結(jié)合化學(xué)原理分析高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定時(shí)的注意事項(xiàng)

1、高錳酸鹽指數(shù)分析中的注意事項(xiàng)1、反應(yīng)基本原理在水中加入一定量的高錳酸鉀，煮沸十分鐘，使水中有機(jī)物氧化（紅色），加入草酸，使過量的高錳酸鉀與草酸作用（無(wú)色），最后用高錳酸鉀反滴定多余的草酸（紅色出現(xiàn)時(shí)為終點(diǎn)，自身指示劑），根據(jù)用去的高錳酸鉀量計(jì)算出耗氧量。（以mg/L計(jì)）原理說明：高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的高低對(duì)空白值及樣品值的影響較大。理論上應(yīng)盡量準(zhǔn)確調(diào)節(jié)至L。在實(shí)踐中，當(dāng)高鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏高時(shí)，空白試驗(yàn)所消耗高錳酸鉀的體積偏低，樣品試驗(yàn)所消耗高錳酸鉀的體積也偏低，樣品測(cè)定值偏低。當(dāng)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏低時(shí)，滴定用量增大，樣品溫度下降幅度大，反應(yīng)速度減慢，從而使樣品測(cè)定值偏高。經(jīng)驗(yàn)值綜述，高

2、鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的校正系數(shù)需準(zhǔn)確調(diào)在之間，空白值保證在之間，這樣對(duì)樣品測(cè)定的影響較小，測(cè)定的準(zhǔn)確度較高。2、酸度的影響：酸度對(duì)氧化還原反應(yīng)方向的影響大致可分為兩種情況：一種是H+1接參加氧化還原反應(yīng)所造成的影響。另一種則是H+氧氧化劑或還原劑結(jié)合成難理解的化合物所產(chǎn)生的影響。從此方法的反應(yīng)原理可以看出，酸度對(duì)此反應(yīng)的影響主要是H+直接參加氧化還原反應(yīng)所產(chǎn)生的。從化學(xué)平衡的角度來(lái)分析，當(dāng)酸度增大時(shí)反應(yīng)式（1）和（2）會(huì)加速向右進(jìn)行，反之則向左進(jìn)行。另外，酸度增大也相當(dāng)于增大了反應(yīng)物的濃度，根據(jù)質(zhì)量作用定律，化學(xué)反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度之積成正比，因此提高酸度可以加快反應(yīng)的速度，但酸度也不易太大，當(dāng)

3、反應(yīng)體系的酸度太大時(shí)將發(fā)生式（3）副反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)體系的酸度降低時(shí)，反應(yīng)式(1)和(2)會(huì)加速向左進(jìn)行，導(dǎo)致KMnOfc有限的時(shí)間內(nèi)不能充分發(fā)揮其氧化作用，而使結(jié)果偏低。同時(shí)由于生成了Mn+導(dǎo)致式(4)副反應(yīng)。此反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行得比較緩慢，但隨著酸度降低，反應(yīng)速率逐漸加快，且一旦生成MnQ它馬上會(huì)作為催化劑，促使發(fā)生式(5)分解反應(yīng)。MnO+還原性物質(zhì)+H+9698cMS+COT+H2O(1)2MnO+5CQ2-+16H+75-85C2Min+10C(2)f+8H2O(2)GQ2+2H+=H2GC4(3)2MnO+Mn2+2HzO=5MnOj+4H+(4)4MnO+2HzO=4MnOj+3

4、Q+4OH在船性或中性的度E而“言姓勝化陵血生成版即Ct；JKihtnOj+2C0:2KMiiO4+MnO21+2KiCOj3K：Mn0*+2HOa+MnO3,4-4K0HK2MnOJ1為*1價(jià)rMnfl口力瑜.高楂馥押與犍安等在酸性環(huán)犍下心毗性函碇比KMnO席的一但罡有一炮不整忘丁血性環(huán)埴中根本不葩穩(wěn)定存在師使是由生性K埠后三營(yíng)比5fcKMnouwno23Mmeif+4H*2MnO；+MnO?卜外以nt*用在瞬,牡z(mì)埠中而題n外境際斑巾耳,白比KUnO庭區(qū)標(biāo)UM軒埴甲KIJrO碇原dqfeKjMg”氧“洌的宜|i.性一工世還原產(chǎn)物的宣化祗蛀.綜上所述，反應(yīng)體系的酸度對(duì)酸性高鎰酸鉀氧化法測(cè)定高

5、鎰酸鹽指數(shù)的反應(yīng)速度和方向有較大的影響。且酸度必須適宜，否則將會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。因此采用此方法測(cè)定高鎰酸鹽指數(shù)時(shí)，一定要控制好反應(yīng)體系的酸度。特別是在采樣時(shí)，一定要控制樣品的酸度在pH=12之間。3、溫度的影響影響反應(yīng)速度的因素很多，但化學(xué)反應(yīng)速度一經(jīng)確定，反應(yīng)時(shí)間將孩子接影響反應(yīng)進(jìn)行的程度。因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)并不是一蹴而就的，大多數(shù)反應(yīng)的進(jìn)度都與反應(yīng)時(shí)間是成正比的。況且采用酸性高錳酸鉀氧化法測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)，只是側(cè)的規(guī)定時(shí)間內(nèi)高錳酸鉀所氧化水樣中的還原性物質(zhì)的量，并不是水樣中所有可以被氧化的還原性物質(zhì)的總量，反應(yīng)時(shí)間將直接影響最終測(cè)定的結(jié)果，因此對(duì)樣品進(jìn)行加熱時(shí)，一定要在水浴完全沸騰后再將樣

6、品放入。等水浴再次沸騰時(shí)立刻計(jì)時(shí)，并嚴(yán)格控制時(shí)間為30min。若加熱時(shí)間過長(zhǎng)，樣品測(cè)定值偏高。反之，則偏低。高錳酸鉀氧化草酸鈉的反應(yīng)是個(gè)吸熱反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)證明，一般吸熱反應(yīng)溫度每升高10C,反應(yīng)速度可增加24倍。在常溫下此反應(yīng)的反應(yīng)速度非常慢，當(dāng)溫度升高時(shí)明顯加快了反應(yīng)的速度。但是反應(yīng)體系的溫度也不能太高，將樣品取下加Na2C2O4時(shí)溫度不能高于90，否則部分H2C2O4會(huì)分解，同時(shí)促成以上（4）、（5）式中的副反應(yīng)。H2QO-CO+CO+H）（6）這樣會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低。在滴定的全過程中，溫度須保持在7080c范圍內(nèi)。這樣，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度更高。4、滴定速度控制酸性法測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)時(shí)，應(yīng)使溶液中

7、反應(yīng)物高錳酸鉀和草酸鈉能在最適宜的溫度條件下充分接觸而發(fā)生反應(yīng)，否則再熱溶液中不但會(huì)導(dǎo)致高錳酸鉀和草酸鈉發(fā)生式（5）和（6）的熱分解反應(yīng)，而且可能會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)的溫度下降造成測(cè)定的誤差。因此，在測(cè)定時(shí)應(yīng)保持滴定的速度與反應(yīng)的速度同步。由于高錳酸鉀與還原性物質(zhì)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)中存在著“自動(dòng)催化反應(yīng)”生成物中的Mn+對(duì)反應(yīng)本身起著一定的催化作用開始時(shí)反應(yīng)較慢，當(dāng)生成一定量的Mn+是反應(yīng)速度就加快了，隨著反應(yīng)地進(jìn)行，反應(yīng)物的濃度在減少，反應(yīng)的速度又變慢了。因此，在測(cè)定過程中滴定的初始速度和結(jié)束速度就應(yīng)該稍慢，中間速度應(yīng)稍快些，注意在滴定過程中溶液應(yīng)呈珠串狀往下滴，而不宜呈直線狀。樣品應(yīng)在2min內(nèi)滴完，時(shí)間不宜過長(zhǎng)，否則溫度下降，測(cè)定結(jié)果偏高。滴定終點(diǎn)應(yīng)保持微粉紅色，并保持30s不退色，且具有一致性。5、小結(jié)高錳酸鹽指數(shù)是一個(gè)相對(duì)的條件性指標(biāo)，在分析過程中受高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度、反應(yīng)體系酸度、加熱時(shí)間、反應(yīng)體系溫度、滴定速度等多個(gè)因素的影響。因此需要嚴(yán)格控制其測(cè)定條件，由以上分析，可得出以下結(jié)論：高鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃