棕色試劑瓶、避光存放！提前配制，使充分反應(yīng) ！定期重新標(biāo)定14 Na2S2O3溶

6、液的標(biāo)定 思考：標(biāo)定Na2S2O3溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有K2Cr2O7、純銅、KIO3等, 本實(shí)驗(yàn)采取哪種基準(zhǔn)物質(zhì)？本實(shí)驗(yàn)選取K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì), 間接碘量法Cr2O72-+6I-+14H+ = 3I2+Cr3+7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-1 Cr2O72- 3 I2 6 S2O32-控制酸度過量KI暗處反應(yīng)5min淀粉指示劑15 溶液酸度的控制？溶液的pH值一般應(yīng)控制在3.04.0之間。 酸度過低，Cu2+易水解，使反應(yīng)不完全，結(jié)果偏低，而且反應(yīng)速度慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng). 酸度過高，則I-被空氣中的氧氧化為I2(Cu2+催化此反應(yīng))，使結(jié)果偏高; 并且滴定時(shí)Na2S

7、2O3易發(fā)生分解.16 大量Cl-離子能與Cu2+配合，I-不易從Cu(II)的氯配合物中將Cu(II)定量的還原，因此最好用硫酸而不用鹽酸（少量鹽酸不干擾）。 溶解膽礬試樣時(shí)，為什么加H2SO4溶液？能否用HCl溶液呢 ？酸性介質(zhì)的選擇？鹽酸還是硫酸介質(zhì)？17 礦石或合金中的銅也可以用碘量法測(cè)定，但必須設(shè)法防止其他能氧化I-離子的物質(zhì)（如NO2-、Fe3+等離子）的干擾。物質(zhì)的干擾與消除？ 防止的方法是加入掩蔽劑以掩蔽干擾離子（如可加入NH4HF2使Fe3+生成FeF63-配合離子而掩蔽。 或者在測(cè)定之前將它們分離出去。18 在間接碘量法中必須注意以下三點(diǎn): 控制溶液的酸度。滴定必須在中性或

8、弱酸性溶液中進(jìn)行。 防止I2的揮發(fā)和空氣中的O2氧化I- 。 指示劑在近終點(diǎn)時(shí)加入。 因?yàn)榈矸垡宋絀3- 而生成藍(lán)色物質(zhì)，使這部分碘不宜與Na2S2O3反應(yīng)，而產(chǎn)生誤差。故應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入。 加淀粉前： 快滴慢搖（防止I2揮發(fā)，I- 氧化） 加淀粉后： 慢滴快搖19 方法的適用范圍？本方法常用于銅合金，礦石（銅礦），銅鹽、農(nóng)藥等試樣中銅測(cè)定。20 1. 0.1mol L-1 Na2S2O3：500mL三、試劑（上周實(shí)驗(yàn)結(jié)束后即配制）2. K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液 (二人合用) 準(zhǔn)確稱取1.2258g 基準(zhǔn)K2Cr2O7于小燒杯中，加水溶解后，定量移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。21

9、3. (1+1) HCl4. 5 g L-1淀粉指示劑5. KI試劑6. 100 g L-1 KSCN溶液22 四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1. Na2S2O3溶液的標(biāo)定2. 膽礬中銅的測(cè)定23 25.00mL K2Cr2O7碘量瓶蓋塞, 搖勻, 水封暗處 5 min亮綠色1 g KINa2S2O3滴定溶液變?yōu)榈S色2mL淀粉指示劑5mL(1+1)HCl溶液100mL去離子水繼續(xù)Na2S2O3滴定溶液顯示藍(lán)色記下V(Na2S2O3)，計(jì)算c(Na2S2O3)。 （平行3 5份）1. Na2S2O3溶液的標(biāo)定24 2. 膽礬中銅的測(cè)定配制CuSO4溶液： 準(zhǔn)確稱取CuSO45H2O 樣品6g左右，置于100mL

10、燒杯中，加入10mL 1molL-1硫酸(為何不能用鹽酸？)，加少量水使樣品溶解，定量轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。25 (因有白色沉淀物存在，終點(diǎn)顏色呈現(xiàn)灰白色或淺肉色) 。計(jì)算（Cu） 。加水50 mLNa2S2O3溶液立即滴定淡黃色淀粉指示劑2mL繼續(xù)滴至淺藍(lán)色10mL 10%KSCN搖勻繼續(xù)滴至藍(lán)色消失記下V(Na2S2O3)（平行35份）25.00mL CuSO4試液于錐形瓶1gKI深藍(lán)色測(cè)定步驟26 五、思 考 題 1.碘量法測(cè)定銅合金中的銅時(shí)，為什么常要加入NH4HF2？為什么臨近終點(diǎn)時(shí)加入NH4SCN或KSCN？ 2.已知為什么本實(shí)驗(yàn)Cu2+能使I-離子氧化為I2? 3.碘量法測(cè)定銅為什么要在弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行? 用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)要先加入5mL 6molL-1HCl 溶液，而用Na2S2O3溶液滴定時(shí)卻要加入