環(huán)境監(jiān)測實(shí)用技術(shù)ppt課件

1、環(huán)境監(jiān)測適用技術(shù)齊文啟中國環(huán)境監(jiān)測總站2021年3月一、全方位問題技術(shù)：方法規(guī)范 NH3TN法規(guī)： 質(zhì)量規(guī)范 水：GB38382002 NH3-N、TN、NO3-N、硝基苯 氣：GB30951996 Pb、氟化物排放規(guī)范：水 GB89781996 磷酸鹽以P計(jì)、有機(jī)磷農(nóng)藥 氣 GB162971996非甲烷烴 120；甲醇 220；無組織排放“周界外執(zhí)法：pH 9.04，怎收費(fèi)。 環(huán)評(píng)：VOC、非甲烷總烴 驗(yàn)收：總之，一些規(guī)范執(zhí)行難！ 二、規(guī)范中的問題1、污水綜合排放規(guī)范及測定方法GB89781996 1工程 一類污染物： 概念，Ag 0.5mg/L，Ni 1.0 mg/L 多環(huán)芳烴、氰化物？

2、磷酸鹽以P計(jì) 有機(jī)磷農(nóng)藥： 二級(jí) 三級(jí)mg/L 總以P計(jì) 0.5 0.5 樂果 0. 0.260 對(duì)硫磷 0.106 0.212 甲基對(duì)硫磷 0.118 0.236 馬拉硫磷 0.470 0.939 二、規(guī)范中的問題2方法 TP GB11893-89 K2S2O8、HNO3-HClO4 消解 農(nóng)藥類 TOC 待公布 “直接紫外熒光法 BOD 待公布 “重鉻酸鉀紫外光度法 有機(jī)工程 待公布 待制定 二氯甲烷、三氯乙烯、二甲苯 CNAL/ACO1 “5.4.2方法的選擇二、規(guī)范中的問題2、地表水環(huán)境質(zhì)量規(guī)范 GB38382002 1工程： NH3-N、NO2-N、NO3 - -N、TN 氧化復(fù)原平

3、衡體系 NH3-N TN ？ 三氮和總氮： 規(guī)范問題： 地表水NH3-Nmg/L 0.15 0.5 1.0 1.5 2.0 湖 庫 TN 1.0 1.5 2.0 水源地 NO3N 10二、規(guī)范中的問題 NO3 - -N 10 mg/L 飲用水 20 mg/L 5類 TN 2.0 mg/L能做水源？ 硝基苯：0.017 mg/L 直接援用美國“基準(zhǔn) 安康工程有機(jī)部分問題多 美國飲用水 WHO：As 0.005 mg/L ，Sb 0.0005 mg/L 地表水沒有Sb二、規(guī)范中的問題2方法： 方法DL與、類限值一樣 參考“生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范 D.L高的有： Hg、Cd、揮發(fā)酚、2，4二硝基甲苯、聯(lián)

4、苯胺、四乙基鉛等。 “規(guī)范中僅35項(xiàng)，而GB38382002中特定工程40余項(xiàng)，不能參考。二、規(guī)范中的問題3、城鎮(zhèn)污水處置廠污染物排放規(guī)范 GB189182002 1限值： COD、BOD分別是120 mg/L、60 mg/L 備注中COD350 mg/L，去除率60，而350 mg/L時(shí)，即使65，也是277 mg/L，仍超標(biāo)。 BOD問題一樣。二、規(guī)范中的問題2采樣、監(jiān)測 “至少2h一個(gè)樣，取24h混合樣，以日均值計(jì)算，pH、水溫、BOD失效。 總汞，冷AA法 總Se，熒光光度法不行 總氰化物，“AgNO3滴定法1 mg/L才干用。 AOX 微庫侖法。 底泥可否農(nóng)用 制樣：浸出？全溶？二、

5、規(guī)范中的問題4、土壤環(huán)境質(zhì)量規(guī)范GB156181995 土樣全溶？ 有效態(tài)？ 可浸出態(tài)？ 有機(jī)僅六六六、DDT； 土壤水、氣污染物的歸宿；5、土壤監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 制樣問題太大； 氟化物堿熔用高鋁坩堝。二、規(guī)范中的問題6、環(huán)境空氣質(zhì)量規(guī)范GB30951996 TSP中，烷基鉛呢？ 氟化物：氣、顆粒態(tài)無機(jī)氟化物 氟利昂？VOC中不含 TSP 每天至少12h采樣 PM10中苯并a芘；土壤超標(biāo)上萬倍7、大氣污染物綜合排放規(guī)范GB16297-1996 無組織排放： “周界外濃度最高點(diǎn) “單位與外環(huán)境接界的邊境 15米以下排氣筒，速率嚴(yán)50。 二、規(guī)范中的問題 非甲烷總烴：120 mg/m3 C2C8,油品

6、C2C44 VVOC 、 VOCS 、 VOC 、 POM 石棉塵、瀝青煙：無組織，不得有明顯的無組織排放，碳黑，肉眼不可見。 沒有配套監(jiān)測方法 采樣方法？ 環(huán)保驗(yàn)收時(shí)問題很多三、監(jiān)測技術(shù)和方法1、水中油類測定： GB/T164481996 問題：DL：500ml 0.1mg/L 5L 0.01mg/L 避開油膜，水面下20-50cm處取樣 問題分析： “水中油 油的概念 HJ/T 91-2002 日、美：正己烷提取物，80正己烷揮發(fā) 水利，正己烷提取熒光0.002-50mg/L 怎樣辦：污水萃取、質(zhì)控三、監(jiān)測技術(shù)和方法2、Hg測定中的問題 易被SS吸附 水樣消解、保管酸、K2Cr2O7 空白

7、 冷AA法的影響 冷AFS與熱AFS三、監(jiān)測技術(shù)和方法3、水質(zhì)監(jiān)測中的問題 COD、BOD、DO三者關(guān)系 COD BOD DO ? 三、監(jiān)測技術(shù)和方法BOD5 不稀釋最準(zhǔn)倍數(shù) 0 1.5倍 誤差 2.0倍 誤差()BOD5 4.1 5.7 39 14.0 241(mg/L) 3.8 6.2 63 8.2 116 3.0 4.9 63 7.6 153 5.1 9.1 78 14.3 108 BODCOD？三、監(jiān)測技術(shù)和方法處理方法 1未受污染的地表水不稀釋； 2 DO 4mg/L 可稀釋0.5倍； 3快速法。 數(shù)據(jù)問題牛奶場排水：BOD 38 mg/L COD 36mg/L造 紙 廠：BOD 1

8、01.38mg/L COD 97.20mg/L某河干流 ： BOD 14mg/L COD 6mg/L三、監(jiān)測技術(shù)和方法 存在問題： 1COD BOD 2沒思索DL 3SS問題 當(dāng)SS高時(shí)，如何處理水樣分取問題。三、監(jiān)測技術(shù)和方法 DO 與水溫有關(guān)飽和，第四版P208 0 14.6 15 10.1 1 14.2 20 9.1 5 12.7 25 8.3 10 11.3 30 7.6 報(bào)告中的問題：見下表三、監(jiān)測技術(shù)和方法位置水溫（）DO（mg/L）CODmn(mg/L)點(diǎn)位14.616.281.5點(diǎn)位24.515.221.5點(diǎn)位35.014.654.8點(diǎn)位43.413.922.5點(diǎn)位515.31

9、1.337.0點(diǎn)位66.414.003.6點(diǎn)位74.313.532.8點(diǎn)位82.614.855.1點(diǎn)位94.213.502.36點(diǎn)位103.513.883.08三、監(jiān)測技術(shù)和方法位置水溫（）DO（mg/L）CODmn(mg/L)點(diǎn)位115.013.224.12點(diǎn)位128.8412.082.36點(diǎn)位1312.811.340.77點(diǎn)位146.413.043.20點(diǎn)位1515.312.2010.5點(diǎn)位1618.57.7723.1點(diǎn)位1719.87.6960.91-14號(hào)點(diǎn)位DO超飽和，CODMn應(yīng)低于檢測限，DO探頭出現(xiàn)了缺點(diǎn)。在15-17號(hào)點(diǎn)位， CODMn都超越了10mg/L，尤其是17號(hào)點(diǎn)位，

10、 CODMn高達(dá)60mg/L，而DO竟高達(dá)7.6mg/L。三、監(jiān)測技術(shù)和方法DO過飽和問題： 環(huán)境報(bào)2004.2.18日 DO 18.8mg/L，即屬于過飽和。 1 藻類光協(xié)作用； 2數(shù)據(jù)沒代表性，點(diǎn)位設(shè)置問題； 3避光2小時(shí)后測定。三、監(jiān)測技術(shù)和方法DO數(shù)據(jù)： DL 0.2 mg/L， 2003年某庫區(qū)上游同步監(jiān)測的DO有 8.80mg/L、9.17mg/L、3.40mg/L、6.10mg/L。三、監(jiān)測技術(shù)和方法 造紙廠 COD 118.020 mg/L BOD 123.038 mg/L 誤差分析： 1分取樣品 2BOD不準(zhǔn)稀釋比越大，BOD越高 3DO3mg/L可直測 4生物膜法 5COD

11、、VOC類揮發(fā)！ 6COD、BOD用水 7質(zhì)控行嗎？ 8DO現(xiàn)場測定 儀器水流 滴定三、監(jiān)測技術(shù)和方法4、地表水SS 污水測含SS的水樣 遼寧省任務(wù) 地表水取樣 污水取樣鐵嶺SS COD 沉降后 66 23 847 61 23504 60 22盤錦68 60 5260 74 65182 136 112三、監(jiān)測技術(shù)和方法5、TP、TN、NH3-N 三氮與總氮 NH3 TN K2S2O8空白消除 制樣 NH3 有機(jī)磷農(nóng)藥 TP 波長 700nm 680-750 最正確 710nm低濃度 880nm可用 波長重現(xiàn)性三、監(jiān)測技術(shù)和方法 NH3-N SnCl2不可多加 抗壞血酸好，EDTA，乙酸保管 納

12、氏試劑空白 GB7479-87 410nm EPA、JIS 420nm、430nm 實(shí)踐400-500nm都可以 450-500nm線性好，410nm空白三、監(jiān)測技術(shù)和方法 NH3 TN問題分析 NH3Nmg/L TN GB1189489的缺陷，不能冷卻。 酸性K2S2O8 約501364 中性K2S2O8 堿性K2S2O8 98, 防止NH3N NH3 標(biāo)樣：50 mg/L NH3N， 45 回收。 水樣：加 25 mg/L NH3N，4952回收。三、監(jiān)測技術(shù)和方法1 雙管法消解遼寧省站2 趁熱搖勻l NH3N 必需做任務(wù)曲線l 鈉氏試劑法： 400500 nm 都能用，沒有明顯峰波長：4

13、00 410 420 430 450 500 nm r：0.94 0.95 0.96 0.96 0.997 0.9993 450500 nm數(shù)據(jù)準(zhǔn)確三、監(jiān)測技術(shù)和方法波長重現(xiàn)性問題？ K2S2O8含TN 0.0010.05 1重結(jié)晶除空白； 2多做幾個(gè)才干扣準(zhǔn)。 ICP法 、IC法測TP6、TP 規(guī)范地表水mg/L：0.02 0.1 0.2 0.3 0.4湖 庫mg/L： 0.01 0.025 0.05 0.1 0.2三、監(jiān)測技術(shù)和方法方法 銻鉬抗法 DL 0.010 mg/L SnCl2法 0.025 mg/L 孔雀綠法 0.005 mg/L留意： 1空白K2S2O8 、HCl 、 SnCl

14、2； 2SnCl2 不能多加； 3波長630880 nm皆可用，705 nm 最大； 4波長重現(xiàn)性問題。三、監(jiān)測技術(shù)和方法7、數(shù)據(jù)報(bào)告 DL問題 TNmg/L： 0.009 0.800 0.160 0.18033 修約 4舍6入5單雙 5后非O那么進(jìn)一 5后皆O(shè)視奇偶 5前為偶那么舍去 5前為奇那么進(jìn)一四、綜合性問題1、采樣： 地表水 污水 環(huán)境空氣 排氣VOC類袋？柱？20min以上 電子行業(yè)：工程1、 A、 NMC 30.4mg/m3 丙酮 18.5mg/m3 異丙醇163(43.5)mg/m3 B、NMC 39.2 mg/m3 異丙醇 482 ( 128.2)mg/m3 丙酮 8.97

15、mg/m3 丙烯 2.99 mg/m3 C、NMC 49.8mg/m3 異丙醇 701(186.5) 工程2、TVOC GC-PID美國RAE PGM-7240 A、 NMC 9.6 mg/m3 TVOC 26.15mg/m3 異丙醇 8422.4 mg/m3 B、NMC 13 mg/m3 TVOC 19.65mg/m3 異丙醇 10026.7 mg/m3無組織NMC 1.3 TVOC 0.045 IPA 0.3 NMC 0.86 TVOC 0.047 IPA 0.3 NMC 1.1 TVOC 0.11 IPA 0.3 NMC 1.4 TVOC 0.11 NMC 1.9 TVOC 0.086

16、NMC 1.5 TVOC 0.11 NMC 1.5 TVOC 0.093渣滓熄滅CEMC與手工比較監(jiān)測次數(shù)CEMS監(jiān)測(mg/m3)手工監(jiān)測(mg/m3)RSD(%)SO2NOxSO2NOxSO2NOxA12353014.7232490030A21061949.6741004162A311722926.789338157B12183362.861521740121B212538233.319827593B311736132.5394260842、樣品制備及進(jìn)樣前處置 土壤 固廢 水：頂空 固相ex 液相ex 吹掃撲集 廢水：判別干擾 只平行樣、質(zhì)控樣質(zhì)控不行 氣：塵空白高 微量消解AA、ICP

17、 直接測定，XRF 浸出陰離子：IC 氣態(tài)：撲集柱熱脫附 氣袋、蘇碼罐、撲集柱結(jié)果不同 怎樣辦：一致規(guī)定五、污染源監(jiān)測驗(yàn)收中的問題1、從程序中找問題 資料不及時(shí) 帶著問題看現(xiàn)場 批復(fù)中問題 環(huán)保要求對(duì)照、合理性 監(jiān)測方法選擇、DL 公眾意見分析 環(huán)保管理風(fēng)險(xiǎn)、素質(zhì) 數(shù)據(jù)合理性 建議表述2、法規(guī)與批復(fù) 總量核算 環(huán)評(píng)中沒有怎樣辦？蘭州鋁廠、大連石化、天津油田、杭州農(nóng)藥 法規(guī) 規(guī)范質(zhì)量、排放 參照規(guī)范農(nóng)藥、染料行業(yè)3、數(shù)據(jù)合理性監(jiān)測結(jié)果 首先是數(shù)據(jù)合理性判別、選用 目前存在問題最多。例：1某電廠 地下水pH6.76.9環(huán)評(píng) 受納灰渣后pH5.626.67 灰渣水pH9.710.3 噪聲夜間晝間 2

18、某國際鑄造廠 脈沖式除塵器3氣 電廠 NO2NO 水泥廠 NO2NO 濕法脫硫 SO2SO32-SO42-不曝氣COD高 天虹 990只能測NO 不能測NO2 KH 900 只能測NO 不能測CO、NO2 定電位電解法測低濃度SO2，不靈敏 NO2負(fù)干擾 過?？諝庀禂?shù)，1.41.8正常 2.63.0一定漏氣。4石化COD監(jiān)測日期（03年11月）濃度（mg/L）入口25日44226日51927日766出口25日11926日77.727日310 進(jìn)口變化大可了解，沒變化假的! 出口應(yīng)有變化，太大采樣有問題！只采一次樣，數(shù)據(jù)把時(shí)間拉開？5某汽車制造廠 非甲烷總烴，車間達(dá)標(biāo) 無組織和對(duì)照點(diǎn)超標(biāo)？6某污

19、水廠 SS入口小于出口7油田： 非甲烷總烴無組織排放 上風(fēng)向 上7.22，下1.46、0.85、0.74、0.57 鍋爐mg/m3 SO2 2、NOx 87 含油廢水處置：油類mg/L) 進(jìn)口 62.9 出口 8.63 176 平均92.32 廢水處置 油類mg/L 進(jìn)口：592、386、794、28.2，平均450.0 出口：0.11、0.32、0.05、0.01，平均0.16 CODmg/L 進(jìn)口：1510、1420、1210、724，平均1220 出口：31、103、61、78，平均68.2 2杭州農(nóng)藥廠 3鋁業(yè)改造問題多 西北鋁業(yè)植物中氟化物監(jiān)測結(jié)果 mg/kg監(jiān)測點(diǎn)位小麥油菜籽牧草1

20、#對(duì)照點(diǎn)7.399.5110.12#64.929.844.53#17.813.619.34#23.220.315.75#25.228.817.8土壤氟監(jiān)測結(jié)果監(jiān)測點(diǎn)位總氟（）水溶氟（/）水溶氟與總氟含量之（）對(duì)照點(diǎn)1#4949.301.82#58229.25.03#5389.761.84#57025.54.55#55625.04.5西南鋁業(yè)新建 土壤中氟化物監(jiān)測結(jié)果樣品編號(hào)樣品名稱浸出液pH浸出液氟化物(mg/L)土壤中總氟(mg/kg)驗(yàn)收環(huán)評(píng)驗(yàn)收環(huán)評(píng)1#0206.620.3837.0538262.620406.300.56499均值/0.47518.52#0204.680.0936.114

21、85237.520404.540.06966均值/0.0751255.53# 0205.740.0775.51743346.320405.430.051267均值/0.061505 華東土壤m(xù)g/kg：環(huán)評(píng)總氟 驗(yàn)收 28 59 39 74 24 62 環(huán)評(píng)水溶性氟 驗(yàn)收 1.5 0.7 2.3 1.0 1.8 0.8 總氟誤差分析：浸出要求、溶解？4某電子mg/L COD ND ND 22 BOD 9 10 5 COD，DL 20 mg/L，HJ/T91-2002是5 和2mg/L COD 20 20 51 65 76 38 BOD 12 12 8 18 12 18 TOC 18.6 14.

22、4 17.1 21.2 21.5 22.5 5其他表達(dá)錯(cuò)誤 氣：F- 水：CN-、Cr6+、F-、S2-、Cl、NO3-N、NO2-N 8氣VOC含非甲烷總烴 排放源： 1VOC作溶劑的化工消費(fèi) 有機(jī)化工、纖維、涂料 2涂裝設(shè)備 防銹、防污、絕緣、導(dǎo)電、耐火 放射 3涂裝處置設(shè)備 噴涂、浸漬 4電子行業(yè) 5粘貼紙 6合成樹脂包裝資料 7印刷 8工業(yè)用VOC清洗 9有機(jī)化學(xué)品、汽油、柴油、原油等儲(chǔ)罐規(guī)范 GB16297-1996 現(xiàn)有污染源大氣污染物排放限值mg/m3項(xiàng)目最高允許排放濃度無組織排放濃度非甲烷總烴1505.0苯170.5甲苯603.0二甲苯901.5酚類1150.10甲醇22015

23、硝基苯200.050氯苯類850.50 方法 GB/T 15263-94 GC-FID 測C1-C8 進(jìn)樣1ml，DL 0.2ng VOC與非甲烷烴差別 CH4；O2干擾 日本環(huán)境省 VOC排放法規(guī)2005.11 VOC類100種 含苯系物、醇、醛、酮、烯、連烴 如苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲醛、甲基乙丁酮、環(huán)己酮、三氯乙烯、氯乙烯、氯乙烷、乙酸乙酯等等。實(shí)踐中的問題mg/m3工程1 涂裝 A B C 非甲烷總烴 2.97 2.39 2.61 2.59 3.91 3.90 甲苯 0.58 1.13 2.82 2.53 2.96 3.08 二甲苯 2.86 1.96 1.25

24、1.27 1.76 1.83工程2 剝離 排口 非甲烷總烴 3.94 非甲烷總烴 39.2 異丙醇 54 異丙醇 78.2 苯 0.113 丙烯 2.99 甲苯 0.283 丙酮 8.97 甲基二丁醚 1.94工程3 總排口 非甲烷總烴 9.6 13 T-VOC 26.15 16.95 異丙醇 59 52 問題分析：采樣 防爆泵，手工采 至少20min，20L以上 袋內(nèi)吸附；氟樹脂，聚酯樹脂 8h，10% 流量：約0.5L/min排氣筒冷凝除濕捕集氣袋吸氣泵流量計(jì)流量調(diào)理閥濾膜減壓用氣密容器樣品采集方法分析 GC-FID NDIR進(jìn)樣系統(tǒng)熄滅爐鹵素去除器氣液分別器泵檢測部分記錄顯示氣液分別器泵

25、試樣導(dǎo)入試樣前處置NDIR分析儀組成圖9GB16297-1996 最高允許濃度，1h均值太濃？ 2m Hg、Sn、Pb、Cd、Be及其化合物 醛、酮類、甲醇、三苯、氯苯、硝基苯、苯胺 非甲烷烴TSP：100PM10： 10 Pb：TSP中Pb及其化合物， 烷基鉛？氟化物：氣，TSP中無機(jī)態(tài) 電子行業(yè)：六氟乙烷、八氟環(huán)丁烷、 八氟環(huán)戊烷、四氟化碳、二三氟甲烷 三氟化氮、氟化硼苯并芘：PM10 中所含。10PM10測定方法的可比性？11吸附撲集管吸附劑測定物脫附分析化合物Chromosorb102沸點(diǎn)50-200250寬范圍的VOCs,含氧及揮發(fā)性低于二氯甲烷的鹵代烴Chromosorb106沸點(diǎn)

26、50-200250寬范圍的VOCs, 揮發(fā)性含氧化合物及烷烴PorapakQ沸點(diǎn)50-200n-C5 n-C12250寬范圍包括含氧化合物的VOCsCarbotrapCarbopackBAnsorbGCB1(n-C4) n-C5 n-C14400寬范圍的VOCs,酮、醇、醛（沸點(diǎn)75 ）及在揮發(fā)范圍之內(nèi)的所有非極性化合物和全氟碳痕量氣體吸附劑測定物脫附分析化合物Porapak N沸點(diǎn)50-150n-C5 n-C8180丙烯腈、乙腈、和丙腈等，吡啶、揮發(fā)性醇如乙醇和甲乙酮等Spherocarb沸點(diǎn)-30-150n-C3 n-C8400揮發(fā)性很高的化合物如揮發(fā)性可燃物、環(huán)氧乙烷、二硫化碳、一氯甲烷

27、，極性化合物如甲醇、乙醇和丙酮CarbosieveSCarboxen1000AnsorbCMS沸點(diǎn)-60-80400非常易揮發(fā)的烷烴、鹵代烴和氟里昂ZeoliteMolecular Sieve13x沸點(diǎn)-60-803501、3丁二烯、一氧化二氮吸附劑測定物脫附分析化合物CarbotrapC CarbopackCAnsorbGCB2n-C8 n-C20400烷基苯和脂肪烴Tenax TA沸點(diǎn)100-400n-C7 n-C26350除苯以外的芳烴、非極性組分（沸點(diǎn) 100 ）、低揮發(fā)的極性組分（沸點(diǎn) 150 ）Tenax GR沸點(diǎn)100-450n-C7 n-C30350烷基苯、氣相的PAH、PCBs以及TenaxTA所分析的化合物 SUMMA罐采樣 適宜于0.5ppb試樣 沒有飽和穿透問