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文檔簡介
1、聚竣酸減水劑性能特點(diǎn)、如何復(fù)配聚竣酸減水劑、及其在混凝土中用(提綱)本次講座內(nèi)容目錄:當(dāng)前水泥、混凝土的特點(diǎn)及水泥水化常識 (略講);-簡單表面活性劑常識(略講);-簡介聚竣酸減水劑的主要原材料、制作工藝流程及特點(diǎn) (略講);聚竣酸減水劑的入場驗(yàn)收(詳講);常用外加劑原材料優(yōu)劣的簡易鑒別方法 (略講);-和聚竣酸減水劑復(fù)配時常用的原材料性能介紹、最新型外加劑原料介紹(詳講);-復(fù)配外加劑的基本思路及流程(詳講);-外加劑配合比計(jì)算;用 正交設(shè)計(jì)”方法確定外加劑最佳配合比(詳講);-使用聚竣酸減水劑時的注意事項(xiàng)(詳講);外加劑在商品混凝土中應(yīng)用時經(jīng)常出現(xiàn)的問題及對策 (詳講);播放自密實(shí)混凝土錄
2、像;回答大家提出的問題。、當(dāng)前水泥、混凝土的特點(diǎn)及水泥水化常識 2016年水泥產(chǎn)量24.0295億噸比爾 蓋茨驚呆了 !中國三年消耗水泥超過美國百年用量中國水泥價(jià)格在世界各國家水泥價(jià)格排名中居于末尾在中國,40美元/噸的平均價(jià)格水平已經(jīng)持續(xù)了很長時間,。東京的散裝水泥價(jià)格一直保持在 80美元/噸以上。美國前兩年水泥需求從1億噸增加到1. 3億噸,而水泥價(jià)格基本保持在在 95美元/噸以 上。與美國、日本等國家相比,歐洲國家的水泥價(jià)格水平相對較低,大概為6070歐元/噸,但比起中國40美元/噸的價(jià)格水平仍高出許多。一般水泥化學(xué)成份氧化物CaOSiOA12O3Fe2O3MgOSO3R2O質(zhì)量()60
3、701725383614130.51.5熟料一般含量/%C3A (3CaOAl2O3 鋁酸三鈣)515C4AF (4CaOAl2O3 Fe2O3 鐵鋁酸四鈣)1020C3s (3CaO SiO2 硅酸三鈣)5065C2s (2CaO SiO2 硅酸二鈣)1530各種熟料礦物的強(qiáng)度增長礦物相計(jì)算?C3s % =4. 071C-7. 600S-6. 718A-1. 430F-2. 850 S?C2s % =2. 867C-0. 7544C3S?C3A % =2. 650A- 1. 692F? C4AF % =3. 034F水泥水化示意圖硅酸鹽水泥熟料礦物的水化熱熟料礦物規(guī)定齡期的水化熱/ (J/g
4、)3d7d28dQS243. 6436.8512.4C2S50. 4176.4247. 8C3A890. 41306.21360. 8Caf289. 8411.6428 4各礦物成分.各齡期強(qiáng)度表單礦物各齡期強(qiáng)度值/ MPa參數(shù)來源-2 -名稱3d28d180d365d黃土元著近代混凝 土技本GS31. 6045. 7050. 2057. 30B -C2s2. 354. 1218. 9051 . 90GA11. 6012, 2000C4AF29. 4037. 7048. 3058. 30溫度對水化程度的影響礦物溫度 /C不同水化時間對應(yīng)的水化程度/%1d3d7d28d3個月6個月C3S2031
5、3646699394504753618089-90:90一-一-GS20-7102930502025315586929022415787一-C3A20 -83828491935075838689一-90849092-一-GAF201-7071748991509294-一-水泥細(xì)度、顆粒形狀水泥中430仙m的顆粒對強(qiáng)度增長貢獻(xiàn)最大,大于 60 m的顆粒對強(qiáng)度基本不起作用, 小于3pm的顆粒對減少泌水、縮短凝結(jié)時間、提高 1天強(qiáng)度有利。較佳的顆粒分布是水泥顆粒較分散,使之在漿體中能達(dá)到最緊密堆積,若顆粒分布都集中 在430 pm,則水泥的力學(xué)性能得以更充分地發(fā)揮,與外加劑相容性也較好。水泥的比表面
6、積大小要適當(dāng),比表面積過大,易造成水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量增大,配制混凝 土?xí)r需水量增大,水泥與外加劑相容性變差等問題。反之,水泥比表面積過小,凝結(jié)時間延長, 早期強(qiáng)度低,易造成較嚴(yán)重的泌水現(xiàn)象。水泥顆粒的球形度對水泥的流變性能影響較大,球形度高的顆粒流動性能好,對減少配制 混凝土?xí)r的需水量、改善水泥與外加劑相容性均有利。水泥和外加劑相容性?按照外加劑說明書將其加入混凝土中,得到正常的流動性、保塑性,即外加劑和水泥、摻 合料相容性良好。反之,如出現(xiàn)外加劑用量高、混凝土需水量高或混凝土流動性、保塑性差,凝結(jié)硬化不正常等現(xiàn)象,即為二者不相容。制如:水泥中有氟石膏、磷石膏及硬石膏時,該水泥和木質(zhì)素類減水劑
7、接觸后,水泥會假凝、急凝,無法正常使用。加如:水泥助磨劑中有聚竣酸減水劑,當(dāng)拌制混凝土?xí)r使用蔡系減水劑,也會造成不適應(yīng); 反之也會同樣不適應(yīng)。水泥和外加劑相容性試驗(yàn)方法 摘自GB 50119-2013混凝土外加劑應(yīng)用技術(shù)規(guī)范附錄 A 試驗(yàn)所用原材料、配合比及環(huán)境條件應(yīng)符合下列規(guī)定:水泥陳放時間與外加劑適應(yīng)性水泥出廠時間/dAF液氨基液蔡系液老水泥新水泥老水泥新水泥老水泥新水泥619262234872391409162871401262210207151202252351811322272382117922723824118022723828182227238結(jié)塊水泥嚴(yán)重影響聚竣酸減水劑的減水率
8、熟料礦物的收縮率混凝土收縮儀(圖片)接觸式收縮儀(圖片)裝在塑料袋中的水灰比為0. 3的水泥漿的自收縮現(xiàn)象(圖片)美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM C1608測量水泥收縮裝置示意圖(圖片)水泥熟料中礦物的化學(xué)收縮順序?發(fā)現(xiàn)水泥熟料中四種礦物的化學(xué)收縮,無論是絕對值還是相對值,從大到小的排序?yàn)椋轰X 酸三鈣、鐵鋁酸四鈣、硅酸三鈣、硅酸二鈣。水泥水化硬化電鏡片(圖片)混凝土中的鈣磯石(64 pm)(圖片)混凝土中的鈣磯石(圖片)水泥水化硬化電鏡片(圖片)冰化產(chǎn)物?AFm相(單硫型硫鋁酸鹽水化物)(圖片)?Aft相(完全型硫鋁酸鹽水化物鈣磯石)(圖片)P.O42.5水泥1980年和2010年熟料礦物成分及性能對比表摘
9、自:李文偉 美理查德W-伯羅斯混凝土開裂觀察與思考混 凝 土混凝土按流動性的分類表項(xiàng)次混凝土種類坍落度(cm)干硬度(S)1特干硬性混凝土01802干硬性混凝土030 1803低流動性混凝土134塑性混凝土385流動度混凝土8186大流動度混凝土18以上混凝土分類.根據(jù)膠結(jié)材料分類;2.根據(jù)集料分類;3.根據(jù)表觀密度分類;4.根據(jù)強(qiáng)度分類;5.根據(jù)水泥 用量分類;6.根據(jù)和易性分類;7.根據(jù)施工方法分類;8.根據(jù)施工場地和季節(jié)分類;9.根據(jù)用途 分類多種多樣的混凝土 一大體積、噴射和透水混凝土(圖片)植被混凝土結(jié)構(gòu)示意圖(圖片)泡沫混凝土(圖片)碳纖維混凝土(圖片)流態(tài)混凝土(圖片)測試儀器示
10、意圖(圖片)盾構(gòu)用管片(圖片)裝飾混凝土(圖片)透光混凝土(圖片)清水混凝土(圖片)超大體積混凝土(圖片)自密實(shí)混凝土(圖片)柱一梁接合部分的鋼筋配置狀態(tài)的舉例(圖片)高拋?zhàn)悦軐?shí)混凝土(圖片)高拋?zhàn)悦軐?shí)混凝土性能指標(biāo)JGJ/T 296-2013高拋免振搗混凝土應(yīng)用技術(shù)規(guī)程性能指標(biāo)技術(shù)要求擴(kuò)展時間(T500)(s)3 T500 5好落擴(kuò)展度(mm)I級600V I 650R級550V II 600田級500V m 550離析率?m(%)l0U形箱圖差( h)(mm)C50(T4. 05. 06. 0局拋?zhàn)圆蛯?shí)混凝土施工1模板與鋼筋工程1 模板及支架系統(tǒng)應(yīng)符合現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)混凝土結(jié)構(gòu)工程施工規(guī)范GB
11、 50666的規(guī)定,并應(yīng)能抵抗混凝土的高拋沖擊力2高拋免振搗混凝土的鋼筋宜采用機(jī)械連接, 并應(yīng)定位牢固。鋼筋定位件應(yīng)能抵抗混凝 土的高拋沖擊力。2澆 筑1澆筑高拋免振搗混凝土前,應(yīng)根據(jù)工程的澆筑區(qū)域、構(gòu)件類別、鋼筋配置狀況、高 拋高度等選擇機(jī)具與澆筑方法。2混凝土泵的種類、臺數(shù)、輸送管徑、配管距離等應(yīng)根據(jù)施工的實(shí)際條件進(jìn)行確定。3高拋免振搗混凝土澆筑布料點(diǎn)的間距應(yīng)根據(jù)拌合物性能和工程特點(diǎn)選擇,且不宜大于 4m;相鄰布料點(diǎn)應(yīng)均勻卸料;當(dāng)構(gòu)件鋼筋最小凈距小于35mm時,宜縮小布料點(diǎn)的間距,且布料點(diǎn)間距宜通過試驗(yàn)確定。4澆筑高拋免振搗混凝土的過程中,應(yīng)保持泵送和澆筑的連續(xù)性。3養(yǎng) 護(hù)1高拋免振搗混凝
12、土澆筑完畢后,應(yīng)及時養(yǎng)護(hù),且養(yǎng)護(hù)時間不得少于14do2澆筑后的高拋免振搗混凝土可采用覆蓋、灑水、噴霧、噴養(yǎng)護(hù)劑或用薄膜保濕等養(yǎng) 護(hù)措施。大型混凝土工字構(gòu)件(圖片)高鐵線路上的混凝土(圖片)施工中的涪陵長江鐵路橋(圖片)杭州灣跨海大橋(30M-70M預(yù)應(yīng)力箱梁)(圖片)上海磁懸浮軌道低收縮高性能混凝土(圖片)大跨度箱梁(圖片)智能混凝土1損傷自診斷混凝土是在普通混凝土中分散均勻地加入碳纖維而構(gòu)成的。在碳纖維混凝土中,由于碳纖維的摻入 對交流阻抗的敏感,且通過交流阻抗譜又可計(jì)算出碳纖維混凝土的導(dǎo)電率,這就使得利用碳纖維的導(dǎo)電性去探測混凝土在受力時內(nèi)部微結(jié)構(gòu)的變化成為了一種可能。2溫度自監(jiān)控混凝土碳
13、纖維混凝土具有很好的溫敏性。一方面,含有碳纖維的混凝土?xí)a(chǎn)生熱電效應(yīng)。如在普通 硅酸鹽水泥中加入碳纖維,其溫差電動勢率可達(dá)18v/Co因此可以利用這一效應(yīng)來實(shí)現(xiàn)對混凝土結(jié)構(gòu)內(nèi)部和建筑物周圍環(huán)境的溫度分布及變化進(jìn)行監(jiān)控。3具有反射電磁波功能的導(dǎo)航混凝土采用這種混凝土作為車道兩側(cè)導(dǎo)航標(biāo)記,可實(shí)現(xiàn)自動化高速公路的導(dǎo)航。汽車上的電磁波發(fā) 射器向車道兩側(cè)的導(dǎo)航標(biāo)記發(fā)射電磁波, 經(jīng)過反射,由汽車上的電磁波接收器接收,再通過汽車 上的電腦系統(tǒng)進(jìn)行處理,即可判斷并控制汽車的行駛線路。 采用這種混凝土作導(dǎo)航標(biāo)記,其成本 低,可靠性好,準(zhǔn)確度高。4自調(diào)節(jié)混凝土把沸石粉加入混凝土材料當(dāng)中就可制成滿足上述要求的調(diào)濕性
14、混凝土。采用加入天然沸石的方法制成的調(diào)濕性混凝土具有以下特點(diǎn):優(yōu)先吸附水分;水蒸氣壓力低的地方,其吸濕容量大; 吸、放濕與溫度有關(guān),溫度上升時放濕,溫度下降時吸濕。日本對這方面的材料進(jìn)行了大量的研 究,并已應(yīng)用于實(shí)際的工程當(dāng)中。再生混凝土將廢棄混凝土塊經(jīng)破碎、清洗、分級和按一定比例配合后得到的再生骨料”作為部分或全部骨 料代替天然骨料配制混凝土即為再生混凝土 (也稱再生骨料混凝土)?;炷林凶钪匾碚?一水灰比理論從前在保證混凝土工作性能和強(qiáng)度的前題下,通過改變混凝土用水量和水泥用量達(dá)到預(yù)期目的,現(xiàn)在主要使用減水劑調(diào)整;水灰比從0.25至0.75十個水泥凈漿圓柱體,每個圓柱體含有相同的水泥用量
15、,增加了用水量,稀釋了水泥漿,增加了水泥漿的體積,降低了密實(shí)度和強(qiáng)度(圖片)水泥用量相同水灰比不同的兩個試件,干燥后重量相同(圖片)集料顆粒組合示意圖(圖片)集料顆粒級配對空隙率的影響示意圖(圖片)各種堆積體中的空隙率如下表填充法接觸數(shù)單位容積的球數(shù)每單位容積 的總表回積單位容積中總計(jì)接觸點(diǎn)空隙率 (%)立方體排列630.125/R1.57/R30.375/R47.64單斜排列80.144/R31.81/R0.578/R 339.55復(fù)斜排列100.167/R32.095/R0.833/R 330.20角錐排列1230.176/R2.22/R31.060/R25.95四面體排列120.176/
16、R32.22/R1.060/R 325.95二種大小球的堆積用兩種球(半徑比為1: 50)堆積時,所得的最小空隙率如下表:配位數(shù)最小空隙率 (%)構(gòu)成最小空隙率的混合比大球()小球(%)622.767.732.3815.671.628.4126.7379.420.6用R1R2R3的三種球所得的最小空隙率為 0.618%,混合比如下:翻 R1 64.45%;球 R225.25%;球 R3 10.30%-更新幾個混凝土觀念.強(qiáng)度第一觀念認(rèn)為抗壓強(qiáng)度高的混凝土,其他性能都好”;隼期強(qiáng)度高的水泥和混凝土是好的水泥和混凝土當(dāng)抗壓強(qiáng)度為20MPa時,拉壓比約為1/11;抗壓強(qiáng)度為40MPa時,拉壓比則約1
17、/13;抗壓強(qiáng)度為60MPa時,則拉壓比減小到約為1/14強(qiáng)度高的混凝土開裂的幾率大,如抗壓強(qiáng)度50MPa的混凝土與抗壓強(qiáng)度為45MPa的混凝土 相比,裂縫密度增加了約50%;與38 MPa的混凝土相比,則裂縫密度增加了約 1.5倍。高強(qiáng)不 一定耐久,也不一定安全;抗壓強(qiáng)度高,其他性能未必也高。.多用水泥觀念多使用水泥混凝土強(qiáng)度高”1m3混凝土中水泥用量400kg,用水量200kg與1m3混凝土中水泥用量350kg,用水量175kg (其他材料不變)強(qiáng)度基本相同用減水劑改變混凝土的工作性能(圖片)混凝土的今昔(圖片)當(dāng)今混凝土材料(圖片)不僅如此原材料劣質(zhì)化;結(jié)構(gòu)、施工工藝的復(fù)雜化;施工的多樣
18、化;外加劑品種的多樣化;追求利潤最大化; 碳化 GB 1752007通用硅酸鹽水泥品種代號組分熟料+右高粒化高爐 礦渣火山灰質(zhì) 混合材料粉煤灰石灰心硅酸鹽水泥PI100-P -II9595-80 且 5 且& 20a-礦渣硅酸鹽水泥P S A50 且 20 且w 50b-P S B30 且 50 且w 70b-火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥PP60 且 20 且W 40c-粉煤灰硅酸鹽水泥PF60 且 20 且 w 40d-復(fù)合硅酸鹽水泥PC50 且 20 且w 50ea本組分材料為符合本標(biāo)準(zhǔn)5.2.3的活性混合材料,其中允許用不超過水泥質(zhì)量8%且符合本標(biāo)準(zhǔn)5.2.4的非活性混合材料或不超過水泥質(zhì)量5%且
19、符合本標(biāo)準(zhǔn)5.2.5的窯灰代替。b本組分材料為符合 GB/T203或GB/T18046的活性混合材料,其中允許用不超過水泥質(zhì)量8%且符合本標(biāo)準(zhǔn)第5.2.3條的活性混合材料或符合本標(biāo)準(zhǔn)第 5.2.4條的非活性混合材料或符合本標(biāo)準(zhǔn)第 5.2.5條的窯灰中的任一 種材料代替。c本組分材料為符合GB/T2847的活性混合材料。d本組分材料為符合 GB/T1596的活性混合材料。e本組分材料為由兩種(含)以上符合本標(biāo)準(zhǔn)第5.2.3條的活性混合材料或/和符合本標(biāo)準(zhǔn)第 5.2.4條的非活性混合材料組成,其中允許用不超過水泥質(zhì)量8%且符合本標(biāo)準(zhǔn)第 5.2.5條的窯灰代替。摻礦渣時混合材料摻量不得與礦渣硅酸鹽水
20、泥重復(fù)?;炷恋奶蓟炷恋奶蓟炷恋奶蓟瘓D片/A (圖片) 圖片/B (圖片) 圖片/C (圖片)水灰比對碳化速度的影響(圖片)養(yǎng)護(hù)對碳化速度的影響(圖片)-美國1923年混凝土試件放置50年后試驗(yàn)資料水泥用量,M3水灰 比養(yǎng)護(hù)混凝土抗壓強(qiáng)度(kg/cm2)R50 年/R28大混凝土 配合比28天1年10年25年:)0年2870. 51自然 養(yǎng)護(hù)19526142547244222712: 43080. 5419429344248349325412:43020. 5117525340547945626112: 43690. 4126134550753955221111.5 : 3 12810
21、. 6712519828534931725412:42000. 6910217227533229729113: 62870. 51室內(nèi) 養(yǎng)護(hù)19522629538238419712: 4 2810. 6712518119426028022412: 4284-16220324432133220812:41年前后同一混凝土試塊的抗壓強(qiáng)度數(shù)據(jù)對比及分析高素梅等?1995年6月,我們在試驗(yàn)室門前修了一條小路。把當(dāng)時壓過的混凝土試塊平鋪一層,然后 用5cm厚的水泥砂漿壓平抹光。10年后經(jīng)常過往車輛的地方因磨損嚴(yán)重,試塊又露了出來。筆 者將它們?nèi)〕?,并找?0年前的原始記錄,一一對應(yīng)編號之后,重新又壓了一
22、次。表為同一混 凝土試塊10年前后抗壓數(shù)據(jù)的對比情況。同一試塊10年前后的抗壓強(qiáng)度4 P成型日期強(qiáng)度等級R28/MPa10年后再壓/ MPa試塊狀態(tài)增長百分率/ %-10 -11994.04.10C3041. 452. 9缺1/327. 821994.09.04C2012. 426. 9缺角116. 931994.09.1823. 433. 1缺角41. 541994.09.19C2024. 940. 0缺角60. 651994.09.2622. 738. 7缺角70. 561994.09.2630. 170. 7135. 071994.10.08C2538. 167. 6缺角77. 4819
23、94.10.24C3030. 244. 2缺角46. 491994.11.09C2020. 038. 4缺角92. 0101994.11.10C3033. 147. 6缺棱43. 8111994.11.25C3035. 654. 252. 2121994.11.27C1520. 434. 4缺角68. 6131995.03.30C2546. 953. 3缺1/313. 6141995.04.05/28. 428. 7缺1/31. 06說 明從表中數(shù)據(jù)可以看出,盡管每一個試塊的狀態(tài)經(jīng)過 10年前的第一次試壓后破壞程度不盡相同,但其抗壓 強(qiáng)度均有較大幅度的增長,尤其是試塊狀態(tài)較完整的,強(qiáng)度增長的幅
24、度更大。筆者認(rèn)為,這項(xiàng)試驗(yàn)驗(yàn)證了兩個問題:驗(yàn)證了混凝土確實(shí)具有自愈性。這一點(diǎn),從試塊的表面也可以觀察到,曾經(jīng)壓開的裂縫,現(xiàn)在緊密地?cái)D 在一起,裂縫痕跡隱約可見。這種自動愈合的現(xiàn)象,很可能是由于當(dāng)時尚未水化的水泥,在遇到較為潮濕的 環(huán)境(如緊貼地面)后,吸收了土中的水分,水化又開始進(jìn)行了?;炷恋膹?qiáng)度會隨齡期的發(fā)展而不斷增長。把以上數(shù)據(jù)提供給感興趣的同行,供大家做研究時參考。有關(guān)錄象流態(tài)混凝土二、表面活性劑基礎(chǔ)知識表面活性劑的種類陰離子表面活性劑表面活性劑離子型表面活性劑1陽離子表面活性劑兩性表面活性劑非離子表面活性劑鍬面活性物質(zhì)是一種可溶于液相中并且吸附在相界面上,使界面能顯著降低的物質(zhì)-11
25、 -鍬面活性劑的基本作用,是降低分散體系中兩相界面的界面自由能。提高分散體系的穩(wěn)定性。?麥面活性劑溶于水時.親水基團(tuán)在溶液中,凡能電離生成離子稱為離子型表面活性劑;凡 不能電離生成離子的稱為非離子表面活性劑。常用于混凝土中的表面活性劑陰離子表面活性劑在此類表面活性劑中用于水泥混凝土中主要是聚竣酸鹽、B -紊磺酸鹽及烷基芳香族磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽等。陰離子表面活性劑的親水基一端能解離出陰離子,而使親水基團(tuán)上帶負(fù)電荷。非離子表面活性劑在水溶液中不電離,其親水基主要是由具有一定數(shù)量的含氧基團(tuán)(一般為醴基和羥基)構(gòu)成,在溶液中穩(wěn)定性高。非離子型的親水基主要是由聚乙二醇基與多元醇基構(gòu)成。此類活性劑是近年
26、來發(fā)展較快的品 種,其中聚乙二醇型可用于水泥分散劑。由于表面活性劑分子是由親水性和憎水性兩部分所組成,而且這兩部分處于一定的平衡狀 態(tài),具有適度的溶解性。所以,溶液一般都帶有膠體性質(zhì)。在液體表面和界面進(jìn)行正吸附,而且 能顯示出各種各樣的表面活性。臨界膠束?臨界膠束濃度當(dāng)表面活性劑濃度逐漸增大,水溶液表面聚足了表面活性劑,并毫無間隙地密布于液面上形 成單分子膜。若再增加表面活性劑的濃度,水溶液中的表面活性劑分子已不可能再吸附到表面層, 便排列成憎水基向里,親水基向外的膠束(或膠團(tuán))留在溶液中。通常,杷表面活性劑形成膠束的 最低濃度稱為臨界膠束濃度。?超臨界膠束濃度達(dá)臨界膠束濃度后,若繼續(xù)增加表面
27、活性劑濃度,膠束雖隨之增加,但不能再降低表面張力 了。以表面活性劑在水溶液中的濃度達(dá)臨界膠束濃度為界限,若高于或低于此臨界濃度,基水溶液的表面張力以及其他性質(zhì)都會有較大的差異。 因此,減水劑在水泥一水體系中的濃度若稍高于 臨界膠束濃度時:就能充分顯示其減水作用。表面活性劑溶液各狀態(tài)C-12 -eAv行尻尸9表面活性劑溶液各狀態(tài)(a)極稀溶液;(b)稀溶液;c)達(dá)到臨界膠束濃度的溶蔽;(d)大于臨界膠束濃度的溶液濃度與表面張力之間的關(guān)系BLL*_ 020.40.60,81.0濃度不高效減水劑摻量與水泥漿體流下時間變化圖 水泥漿體流出時間漏斗示意1一點(diǎn)測規(guī);2水泥漿表面;3 不銹鋼或鐵制3mm厚:
28、4流出孔-13 -表面活性劑在水界面上的排列表面活性劑的另一個特點(diǎn),是它在界面上的吸附具有排列。在水界面上的排列,如圖所示水?dāng)U散雙電層及6電位F飲口果表面活性劑是電解質(zhì)溶液,吸附作用的結(jié)果,在固體表面會產(chǎn)生雙電層,如圖所示陰離子型減水劑原理竣酸高性能減水劑原理-表面活性劑的濕潤作用?3液界面潤濕情況一 一 _ _ _8 r曲完堂僵洞表面活性劑的濕潤作用-14 -?5濕潤角的大小就決定于丫固、丫液、丫固液三者之間的關(guān)系衡狀態(tài)時,其表面能應(yīng)滿足下列關(guān)系:丫固=丫固液一 丫液cos 8將此式代入 W 公式則:W = 丫液(1 cos 9 )曲上式可定量地表示濕潤角9與界面自由能的關(guān)系,亦可以用?8
29、=1800完全不濕潤?8 90不濕潤?8 90濕潤?8 =00完全濕潤(如圖7)。當(dāng)周問達(dá)到某一平9的大小表示濕潤程度表面活性劑的濕潤作用三、合成聚竣酸外加劑PCA高性能減水劑的制作與生產(chǎn)幾種常用的生產(chǎn)方法:MPEG的脂酯化MPEG聚合流程圖APEG聚合流程圖TPEG生產(chǎn)PCA高性能減水劑(A) TPEG生產(chǎn)PCA高性能減水劑(B)無熱源生產(chǎn)PCA減水劑 常溫”合成常溫”是一個模糊概念;產(chǎn)品聚合度會有較大的同樣的同樣的原材料、配合比、同樣的工藝,反應(yīng)溫度不一樣,-15 -差異;產(chǎn)品性能波動性較大;即使是電加熱,會對產(chǎn)品的成本增大多少?成本增大與性能穩(wěn)定兩種因素,那種是主要因素?用戶的心理期望?
30、聚竣酸減水劑溫度自調(diào)節(jié)工藝研究 :過硫酸俊-HQHQ是一種水溶性高分子,具有強(qiáng)還原性,分子結(jié)構(gòu)中的C=C雙鍵極易被氧化;過硫酸俊為強(qiáng)氧化劑,能與HQ發(fā)生氧化還原反應(yīng),從而引發(fā)單體聚合 其他方法:不同的單體、不同的材料、不同的當(dāng)量、 不同的用量、不同的順序、不同的工藝 都會生成不同性能的產(chǎn)品 籟基乙醇的使用力卜觀:白色易流動液體,具有少許硫醇?xì)馕?量:藥用物化性質(zhì):硼 點(diǎn) 157158C/742mmHg?容點(diǎn)-100C外 觀 具有特殊臭味的無色透明液體7溶解性 易溶于水、苯和醇硫基乙酸口服-大鼠LD50: 114毫克/公斤;琉基乙醇 口服-大鼠LD50: 244毫克/公斤過硫酸鹽引發(fā)劑分解半衰期
31、甲基丙烯磺酸鈉、丙烯磺酸鈉的差別?甲基丙烯磺酸鈉分子式:CH2c(CH3)CH2SO3Na,相對分子質(zhì)量158. 16。外觀為白色片狀晶體,熔點(diǎn) 270 280C ,易溶于水,微溶于乙醇及二甲亞碉,不溶于其他有機(jī)溶劑。?丙烯磺酸鈉分子式C3H5NaO3S,相對分子質(zhì)量144. 12。白色結(jié)晶粉末。無味,易溶于水和乙醇,由氯 丙烯與亞硫酸鈉反應(yīng)制得。極易吸潮,長時間受熱不穩(wěn)定,較易聚合。丙烯磺酸鈉與甲基丙烯磺酸鈉均可為聚竣酸減水劑提供強(qiáng)極性的磺酸基團(tuán),兩者的區(qū)別在于:丙烯磺酸鈉的聚合活性高于后者,極性強(qiáng)于后者,便于調(diào)節(jié)聚竣酸的HLB值,價(jià)格上也低于后-16 - 者。但是由于工業(yè)生產(chǎn)中分離純化存在
32、一定困難,丙烯磺酸鈉氯離子含量遠(yuǎn)高于甲基丙烯磺酸鈉, 不適合作為聚竣酸減水劑單體使用,可以通過增加一步重結(jié)晶或陰離子交換手段來降低氯離子含 量,同樣可以有較好的經(jīng)濟(jì)性。琉基乙醇及琉基乙酸一基乙醇其化學(xué)式為HOCH2CH2SH外觀:水白色易流動液體,具有少許硫醇?xì)馕逗浚核幱梅?點(diǎn)157158C/742mmHg ,熔 點(diǎn)-100C ,外 觀 具有特殊臭味的無色透明液體,溶解性 易溶于水、苯和醇磷基乙酸分子式C2H4O2S蒸汽壓 1.33kPa/18c 閃點(diǎn):110C熔 點(diǎn)-16.5C 沸點(diǎn):123C/3.86kPa溶解性 與水混溶,可混溶于乙醇、乙醴,溶于普通溶劑密 度 相對密度(水=1)1.3
33、3穩(wěn)定性 穩(wěn)定琉基乙酸和琉基乙醇哪個毒性更大?琉基乙酸 口服-大鼠LD50: 114毫克/公斤;琉基乙醇 口服-大鼠LD50: 244毫克/公斤當(dāng)今技術(shù)發(fā)展呈現(xiàn)以下幾個特點(diǎn)/1未來聚竣酸產(chǎn)品的發(fā)展趨勢為低摻量、高效能、多功能化,能適應(yīng)多變化成分的水泥和摻合料,能抵抗高含泥量砂石和水泥中的過量的硫酸鹽的吸附。國外聚竣酸外加劑仍然以聚酯型為主,日本近年的聚竣酸減水劑的重大發(fā)展為強(qiáng)制所有外加劑和混凝土減縮劑復(fù)合使用,日本土木協(xié)會提出了新的規(guī)范,對每個等級的混凝土提出了控制 混凝土收縮的指標(biāo)。當(dāng)今技術(shù)發(fā)展發(fā)現(xiàn)以下幾個特點(diǎn)/2新的大單體新品種為VPEG。該大單體的聚合方法為在30c以下和馬來酸酊聚合。小
34、分子磷 酸型聚竣酸,雙磷酸鹽作為吸附螯合基團(tuán),鏈接著聚乙二醇,該產(chǎn)品為法國 Chryso SA公司持專 利,已經(jīng)形成工業(yè)化生產(chǎn)。-17 -當(dāng)今技術(shù)發(fā)展呈現(xiàn)以下幾個特點(diǎn)/3由于混凝土工業(yè)的迅速發(fā)展,大量天然的砂已經(jīng)消耗殆盡,人工砂的大量使用,給行業(yè)的發(fā) 展帶來了新的問題。高含泥量是大家面臨的技術(shù)難題。 聚竣酸減水劑對砂石中泥的強(qiáng)烈吸附, 對 泥的吸附量為290毫克/克,傳統(tǒng)外加劑(如蔡系,脂肪族等)的對泥吸附量為40毫克/克,所以在高含泥砂石的應(yīng)用場合,蔡系等傳統(tǒng)外加劑具有一定的優(yōu)勢。研究指出聚乙二醇(2000),可以部分緩解聚竣酸對泥的吸附,可以作為泥吸附的犧牲劑使 用,國內(nèi)的初步評價(jià)結(jié)果已被
35、肯定。鉀離子也可以被泥吸附。當(dāng)今技術(shù)發(fā)展呈現(xiàn)以下幾個特點(diǎn)/4德國Plank研究小組,肯定了 IPEG (國內(nèi)TPEG501)是最好的聚竣酸減水劑,并和 APEG、 MPEG類竣酸進(jìn)行了對比。IPEG微觀結(jié)構(gòu)為星狀聚合物,具有柔性鏈段微觀結(jié)構(gòu),對水泥吸附 量少,MPEG酯類減水劑為梳型結(jié)構(gòu),APEG為捧狀剛性結(jié)構(gòu),水泥吸附量高。當(dāng)今技術(shù)發(fā)展呈現(xiàn)以下幾個特點(diǎn)/5功能化聚竣酸產(chǎn)品,在竣酸減水劑分子中引入磷酸基,硅醇基等結(jié)構(gòu),可以提高聚竣酸減水 劑對水泥的吸附,提高減水率,理論上是可行的,但是由于成本原因估計(jì)很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。當(dāng)今技術(shù)發(fā)展呈現(xiàn)以下幾個特點(diǎn)/6復(fù)配技術(shù)方面,聚竣酸用的增稠劑有纖維素類、生物
36、膠類、羥丙基瓜爾膠、改性淀粉等,這 些增稠劑可以改善混凝土的抗離析性能,改善混凝土的粘度和降低混凝土的屈服應(yīng)力。當(dāng)今技術(shù)發(fā)展呈現(xiàn)以下幾個特點(diǎn)/7磷酸鹽型聚竣酸和 PCE具有相類似的結(jié)構(gòu),竣基部分換成了磷酸基,磷酸基單體和聚醴單 體比例和PCE相同,可以抵抗水泥中的硫酸鹽對竣酸的競爭吸附,使得竣酸性能不受硫酸根離 子吸附的影響,磷酸基使得竣酸對水泥的吸附更強(qiáng)。產(chǎn)品的性能特點(diǎn)為:較好的坍落度保持,具 有緩凝作用,剪切變稀效果下降。當(dāng)今技術(shù)發(fā)展呈現(xiàn)以下幾個特點(diǎn)/8?含硅烷基的聚竣PCE-Si(OEt)3在堿性條件下水解成PCE-Si(OEt)3-X(OH)X ,水解可以在幾分 鐘內(nèi)完成,硅烷醇和水泥
37、水化產(chǎn)物 C-S-H表面的硅烷醇縮合,這種竣酸減水劑和水泥表面的強(qiáng) 烈的化學(xué)鍵合力比物理吸附要強(qiáng)的多,可以改變聚竣酸對水泥的物理吸附變成化學(xué)吸附。聚竣酸大單體和聚竣酸外加劑的研發(fā)現(xiàn)狀 /1在科隆精細(xì)化工和奧克化學(xué)等公司的帶動下,國內(nèi)聚竣酸大單體的技術(shù)水平和生產(chǎn)總量目 前在世界范圍內(nèi)處于領(lǐng)先水平,以碳三、碳四和碳五為不飽和醇起始劑的大單體, 近幾年來得到-18 -廣泛的應(yīng)用,對促進(jìn)我國聚竣酸減水劑的發(fā)展提供了大單體條件。但目前新的大單體開發(fā)遲緩, 也影響了聚竣酸減水劑性能的進(jìn)一步提高,各個公司的大單體的技術(shù)水平和配方越來越接近,聚竣酸減水劑的差別化、功能化步伐緩慢。聚竣酸大單體和聚竣酸外加劑的研
38、發(fā)現(xiàn)狀 /2目前由于各公司的產(chǎn)品代號非?;靵y,建議大單體廠家以制備大單體的起始劑的碳原子數(shù)作 為統(tǒng)一標(biāo)識,稱為碳四,碳五大單體。以國產(chǎn)和進(jìn)口醇的命名方式不合理不科學(xué),現(xiàn)狀是所有的 起始劑都可以國產(chǎn)了。常溫合成技術(shù)已經(jīng)被部分廠家使用,該技術(shù)不用升溫,通過控制氧化還原反應(yīng)、引發(fā)劑的品 種來合成聚竣酸減水劑。誤區(qū)為部分技術(shù)人員采用一鍋燉的技術(shù)路線顯然不靠譜,這種合成方法 條件下,丙烯酸極易自聚。聚竣酸大單體和聚竣酸外加劑的研發(fā)現(xiàn)狀 /3緩釋型聚竣酸保坍劑也被大量生產(chǎn)和使用,這項(xiàng)技術(shù)也是采用控制聚竣酸減水劑的竣基和酯 基的比例,控制聚竣酸減水劑的吸附速度,存在的問題是起始流動性會稍差, 在混凝土中的保
39、坍 效果沒有凈漿中的流動度增長明顯。早強(qiáng)型竣酸減水劑,目前國內(nèi)合成技術(shù)上沒有大的突破, 在復(fù)配技術(shù)上有較大的空間,聚竣 酸主鏈的竣基結(jié)構(gòu)決定了對水泥水化早期水合物的結(jié)晶具有推遲作用,故絕大多數(shù)聚竣酸如果不復(fù)配,對水泥水化都是緩凝的。聚竣酸大單體和聚竣酸外加劑的研發(fā)現(xiàn)狀 /4聚竣酸減水率研究方面、國內(nèi)聚竣酸減水劑減水率的提高不是很明顯。沒有根本性的突破,常常遇到與不同水泥相容 性較差的問題,絕大多數(shù)廠家套用蔡系的復(fù)配思想。聚竣酸合成的主要原料之一丙烯酸,目前也存在用工業(yè)級95%和99.5%兩個產(chǎn)品在市場銷售。 常見的雙氧水也存在自發(fā)分解,降低濃度的問題,面臨儲存期短的問題。鏈轉(zhuǎn)移劑筑基乙酸,由于
40、在儲存期間容易聚合,據(jù)權(quán)威數(shù)據(jù),3個月可聚合失效10%,因而市場開始轉(zhuǎn)向琉基丙酸,這個鏈轉(zhuǎn)移劑可以長期相對穩(wěn)定,3個月自聚合只有1%左右。另一個鏈轉(zhuǎn)移劑是甲基烯丙基磺酸鈉,這個產(chǎn)品可以代替琉基丙酸或琉基乙酸, 生產(chǎn)出來的聚竣酸減水 劑沒有臭味。眾多外加劑公司的檢測手段跟不上,面臨任何一種原料質(zhì)量的波動,都會影響產(chǎn)品質(zhì)量。建 議方法是每次任何一原料波動都需要實(shí)驗(yàn)室小試確認(rèn)后才能大生產(chǎn)。-19 -聚竣酸大單體和聚竣酸外加劑的研發(fā)現(xiàn)狀/5聚竣酸減水劑在應(yīng)用中出現(xiàn)對高含泥量的砂石不適應(yīng)的問題,最常見的方法是增加減水劑 的摻量。陽離子的添加劑可以和聚竣酸減水劑復(fù)配使用,這一行業(yè)老大難問題的解決必將進(jìn)一步
41、推動聚竣酸減水劑的大面積使用。很多公司一味地調(diào)整聚竣酸合成配比,一味迎合保坍需求,使得合成的聚竣酸減水劑引氣性 能的大幅提高,到達(dá)6%10%,最終的后果是28天混凝土強(qiáng)度比下降,調(diào)整配方一定要關(guān)注混 凝土強(qiáng)度的發(fā)展,混凝土的主要性能指標(biāo)為抗壓強(qiáng)度, 當(dāng)強(qiáng)度不達(dá)標(biāo)時的后果是嚴(yán)重的。由于使 用含氣量大的聚竣酸減水劑造成的混凝土強(qiáng)度的事故已經(jīng)發(fā)生多起。最近有少量不良商戶,在市場上兜售所謂的替代單體,向廣大外加劑廠商推薦可以部分取代 大單體,實(shí)驗(yàn)證明這類大單體,無任何取代作用,無可聚合雙鍵,只是用于增加固含量的惰性物 質(zhì)。未來混凝土外加劑發(fā)展趨勢/1我國聚竣酸外加劑通過十幾年的發(fā)展,聚竣酸減水劑從開始
42、的模仿,到后來的大單體技術(shù) 的世界領(lǐng)先,在行業(yè)科研人員的共同努力下,2013年我國聚竣酸減水劑已達(dá)到市場份額的 50%左右。隨著人們對環(huán)境和環(huán)保要求的進(jìn)一步提高,室內(nèi)甲醛排放對人體健康的危害意識的加強(qiáng), 環(huán)保型高性能聚竣酸減水劑必將最終取代傳統(tǒng)外加劑,這個趨勢是不可抗拒的;新型抗(耐)泥 劑問題的解決和產(chǎn)品的問世,將為聚竣酸在部分地材較差的地區(qū)應(yīng)用提供動力。未來混凝土外加劑發(fā)展趨勢/2未來的發(fā)展,期待聚竣酸減水劑向多功能化、差別化和高減水方向發(fā)展;期待大單體公司 研發(fā)新型功能大單體;外加劑公司應(yīng)在合成、復(fù)配和應(yīng)用技術(shù)協(xié)調(diào)科學(xué)的發(fā)展,同時關(guān)注混凝土工作性,含氣量 和強(qiáng)度的發(fā)展。我國聚竣酸減水劑已
43、經(jīng)完成了模仿階段,下一階段必將進(jìn)入創(chuàng)新階段。目前我國聚竣酸的 生產(chǎn)技術(shù)在國際上處于領(lǐng)先地位,在研發(fā)方面仍然落后,大單體公司不、外加劑公司投入少。目 前看,我國大單體產(chǎn)能已經(jīng)嚴(yán)重過剩,仍然有不少公司增加產(chǎn)能,聚竣酸大單體將面臨產(chǎn)能大量 過剩的狀態(tài)。部分公開專利日本專利特開平1999286648介紹日本專利特開2000 233956報(bào)道-20 -日本專利特開?CN 1807334A?CN 1316398A?CN 1562853A?CN 1667009A?CN 1636921A?CN 1721361A?CN 1802330A?CN 1872772A2000- 185953制備聚竣酸改性劑CN 178
44、4369ACN 1550474ACN 1600736ACN 1636922ACN 1724447ACN 1712381ACN 1792960ACN 1777565A?JJ設(shè)備,推薦設(shè)備一恒流泵A (圖),推薦設(shè)備一恒流泵B (圖)推薦設(shè)備一軸流式攪拌器A (圖)推薦設(shè)備一軸流式攪拌器B (圖)推薦設(shè)備一軸流式攪拌器C (圖)推薦設(shè)備一測溫放料閥門(圖)PCA干燥設(shè)備搪玻璃雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機(jī)(圖)PE、PP塑料儲罐(圖)左圖PE、塑料儲罐、右圖PP塑料儲罐(圖)PE、PP塑料計(jì)量罐(圖),快開人孔(圖)作為檢修和清洗用的人孔裝置,利用彈簧力的作用可方便的關(guān)閉和打開,方便工作人員進(jìn)入, 節(jié)省了時間
45、,快開人孔保護(hù)人孔上面的瓷層免破壞,而且密封效果極佳。生產(chǎn)線上安裝一臺中試用的 K3050L搪瓷反應(yīng)罐,進(jìn)行中試很有必要關(guān)于自動控制問題:無紙記錄儀、定位閥門、電子稱 ,幾點(diǎn)想法?設(shè)備越簡單,故障率越低,也好維修?設(shè)備越簡單,設(shè)備成本越便宜,設(shè)備折舊費(fèi)越少-21 -?設(shè)備越簡單,對從業(yè)人員素質(zhì)(設(shè)備使用、維修人員)要求不太高?作秀”功能對產(chǎn)品成本、質(zhì)量無關(guān)禁要?自動設(shè)備的穩(wěn)定性、易操作性及準(zhǔn)確性等因素都需要認(rèn)真推敲GB7231-2003工業(yè)管道的基本識別色、識別符號和安全標(biāo)識設(shè)備之間的安全距離四、聚竣酸減水劑進(jìn)場檢驗(yàn)摘自GB8076-2008混凝土外加劑項(xiàng) 目外加劑品種高性能減水劑HPWR早強(qiáng)
46、型HPWR-標(biāo)準(zhǔn)型HPWRS凝型HPWR減水率/%,不小于252525泌水率比/%,不大于506070含氣量/%6. 016, 0 + 90終凝一1 h經(jīng)時 變化量坍落度/mm180 Cl SO42 NO3一被分離,同時被電導(dǎo)池檢測。測定溶液中氯離子峰面積 或峰高。測定SO42-含量 摘自GB/T8077-2012混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法?重量法&法提要氯化鋼溶液與外加劑試樣中的硫酸鹽生成溶解度極小的硫酸鋼沉淀,稱量經(jīng)高溫灼燒后的沉淀來計(jì)算硫酸鈉的含量。測定糊精及淀粉含量糊精在常溫下遇碘 直鏈淀粉遇碘呈藍(lán)色,支鏈淀粉遇碘呈紫紅色,糊精遇碘呈藍(lán)紫、紫、 橙等顏色。這些 顯色反應(yīng)的靈敏度很高,可
47、以用作鑒別淀粉的定量和定性的方法,也可以用它 來分析碘的含量。-23 -測定PH值?1.酸度計(jì)友.精密試紙(5.59.0)五、外加劑原材料的檢測.、辨識常用原材料標(biāo)準(zhǔn)代號原材料名稱標(biāo)準(zhǔn)號原材料名稱標(biāo)準(zhǔn)號筑基乙酸EINECS 號 203-537-0工業(yè)用合成苯酚GB/T 339筑基乙醇EINECS 號:200-464-6工業(yè)丙酮GB/T 6026工業(yè)用對苯二酚GB/T 23958工業(yè)用過氧化氫GB 1616向苯二酚Q/XYZ 8002-18工業(yè)甲醇GB 338問甲酚EINECS 號:203-577-9工業(yè)甲醛溶液GB/T 9009工業(yè)順丁烯二酸酊GB/T 3676工業(yè)硫酸GB/T 534工業(yè)用丙
48、烯酰胺GB/T 24769焦化恭GB/T 6699工業(yè)亞硝酸鈉GB 2367三聚鼠胺GB/T 9567工業(yè)亞硝酸鈣HG/T 3595工業(yè)氫氧化鈉GB 209工業(yè)硝酸鈉GB/T 4553氫氧化鈉溶液GB 209工業(yè)硝酸鈣HG/T 3787工業(yè)過硫酸俊GB/T 23939對氨基苯磺酸鈉HG/T 2746工業(yè)過硫酸鉀HG/T 2155工業(yè)用三乙醇胺HG/T 3268工業(yè)用乙酸乙酯GB/T 3728甲基丙烯酸EINECS 號:201-204-4丙烯酸BG/T17529.1,混凝土外加劑用聚醴及其衍生物?聚乙二醇單甲醴(MPEG)? MPEG是以甲醇和環(huán)氧乙烷為主要原料合成的一種制備聚竣酸高性能減水劑的
49、主要原材 料,其分子式為:CH3O (CH2CH2O) nH,n=5120?烯丙基聚氧乙烯醴(APEG)? APEG是以丙烯醇和環(huán)氧乙烷為主要原料合成的一種制備聚竣酸高性能減水劑的主要原 材料,其分子式為:CH2=CHCH2O (CH2CH2O) nH, n=1060JC/T2033 2010混凝土外加劑用聚醴及其衍生物檢測項(xiàng)目力卜觀的測定:采用目測法測定。-24 -研值的測定:按GB/T 7383規(guī)定的乙酊法進(jìn)行測定。中H值的測定:GB/T 6368規(guī)定的方法進(jìn)行測定。冰份的測定:按GB/T 7380規(guī)定的方法進(jìn)行測定。旭度的測定:按GB/T 3143規(guī)定的方法進(jìn)行測定。改鍵保留率白測定:按
50、 GB/T 12008.7規(guī)定的方法進(jìn)行測定:?GB/T 7383非離子表面活性劑羥值的測定6B/T 6368表面活性劑水溶液PH值的測定 電位法?GB/T 7380表面活性劑和洗滌劑含水量的測定卡爾費(fèi)休法6B/T 3143液體化學(xué)品顏色測定法(Hazen單位一一金白鉆色號)6B/T 12008.7聚醴多元醇中不飽和度的測定一一部分外加劑原材料簡便鑒別方法 A鑒別蔡系、氨基和聚竣酸減水劑中是否有木質(zhì)素a.將蔡系、氨基和聚竣酸減水劑稀釋至 1 %左右b.熔化苯酚C.將液體苯酚滴入蔡系、氨基或聚竣酸減水劑稀溶液中d.苯酚呈藍(lán)綠色,含有木質(zhì)素;呈白色,沒有木質(zhì)素e.滴入間苯二酚,呈紫紅色,含有木質(zhì)素
51、木質(zhì)素顯色反應(yīng)一與酚類及芳胺一一部分外加劑原材料簡便鑒別方法 B展乙醇胺含量檢測力析純?nèi)掖及吩噭┮鲃e用去離子水稀釋至 95%、90%、85%、80%、75%、70%、65%、60%履取50mL無水甲醇于250mL碘量瓶中,加入23滴甲基橙一二甲苯氟PF指示劑溶液,用 0. 05?mol/L鹽酸一乙醇溶液。準(zhǔn)確稱取11. 5 g樣品(稱準(zhǔn)至0. 0002g)于瓶中,加入10mL 乙酸酊,蓋上瓶蓋放置30min,用0. 5mol/L鹽酸一乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至琥珀色為終點(diǎn)。力己錄標(biāo)準(zhǔn)液消耗體積并填入到圖表中一一三乙醇胺含量測定示意圖-25 -1/J/11111/H1i2025303540455055
52、 (mL)示意圖一部分外加劑原材料簡便鑒別方法 c讓硝酸鹽中摻氯化鈉做樣品加水溶解?商加硝酸銀溶液曲論:有白色沉淀生成的含食鹽加程式:AgNO3+NaCl=AgCl ; + NaNOs一部分外加劑原材料簡便鑒別方法 D亞硝酸鹽、摻硝酸鹽以NaNO2和NaNOs為例“樣品溶化,加入高鈕酸鉀溶液,看看是否能使其褪色。亞硝酸鹽是還原劑遇到氧化劑會 反應(yīng),使高鈕酸鉀褪色;為肖酸鈉與高鈕酸鉀不反應(yīng),不會使高鈕酸鉀溶液褪色一部分外加劑原材料簡便鑒別方法 E?Ca (NO2) 2、Ca (NO3) 201020304050 :60708090100;二水亞硝酸鈣13252245叫水亞硝酸鈣62.176.7
53、1后硝釀鈣102115 129149 ,89359363三水硝酸鈣238 :82西水硝酸鈣102115 129153 196-26 -硝酸鈣|110128|619|646部分外加劑原材料簡便鑒別方法 F葡萄糖酸鈉中摻糊精葡萄糖在堿性加熱條件下,能與銀氨溶液反應(yīng)析出銀;在加熱情況下。也可以與新制的氫 氧化銅反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色的沉淀。注:銀氨一一硝酸銀和氨水配制而成,生成可溶性的氫氧化二氨合銀Ag (NH3) 2 OH糊精在常溫下遇碘變藍(lán)葡萄糖酸鈉中摻NaCI、Na2SO4在1 %葡萄糖酸鈉水溶液中分別加入 AgNO3及BaCl2,有黑色沉淀物的其中含NaCI;有黑色 沉淀物的其中含Na2SO4o發(fā)應(yīng)
54、式:NaCI+ AgNO3=NaNO3+AgCl ;N迎SO4+ BaCL2 NaCI + BaSO4 J部分外加劑原材料簡便鑒別方法 G雙氧水含量原理:在酸性介質(zhì)中,過氧化氫與高鈕酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 根據(jù)高鈕酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的 消耗量,計(jì)算過氧化氫的含量。反應(yīng)式如下:?2KMnO4 +3H2SO4 +5H2O2 =K2 SO4 + 2MnSO4 +502 t+ 8H2O試劑和材料:硫酸?液:1+15;喇鈕酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:c(1/5KMnO4)約為0.1mol/L。力析步驟用10 ml25mL的滴瓶以減量法稱取各種規(guī)格的試樣, 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.5%30%的過氧化氫 稱取約0.15 g0.
55、20 g; 35%的過氧化氫稱取約0.12 g0.16 g,精確至0.0002 g。置于一已加有 100 mL硫酸溶液的250 mL錐形并中。50%70%的過氧化氫稱取約0.8 g1.0 g,精確至0.0002 g,置于250 mL容量瓶中稀釋至刻度,用移液管移取 25 mL稀釋后的溶7于已加有100mL硫 酸溶液的250 mL錐形瓶中。用約0.1 mol/L的高鈕酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈粉紅色,并 在30 s內(nèi)不消失即為終點(diǎn)-27 -匐果計(jì)算27.5 % 35%的過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù) wi,數(shù)值以表示,按下式計(jì)算Vc X M/20001.701VCwi =x 100= TOC o 1-5
56、h z mm50%70%的過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù) W2,數(shù)值以表示,按下式計(jì)算:Vc X M/20001.701VCW2=X 100= HYPERLINK l bookmark111 o Current Document 25mM X250式中:V滴定中消耗的高鈕酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);c高銳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的準(zhǔn)確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);M過氧化氫的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾 (g/mol)(M=34.02);m試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)0雙氧水比重計(jì)部分外加劑原材料簡便鑒別方法 H-三聚磷酸鈉中摻硫酸鈉磷酸鹽反應(yīng) 取本品中性溶液,加硝酸銀溶液(20
57、g/L),即發(fā)生淺黃色沉淀。沉淀在氨溶液 (2+3)或硝酸銀溶(6mol/L)中易溶解。鑒別過硫酸錢?過硫酸鉀、過硫酸錢鑒別擁水溶化待鑒別物質(zhì),濃度5%左右;?分別向兩種溶液中滴入35滴濃度30%左右的液體NaOH;率輕搖動,如果有尿騷味,其中有 NH3物質(zhì)大單體中的SO42一(以Na2SO4計(jì))檢測.用去離子水溶化定量的大單體;.向溶液中加入過量的BaCl2,充分?jǐn)嚢?,使其完全和大單體溶液中的 SO42反應(yīng),溶液中有白色沉淀生成;-28 -.用定量濾紙過濾上述液體;.將濾紙及沉淀物放到已知重量的培竭中,放到馬弗爐內(nèi)加熱、燒干.將培竭溫度降至溫稱量。即可測出其中SO42 (以Na2SO4計(jì))含
58、量。反應(yīng)式: BaCL+ Na2SO4=2NaCl + BaSO4 J六、和聚竣酸減水劑復(fù)配時常用的原材料性能較好的聚竣酸減水劑分子特點(diǎn):聚竣酸減水劑環(huán)保性自來水18d (三條錦鯉魚仍然生存,但是魚的尾及背鰭上有泡癬)蔡系普高減水劑木素類減水劑聚竣酸高性能減水劑0.5% (折固計(jì))12h左右(三條錦鯉魚全部死亡)0.5% (折固計(jì))90h (三條錦鯉魚全部死亡)0.5% (折固計(jì))18d (三條錦鯉魚仍然生存,無異常)均不補(bǔ)充飼料和其它減水劑復(fù)配問題經(jīng)常和PCA高性能減水劑復(fù)合使用的一些物質(zhì)7a用的早強(qiáng)劑:三乙醇胺、氟硫酸鈉、硫代硫酸鈉、甲酰胺等;琳用的緩凝劑:葡萄糖酸鈉、三聚磷酸鈉、棉白糖、
59、檸檬酸鈉、酒石酸鉀鈉、有機(jī)麟等;-29 -琳用的引氣劑:三菇皂花、AOS ( a 烯基磺酸鈉)、AES (乙氧基烷基硫酸鈉)等;7a用的防凍劑:氯化鈉、乙二醇、硝酸鈉、硝酸鈣、甲酸鈉、甲醇等;琳用的增稠劑:海藻酸鈉、環(huán)糊精、糊精、黃原膠、羥乙基纖維素、聚丙烯酰胺等;7a用的消泡劑:有機(jī)硅、醴類消泡劑、1101、1102、等。琳用的減水劑:木質(zhì)素、糖蜜、脂肪族等減水劑。無機(jī)鹽對PCA性能的影響Na2SO4在極低摻量的情況下,就會使聚竣酸減水劑的吸附率急劇降低,通常其摻量只有其 他可溶性鹽的十分之一,而其對吸附率的降低效果卻明顯高于其它鹽類。NaCl對聚竣酸減水劑吸附率的影響很小CaCl2對PC吸
60、附率的影響與聚竣酸減水劑本身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)之間存在著較大的關(guān)系,對于具有短側(cè)鏈的聚酯類PC共聚物,隨著CaCl2摻量的增大,聚合物在水泥顆粒上的吸附率會呈現(xiàn)先 減小后增大的趨勢;當(dāng)側(cè)鏈長度增大時,聚合物的吸附率則會隨著CaCl2摻量的增大變化不大;由馬來酸酊和烯丙基醴共聚得到的醴類聚竣酸變化也不大,但當(dāng)醴類共聚物中含有羥乙酯基團(tuán) 時,聚合物的吸附率會急劇降低。Ca(N03)2會對短側(cè)鏈聚酯類竣酸共聚物的吸附率產(chǎn)生很大的影響。當(dāng)漿液中Ca(NO3)2的含量達(dá)到0. 27mol/L時,PCI的吸附率會由43%下降到16%。無機(jī)鹽對PCA性能的影響密口亞硝酸鹽有氮氧物氣體釋外PCA+NaNO2-NO +
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