不同酸液的評價

1、 不同酸液的評價酸化技術(shù)；酸巖反應(yīng)；溶蝕率；裂縫導(dǎo)流能力；酸壓工藝谷名；依地酸EDTA是種重要的絡(luò)合劑。第1章緒論1.1酸化技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀酸化技術(shù)是各油田改造儲層的重要手段，經(jīng)過人們幾十年的努力，酸化技術(shù)從理論和實踐兩方面都得到了巨大發(fā)展，但有些問題還是未能獲得圓滿解決，例如現(xiàn)在還有很多砂巖酸化機(jī)理仍然不是很清楚。另外酸壓一般用在碳酸鹽巖儲層，幾乎沒有用在砂巖儲層，因而砂巖儲層酸壓在理論上幾乎是一片空白，而本文在砂巖基質(zhì)酸化及碳酸鹽巖酸壓的理論基礎(chǔ)上進(jìn)行不同酸液對巖芯的溶蝕速率的測定，以及結(jié)合室內(nèi)試驗對砂巖儲層酸壓進(jìn)行研究，在什么情況下才能進(jìn)行酸壓這個問題進(jìn)行探討。1.1.1砂巖基質(zhì)酸化基質(zhì)酸化

2、是一種在低于儲層巖石破裂壓力下將酸液注入地層孔隙晶間孔隙或裂縫的工藝技術(shù)。其目的是使酸盡可能沿徑向滲入地層，通過溶解孔隙空間內(nèi)的膠結(jié)物、顆粒及其它堵塞物，恢復(fù)或提高地層滲透率。長期以來，國內(nèi)外對砂巖儲層酸化進(jìn)行了廣泛研究，取得了不少成果，推動了酸化工藝技術(shù)的發(fā)展。在砂巖酸化熱力學(xué)和動力學(xué)方面，Labrid用具有代表性的砂巖和氫氟酸反應(yīng)，在一定的假設(shè)條件下，經(jīng)模擬計算求出了反應(yīng)平衡常數(shù)。其主要結(jié)論是;氫氟酸溶解礦物，反應(yīng)產(chǎn)物主要是氟硅酸及少量的膠態(tài)二氧化硅。長石和粘土的第一步酸蝕反應(yīng)是均勻改變晶格，然后萃取鋁，并形成氟化絡(luò)合物。繼Labrid之后，Hekim和Fogler研究了土酸與純鋁一硅酸鹽

3、反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系，并給出了其計算方法?，F(xiàn)在一些新型儀器和技術(shù)手段用在了研究酸巖反應(yīng)動力學(xué)上，例如短、長巖心酸化工藝模擬試驗結(jié)合核磁共振譜儀（19FNMR）、電感藕合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP）和X射線衍射（XRD）等研究氫氟酸與鋁硅酸欲的反應(yīng)機(jī)理和二次傷害機(jī)理2；應(yīng)用FNMR測定氫氟酸酸化的化學(xué)反應(yīng)，研究鋁、硅氯化物平衡和氫氟酸同鋁硅酸鹽反應(yīng)中氟的分布，確定F在A1和Si間的精確分配；利用環(huán)境掃描電鏡（ESEM）實體定位觀察酸化前后儲層礦物變化和酸巖反應(yīng)形成的二次沉淀物等難溶物質(zhì)和運(yùn)移的微粒在孔喉中的分布。1.1.2酸化模型砂巖酸化模型是砂巖設(shè)計計算和效果預(yù)測的核心，總體上可以分成兩大類：一

4、類是從微觀上引入孔隙大小分布函數(shù)來描述復(fù)雜的三維空間注酸后孔隙結(jié)構(gòu)的變化，這類模型有Gidley和Schechter的毛細(xì)管模型以及Williams和Whitelev的慢反應(yīng)模型；另一類模型則不依賴于孔隙結(jié)構(gòu)形狀的描述，而是依照試驗結(jié)果，通過試驗確定滲透率和孔隙度的關(guān)系、可溶礦物的含量、礦物的溶解速度等，然后從宏觀上描述酸巖反應(yīng)的規(guī)律，其中有代表性的有Hekim等人的分布參數(shù)模型和Taha等人的非均質(zhì)模型。不管是哪一個模型，其目的都是試圖建立起由于酸的溶蝕而引起的孔隙度和滲透率的變化關(guān)系。但是由于巖石孔隙介質(zhì)結(jié)構(gòu)和酸反應(yīng)過程的復(fù)雜性，以及各個模型建模的假設(shè)條件不同，求解結(jié)果自然不一樣。Sche

5、chter等人的毛細(xì)管模型雖然較好地反應(yīng)了酸液流經(jīng)多孔介質(zhì)時因表面反應(yīng)引起的孔隙結(jié)構(gòu)變化，但模型中引入了孔隙大小分布函數(shù)和孔隙度增量函數(shù)，使模型的表達(dá)式變得復(fù)雜而又難以求解；Williams等人的模型需用試驗手段定出與巖石、酸及酸巖反應(yīng)特征有關(guān)的有效反應(yīng)速度系數(shù)后，模型才得到簡化和應(yīng)用，但由于試驗難度大，且不同巖石的有效反應(yīng)速度系數(shù)相差甚遠(yuǎn)，從而限制了該模型的應(yīng)用。同樣，F(xiàn)ogler等人的模型和Labrid等人的模型均有其各自的不足，所以在實際中難以應(yīng)用。為克服Fogle等人集總參數(shù)模型的不足，Hekim等人提出了描述多種礦物與酸液競爭反應(yīng)情形的分布參數(shù)模型6。模型中考慮了不同礦物與酸液的反應(yīng)

6、，用化學(xué)計量系數(shù)建立酸反應(yīng)速度和礦物溶解速度的關(guān)系，并考慮了孔隙度的變化。因此，Hekim等人的模型能較真實地描述酸巖反應(yīng)過程，有較大實用價值。正是由于Hekim等人的出色工作，才使目前國內(nèi)外普遍推崇的Taha非均質(zhì)模型得以問世。由于Taha非均質(zhì)模型根據(jù)分布參數(shù)模型將砂巖礦物分為易溶的硅酸鹽和難溶的石英兩大類，同時將油氣藏劃分為不同的小層，考慮了地層在垂直和徑向滲透率的變化，較好地模擬了實際酸化過程。該模型克服了集總參數(shù)模型只能描述單一反應(yīng)前緣移動的缺點(diǎn)，是目前較好的描述非均質(zhì)儲層多孔介質(zhì)砂巖酸化的數(shù)學(xué)模型(俗稱“一酸兩礦物模型”)。但該模型的局限性是沒有考慮流速的影響，忽略了氟硅酸的再反應(yīng)

7、過程，只能適用于低溫地層。在分布參數(shù)模型的基礎(chǔ)上，Bryang于1991年提出了廣義參數(shù)模型6，即“兩酸三礦物”砂巖基質(zhì)酸化設(shè)計軟件。該模型考慮了流速對酸巖反應(yīng)的影響，以及次生H2SiF6與快反應(yīng)礦物再反應(yīng)生成Si(OH)4沉淀，而Si(OH)4作為第三種礦物再與HF反應(yīng)這一復(fù)雜的酸巖反應(yīng)過程。鑒于高溫地層中次生的H2SiF6二次反應(yīng)進(jìn)行的完全，這一模型可以更好地模擬高中溫地層的酸化過程。Sevouahian于1992年提出了一種包括溶解和沉淀反應(yīng)動力學(xué)的廣義地球化學(xué)模型。該模型在分布參數(shù)模型和廣義參數(shù)模型的基礎(chǔ)上，系統(tǒng)地分析了砂巖酸化過程中不同礦物成分及不同的生成物(或沉淀物）等對地層傷害的

8、影響，當(dāng)溶解和沉淀反應(yīng)不是同時產(chǎn)生時，沉淀造成的傷害將減少。1.1.3應(yīng)用軟件開發(fā)在專家系統(tǒng)應(yīng)用方面，國外在80年代中期就將專家系統(tǒng)工具應(yīng)用于基質(zhì)酸化，建立了砂巖酸化專家系統(tǒng)軟件包。通過近10年的發(fā)展，專家系統(tǒng)在國外的應(yīng)用得到了進(jìn)一步的完善，而國內(nèi)的相關(guān)研究還處于起步階段。1.1.4酸化施工工藝在基質(zhì)酸化施工工藝上近期內(nèi)取得較大進(jìn)展的是施工實時監(jiān)測和評價技術(shù)的成功應(yīng)用；堵水與酸化聯(lián)作技術(shù)應(yīng)用于含水層；新型分流技術(shù)開始采用多級注入技術(shù)結(jié)合采用氮?dú)馀菽瓡憾聞?。在國?nèi)外眾多學(xué)者的不懈努力下，對酸巖反應(yīng)動力學(xué)、酸化模型及施工工藝等的研究取得了豐碩的成果。但是由于砂巖基質(zhì)酸化涉及到流體力學(xué)、物理化學(xué)、化

9、學(xué)動力學(xué)、油層物理、滲流力學(xué)等多門學(xué)科知識，而且油藏巖石礦物組成和結(jié)構(gòu)、酸巖液固反應(yīng)和酸化處理過程的復(fù)雜性、多樣性及隨機(jī)性，導(dǎo)致其在理論解釋、研究手段和實際應(yīng)用等方面仍有一些復(fù)雜問題待解決。1.1.5碳酸鹽巖酸壓酸壓是在高于儲層破裂壓力或天然裂縫的閉合壓力下，將酸液擠入儲層，在儲層中形成裂縫，同時酸與縫壁面發(fā)生反應(yīng)，非均勻溶蝕縫壁巖石。對于裂縫性地層，酸壓的主要目的是用于溝通地層的天然裂縫，增大地層的滲流能力；對于孔隙性地層，酸壓的主要目的是壓開裂縫，增加裂縫的滲流面積。控制酸壓施工效果取決于裂縫導(dǎo)流能力和酸液有效作用距離。顯然，酸蝕裂縫越長，裂縫不均勻程度越大，則酸壓效果越好。酸蝕縫長受多種

10、因素限制，首先是高溫地層中，酸蝕縫長因酸液快速反應(yīng)而受到限制；其次是酸壓流體的濾失嚴(yán)重影響酸蝕縫長。導(dǎo)流能力對酸壓效果影響巨大，為產(chǎn)生適足的導(dǎo)流能力，酸必須與裂縫面反應(yīng)并溶解足夠的地層礦物量。因此，近幾十年來，為酸壓有效地施工，人們的研究方向主要集中在以下三個方面：（1）降低酸壓過程中流體，尤其是酸液濾失的物質(zhì)和技術(shù)；（2）降低注液過程中酸巖反應(yīng)速率的物質(zhì)和技術(shù)；（3）提高酸蝕裂縫導(dǎo)流能力的物質(zhì)和技術(shù)。在實際應(yīng)用中，通常將這幾種方法結(jié)合起來用。現(xiàn)場應(yīng)用和室內(nèi)研究用于改善酸壓效果的方法主要分為兩類：一類是從施工工藝出發(fā)，盡可能地造長縫、寬縫。一類是從改善酸液體系出發(fā)，改善酸液本身或利用各種添加劑

11、。首先，對于酸壓過程中酸液的濾失問題通常考慮從濾失添加劑和工藝兩方面是著手，一般降濾劑有兩種類型，一種是固體添加劑，另一類為膠質(zhì)添加劑，Nierode和kruk通過對各種酸液降濾劑評價得出：油溶性樹脂混合物是最有效降濾失劑7。然而，事實表明酸液降濾劑因其性能及成本的限制使得人們轉(zhuǎn)而從工藝上考慮降濾。注酸前使用粘性前置液一直是公認(rèn)的極為有效的降濾手段。其優(yōu)點(diǎn)在于：1）由此引發(fā)裂縫，同時可在縫壁沉降濾餅；2）可降低管材和裂縫的溫度，可減輕對管材的腐蝕，同時減緩酸反應(yīng)速度，增加酸穿透能力；3）有利于粘性指進(jìn)。但是，最近Nuerode和Coulter的研究顯示，前置液形成的濾餅會很快為酸濾失形成的溶蝕

12、孔洞穿透。因此，粘性前置液控制濾失的實際能力尚有異議，除此而外，人們還使用多級前置液來控制酸液濾失8。降低酸巖反應(yīng)速率也可以從緩速劑的使用及工藝上來進(jìn)行，通常緩速劑吸附在巖石表面，形成一道阻礙酸傳遞和反應(yīng)的阻擋層而減緩與巖石的反應(yīng)，對碳酸鹽地層，一般采用陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑混合物或二者的混合物為緩速劑，但是Nierode等試驗證明：這種機(jī)理的緩速作用只在低速下有效，在正常的酸壓施工中是無效的9。對工藝上而言，注酸前先注一段不反應(yīng)的前置液即前置液酸壓）被建議采用。乳化也是減緩反應(yīng)速度的常用方法。醋酸與甲酸有時用于緩速，可與鹽酸聯(lián)用。據(jù)Smith等研究表明，這些弱電離酸不會耗盡，但費(fèi)

13、用高10。膠凝酸也常用于酸壓緩速處理，人們認(rèn)為增加酸粘度可減緩傳質(zhì)速度，但在無濾失時，酸液增粘通常使反應(yīng)速度加快，這可能是由于酸液粘度大，從巖石表面帶走產(chǎn)物的能力提高所致。使用泡沫酸也是延緩反應(yīng)速度的方法。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀1989年，A.R.Jennings等利用指進(jìn)現(xiàn)象造成非光滑的酸蝕裂縫面，將壓裂酸化技術(shù)引入了砂巖地層酸化并申請了專利。他是先將膠凝泡沫酸作前置液注入地層，將地層壓開，在創(chuàng)造裂縫后，再將未膠凝的泡沫酸注入裂縫，未膠凝的泡沫酸在膠凝泡沫酸中形成指進(jìn)，造成非光滑的酸蝕壓裂面。然而并沒有說明針對什么砂巖儲層，也并沒有說明采用什么具體的酸液類型，只是介紹了利用指進(jìn)現(xiàn)象這種工藝措施

14、可以獲得非光滑的酸蝕裂縫面。砂巖礦物復(fù)雜，酸化后容易造成二次傷害，因而砂巖酸化極其注重酸液的選擇，可這在專利中并沒提及；酸壓成功與否與酸蝕裂縫有效導(dǎo)流能力關(guān)系密切，而酸蝕裂縫有效導(dǎo)流能力與儲多因素有關(guān)，尤其是閉合壓力，而有效閉合壓力又與儲層埋藏深度、井底流壓等儲多因素有關(guān)，可在專利中這些均沒提及。由此可見專利的局限性，只是引進(jìn)指進(jìn)現(xiàn)象工藝離砂巖成功酸壓運(yùn)用還有段距離，因而該專利技術(shù)在現(xiàn)場并沒有獲得應(yīng)用推廣。80年代未90年代初，國外某油田砂巖儲層幾口井在實施酸壓后幾乎都沒有獲得成功，至此以后人們的觀點(diǎn)都認(rèn)為砂巖不適合酸壓，一般文獻(xiàn)資料上只是提到當(dāng)砂巖儲層HCI可溶物含量大于20%時，推薦采用H

15、C1酸化。但是，2002年，江蘇沙蟋油田沙19、沙20斷塊油藏砂巖儲層的注水井在常規(guī)增產(chǎn)措施（基質(zhì)酸化、水力加砂壓裂）無效后進(jìn)行酸壓嘗試后卻獲得了成功12，從事實上證明了砂巖儲層在某些條件下是可以進(jìn)行酸壓的。1.3本文研究目的與意義作為一類重要的油氣藏增產(chǎn)改造技術(shù)，酸壓己在石油工業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。但是酸壓增產(chǎn)措施一般用在碳酸鹽巖儲層，砂巖儲層幾乎不進(jìn)行酸壓，一般進(jìn)行水力壓裂，解堵時則采用酸洗或基質(zhì)酸化。因為砂巖儲層礦物復(fù)雜，酸化的主要酸液體系一般是土酸或包含HF的酸液體系。砂巖酸化過程中，HF酸會與其接觸到的所有礦物發(fā)生反應(yīng)，酸巖反應(yīng)二次沉淀較多，容易對地層造成傷害；而且酸液與礦物發(fā)生反應(yīng)

16、的速度比酸的傳質(zhì)速度小得多，整個反應(yīng)受表面反應(yīng)控制，從而酸液均勻刻蝕裂縫面，不會像碳酸鹽巖酸壓那樣可能產(chǎn)生蚓孔，獲得有效的導(dǎo)流能力較難，因而砂巖儲層一般不推薦酸壓。然而，近年來關(guān)于砂巖儲層是否能通過酸壓措施獲得增產(chǎn)卻引起人們極大的關(guān)注，江蘇沙捻油田沙19、沙20斷塊砂巖儲層注水井在采取常規(guī)增產(chǎn)技術(shù)無效情況下進(jìn)行酸壓嘗試獲得了成功。這說明砂巖儲層在某些條件下是可以進(jìn)行酸壓增產(chǎn)措施的。因而有必要對砂巖儲層的這個“某些條件”進(jìn)行探討，本文目的就是在對砂巖儲層酸巖反應(yīng)特性進(jìn)行研究的基礎(chǔ)之上測定不同酸液對巖芯的溶蝕速率，從而為實施和優(yōu)化類似的砂巖儲層酸壓處理提供理論依據(jù)和設(shè)計方法。第2章砂巖儲層酸巖反應(yīng)

17、特性砂巖儲層進(jìn)行酸壓增產(chǎn)可以看成在壓開的裂縫壁面上進(jìn)行基質(zhì)酸化(但增產(chǎn)機(jī)理與基質(zhì)酸化不一樣)。砂巖酸化一般有效率較低，而其原因大部分在于酸液體系和酸化工藝的不合理，歸根結(jié)底其根本原因在于機(jī)理認(rèn)識不清，因而對其機(jī)理進(jìn)行深入研究是取得良好酸化效果的保證。只有通過對酸巖反應(yīng)的機(jī)理研究，才能確定影響酸巖反應(yīng)的因素，為酸化壓裂優(yōu)化設(shè)計提供科學(xué)依據(jù)。本章將詳細(xì)討論幾種酸的酸化特性、酸巖反應(yīng)可能沉淀及其預(yù)防、為后續(xù)的溶蝕實驗及酸化設(shè)計奠定理論基礎(chǔ)。2.1幾種酸的酸化特性酸化效果很大程度上取決于酸液類型及酸液濃度，對于砂巖酸壓過程中由于酸液對裂縫壁面的溶蝕，可能破壞砂巖結(jié)構(gòu)使其出砂，甚至引起地層坍塌，運(yùn)移的微

18、粒容易堵塞酸蝕流道，因而更應(yīng)注重酸液類型及濃度的選擇。砂巖一般采用常規(guī)土酸液(12%HC1+3%HF)酸化，然而常規(guī)土酸液大部分在近井附近就被耗盡，因為砂巖中的粘土、石英、及近井地帶的非膠結(jié)基質(zhì)的反應(yīng)速度快，而且在反應(yīng)過程中由于HF濃度較高，與礦物反應(yīng)產(chǎn)生大量沉淀物堵死部分孔喉，造成對地層的永久性二次傷害。因而專家們研制了許多新的砂巖酸化體系克服上述缺點(diǎn)，這些體系基本原理大部分是注入本身不含HF的化學(xué)劑進(jìn)入地層后發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，緩慢生成HF，從而穩(wěn)定巖石骨架，增加活性酸的穿透深度，解除粘土對地層深部的堵塞。同時，由于其緩慢生成的HF對地層的溶蝕能力有限，這些新的砂巖體系有時與土酸聯(lián)合使用。這些新

19、的砂巖酸液體系包括：氟硼酸酸化、硝酸酸化、磷酸酸化、順序注鹽酸一氟化氨酸化、自生土酸酸化、緩沖調(diào)節(jié)土酸酸化、鋁鹽緩速酸化、預(yù)防A1F3沉淀的新型酸液體系等。后面幾種酸液體系現(xiàn)在用得相對較少，本文后面內(nèi)容將要涉及到土酸酸化、硝酸酸化兩種酸液體系，前者酸液體系能穩(wěn)定顆粒，對巖石骨架破壞小，后者產(chǎn)生的沉淀物小，下面就簡要介紹它們的原理及特點(diǎn)。2.1.1氟硼酸酸化氟硼酸酸化是利用氟硼酸進(jìn)入地層后，水解生成氫氟酸溶解硅質(zhì)礦物，解除較深部地層的堵塞，恢復(fù)、提高滲透率，增加油井產(chǎn)量和注水井的注入量。其化學(xué)反應(yīng)方程式如下：HBF4+H2O=HBF3OH+HF(反應(yīng)慢)HBF3OH+H2O=HBF2(OH)2+

20、HF(反應(yīng)快)HBF2(OH)2+H2O=HBF(OH)3+HF(反應(yīng)快)HBF(OH)3=H3BO3+HF(反應(yīng)快)氟硼酸第一級水解慢，限制了酸液中HF的生成速度。當(dāng)氫氟酸消耗時，它通過水解能產(chǎn)生更多的氫氟酸。而氟硼酸水解生成的氫氟酸HF濃度很低，但它的總的溶解能力相當(dāng)于2%的土酸的溶解能力。在清除近井地層表皮傷害時，處理效果不如土酸，因而氟硼酸通常與土酸聯(lián)合使用。聯(lián)合使用時，土酸的作用是解除近井地帶的堵塞，氟硼酸則用來解除地層深部的傷害物，穩(wěn)定儲層深部的粘土，防止地層微粒運(yùn)移。通過在地層中水解生成的氫氟酸溶解粘土礦物及顆粒后，被溶蝕的粘士會覆蓋在其表面，封鎖了粘土表面離子交換點(diǎn)，降低粘土陽

21、離子交換能力，使?jié)撛诘恼惩令w粒原地膠結(jié)，從而達(dá)到清除堵塞、固結(jié)粘土、防止微粒運(yùn)移的目的。氟硼酸與巖石反應(yīng)的速度比常規(guī)土酸慢，對巖石的破壞程度比土酸小，酸化作用距離較遠(yuǎn)。據(jù)資料顯示，在83.3C時氟硼酸與玻片的反應(yīng)速度是具同樣氫氟酸數(shù)量的土酸的1/9，巖石抗壓強(qiáng)度比土酸高30%-40%14。2.1.2.硝酸酸化硝酸酸化工藝最早由烏克蘭石油工業(yè)科學(xué)研究院一位院士提出。該工藝是將特殊工藝生產(chǎn)的固體硝酸粉未用不含水的柴油作為攜帶液打入地層，在地層內(nèi)遇水或后續(xù)的酸液后釋放出活性硝酸，配合使用其它無機(jī)酸和必要的添加劑，形成多組分強(qiáng)酸體系，與地層中的有機(jī)、無機(jī)堵塞物發(fā)生可溶性硝酸鹽反應(yīng)，疏通油流通道，從而達(dá)

22、到增產(chǎn)增注的目的15。因為HNO是很強(qiáng)的氧化劑，與HCl混合后生成氯化亞酸酰，3然后分解生成氮原子，其氧化能力很強(qiáng)，能和大多數(shù)金屬及金屬氧化物反應(yīng)，生成可溶性的鹽類。而由于硝酸固體粉末在地面和在注入過程中沒有接觸到HCl，對設(shè)備和管柱的腐蝕性很小，可以保證施工安全。對于低溫地層（60C以下），硝酸粉末在地層孔隙中逐漸溶解，使地層在較長的時間里維持低的pH值，可有效地防止地層二次污染。硝酸粉末在用油做載體時可被擠入較大的徑向深度，在遇地層水或后續(xù)注入的酸溶液中水解，分解出HNO。其與地層巖石反應(yīng)速度較慢，試驗證明，其比鹽酸慢93倍，比液體硝酸慢4.5-5.5倍（該結(jié)果與試驗條件有關(guān)，如巖芯礦物成

23、分、酸濃度、溫度），但硝酸粉末酸化體系對含油巖芯浸泡溶蝕量比單純采用鹽酸、土酸的巖芯溶蝕量卻大得多。硝酸酸化特點(diǎn)是：（1）解除無機(jī)物堵塞：在鉆井或其他作業(yè)過程中必然造成地層的堵塞。該工藝對無機(jī)物具有很強(qiáng)的溶解作用，因此能疏通無機(jī)物對地層的堵塞，同時解除油堵和水堵;暫堵作用：由于部分固體粉末能暫時堵塞高滲透地層，之后被酸液逐漸溶解，酸液優(yōu)先處理了低滲透層，而后處理高滲透層，使地層最大限度均勻地得到處理,提高了處理效果。酸化時起到了暫堵轉(zhuǎn)向的作用；深穿透作用：酸在地層與堵塞物反應(yīng)時，打開孔喉，向地層深部推進(jìn)，直到粉末完全溶解，過程為：擠入一分解一反應(yīng)一推進(jìn)；二次污染?。河捎谠谙跛岱勰┧峄漠a(chǎn)物中，

24、溶解物多，沉淀物少，整個過程始終處于酸性狀態(tài)，鈣及鎂沉淀很少，同時反應(yīng)過程為放熱反應(yīng)，可降低原油物質(zhì)的粘度。2.2酸巖反應(yīng)可能沉淀及其預(yù)防砂巖儲層組成復(fù)雜，酸化過程中一個主要問題就是酸巖反應(yīng)的沉淀將產(chǎn)生污染，而在有氫氟酸的砂巖酸化過程中，地層中的一些沉淀是不可避免的，砂巖酸壓更應(yīng)該注意這個問題，避免二次沉淀堵塞酸蝕流道。然而，影響產(chǎn)量的傷害主要依賴于沉淀的數(shù)量和位置，這些因素可以通過合理的化學(xué)方法、優(yōu)選酸液的類型及濃度、全理的酸化設(shè)計得到控制。酸巖反應(yīng)可能沉淀：砂巖酸化之后產(chǎn)生的沉淀種類繁多，這些沉淀有可能堵塞儲層通道，給酸化帶來極其不利的影響。為了更好地有針對性的控制反應(yīng)可能沉淀，減輕沉淀對

25、儲層的傷害，首先應(yīng)該清楚酸化過程中可能產(chǎn)生的各類沉淀及其形成環(huán)境。根據(jù)鹽酸和HF酸處理過程中可能存在的各種離子及化學(xué)知識，砂巖酸處理過程中可能形成的沉淀物可分為兩大類：一類為非氫氧化物沉淀；另一類為氫氧化物沉淀，下面就這兩類沉淀的形成環(huán)境予以討論。2.2.1非氫氧化物沉淀這類沉淀由Na、K、Ca等陽離子與氟硅酸根、氟鋁酸根、氫氟酸根、硅酸根(SiO3-2)陰離子反應(yīng)形成的。其突出特點(diǎn)是：它們的形成受環(huán)境的pH值影響很小，即使在酸性環(huán)境中，只要離子的活度積大于其溶度積就可以形成沉淀；酸化時，特別是HF酸化時，這些離子的濃度一般都較高，在酸化中生成這些沉淀的可能性較大。根據(jù)這些特點(diǎn)可知，在酸化的整

26、個過程中都有可能形成非氫氧化物沉淀，下面對非氫氧化物沉淀再細(xì)分描述：簡單氟化物：簡單氟化物沉淀是碳酸鹽巖與HF酸化的產(chǎn)物，主要為CaF2,其形態(tài)為凍膠狀的白色沉淀。該類沉淀可在酸化開始階段的酸性環(huán)境中形成，沉淀區(qū)域更接近于井眼附近，對酸化作用范圍的影響和儲層傷害都較大。當(dāng)酸液濃度高時，這兩種氟化物處于溶解狀態(tài)。氟硅酸鹽與氟鋁酸鹽沉淀：氟硅酸鹽與氟鋁酸鹽是硅酸鹽巖與HF酸化沉淀物，主要有K2SiF6、Na2SiF6,、K2ALF6,Na2AIF6，形態(tài)為白色凍膠狀沉淀，沉淀可在酸性環(huán)境中生成，其沉淀區(qū)域也在并眼附近。硅酸鹽沉淀：硅酸鹽沉淀是砂巖儲層的鹽酸酸化產(chǎn)物，主要是CaSiO3，其形態(tài)為膠狀

27、的白色沉淀。2.2.2氫氧化物沉淀這類沉淀由Fe,Al等金屬離子與氫氧根反應(yīng)生成，其特點(diǎn)是生成需要較高的pH值、在酸化后期生成、與酸化的類型關(guān)系不大。砂巖儲層酸處理之后，總要經(jīng)過一個pH值回升的階段，當(dāng)pH值升高到一定范圍，就可能形成氫氧化物沉淀，其中最易生成的沉淀為Fe(OH)3，其次為AI(0H)3。當(dāng)pH值合適時，只需要很低的離子濃度就可以形成沉淀，當(dāng)pH值大于2.0時，殘酸中的Fe3+就開始形成Fe(OH)3沉淀，當(dāng)pH值上升到3.0時，AI3+開始形成AI(OH)3沉淀，但是Fe(OH)3沉淀是酸化后期最常見損害儲層的沉淀物。2.2.3控制沉淀的方法目前沒有同時能控制幾類沉淀的化學(xué)方

28、法，下面對各類沉淀的化學(xué)控制方法予以簡要介紹。預(yù)防簡單氟化物沉淀的常用方法是依靠HCI或有機(jī)弱酸維持酸液在較低的pH值，以提高其溶解度；或在酸化液中加入少量的Ca,Mg絡(luò)合劑如EDTA、NTA、檸檬酸等，使酸液中Ca2+,Mg2+形成絡(luò)離子。值得注意的是，許多絡(luò)合劑都含有Na+，使用它們會增加酸液中的Na+濃度，從而增加形成氟硅酸鈉和氟鋁酸鈉沉淀的可能性，影響酸化效果。因此，砂巖酸化最好使用不含Na+的EDTA和NTA。對氟鋁酸鹽沉淀可以采用三乙醇胺,EDTA等A13+絡(luò)合的方法加以抑制。對氟硅酸鹽這類沉淀目前還未尋找到合適化學(xué)控制方法，因此抑制此類沉淀通常是在注HF酸前注一定量鹽酸段塞，以阻

29、止地層水中高濃度Na+和K+與SiF62-接觸，從而防止沉淀的形成。硅酸鹽沉淀可采用絡(luò)合Ca2+的方法來抑制該類沉淀生成。氫氧化物沉淀的形成需要較高的pH值，常常出現(xiàn)在酸化后期的pH值上升過程中。這類沉淀中，鐵的沉淀問題較為嚴(yán)重，所以重點(diǎn)討論Fe(OH)3沉淀的預(yù)防問題。根據(jù)鐵的不同來源，應(yīng)采用不同的方法預(yù)防氫氧化鐵沉淀的生成。對來源于管道中的鐵，可以采用通過除銹和防銹處理的鋼管作注酸管道，并在酸液中加入緩蝕劑的方法進(jìn)行抑制。對地層中的鐵，通常采用在酸中加入適量的鐵抑制劑來預(yù)防。鐵抑制劑一般包括絡(luò)合劑和還原劑兩大類。絡(luò)合劑一般都是多梭羧酸及氨基酸類有機(jī)化合物，如EDTA,NTA、檸檬酸及醋酸等

30、。它們與鐵離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，降低酸液中自由Fe3+的濃度，從而防止或減少鐵離子生成氫氧化物沉淀。常用的還原劑有輕胺類(如鹽酸輕胺)、異抗壞血酸及抗壞血酸等有機(jī)化合物。它們是通過還原作用，將易形成沉淀的Fe3+還原為不易形成氫氧化物沉淀的Fe2+，從而防止或減少氫氧化鐵的生成。影響井產(chǎn)量的傷害主要依賴于沉淀的數(shù)量和位置，合適的酸化步驟，正確的前置液與充足的后置液也是控制沉淀的較好方法。前置液：前置液一般用一定濃度的鹽酸或有機(jī)弱酸，其作用是：第一，隔開地層水，防止HF與砂巖地層作用生成的氟硅酸再與地層水中的K、Na離子反應(yīng)生成氟硅酸鉀、氟硅酸鈉沉淀；第二，溶解砂巖地層中鈣質(zhì)膠結(jié)物，避免HF與這

31、些膠結(jié)物反應(yīng)，防止HF與之接觸生成氟化鈣沉淀；第三，保持低的pH值防止氫氧化物沉淀。后置液：后置液是砂巖酸化成功的重要部分，一般使用3%-8%NH4C1溶液310%的HCl溶液，其主要作用是稀釋和分散沉淀物，將近井周圍形成的沉淀頂入地層深部，減少二次沉淀物對地層的傷害。及時排液：油井酸化后必須及時排液，防止酸液在地層中停留時間過長，殘酸濃度過分降低，造成二次沉淀，損害油層，注水井酸化后有條件的也應(yīng)及時將殘酸排出，不具備條件的注水井酸化后應(yīng)盡可能恢復(fù)注水，將殘酸和生成物稀釋擠入地層深部，防止在近井地帶生成二次沉淀。第3章溶蝕實驗3.1實驗反應(yīng)原理酸化處理的主要目的是，用酸來溶解地層巖石或者巖石空

32、隙空間或次生的不容物質(zhì)。鹽酸作用于地層中碳酸鹽礦物，碳酸鹽礦物主要有石灰?guī)r(CaCO3),白云巖(CaMg(C03)2)，典型反應(yīng)是：CaCO3+2HCLTCaCl2+H2O+CO2CaMg(CO3)2+4HCltCaCl2+MgCl2+2H2O+2CO鹽酸解除掉碳酸鹽巖，還避免了他同氫氟酸反應(yīng)生成CaF2沉淀。氫氟酸與地層礦物及泥漿污染物反應(yīng)：與石英，砂的反應(yīng)SiO2+4HFTSiF4+2H2OSiF4+2HFTH2SiF6與硅酸鹽的反應(yīng):與長石的反應(yīng)：TOC o 1-5 h z426NaSO+4HFTSiF+2HO2i442NaF+SiFtNaSiF,426NaAlSi3O8+22HFT3

33、H2SiF6AlF3NaF+8HQ3826+3+2與粘土礦物的反應(yīng)：Al2Si4O10(OH)2+36HFT4H2SiF6+2H3AlF6+12H2O土酸與EDTA(乙二胺四乙酸二鈉)協(xié)同作用。能有效去除BaSO4堵塞，對Ca2+，Mg2+也能有效去除EDTA分子式是：(NaOO(CH2)2NCH2CH2N(CH2COOH)2)2典型反應(yīng)為：EDTA+BaSO4T(NaOOCCH?)2NCH2CH2N(CH2COO)2Ba+H2SO4EDTA+CaCO3T(NaOOCH?)2NCH2CH2N(CH2COO)2Ca+CO2+H2O2EDTA+CaMg(CO3)2t(NaOOCH2)2NCH2CH

34、2N(CH2COO)2Ca+(NaOOCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)2Mg+2H2O+2CO2金屬離子緩速原理金屬離子和土酸形成MXF-(a-n)(n6)洛離子逐漸離解成HF加以補(bǔ)充；Mx+nHFTMFn(x-n)+NH+；M-(a-n)MFn(x-n)+H+TMF(n-i)+HF；MF2(x-2)+H+TMF(x-i)+HF硝酸粉末與HCL協(xié)同作用當(dāng)HNO3與HCL按摩爾比1：3混合時，即能形成王水。HNO3+3HC1T王水；理論上王水對地層堵塞物溶解度為100%。3.2土酸與巖芯的反應(yīng)3.2.1實驗藥品及儀器藥品：鹽酸，氫氟酸，乙二胺四酸二鈉，巖芯儀器：恒溫水浴鍋，離心機(jī)，電子

35、天平，烤箱，攪拌機(jī)，量筒，砝碼天平，比重計，失水儀燒杯(若干)塑料小瓶(若干)藥匙玻璃棒3.2.2實驗方法在恒溫條件下，土酸與巖石反應(yīng)，酸溶解了巖石中的酸溶性礦物，巖石質(zhì)量減少,按時間分別測出不同時刻的巖石失重并計算溶蝕率。3.2.3實驗步驟將所需實驗儀器及實驗藥品準(zhǔn)備好，在恒溫水浴中加入足量的水。巖心選用過20目篩子的頁巖和碳酸鹽巖石屑。用塑料小瓶編號，用電子天平稱取2克的巖石屑，按編號放入小瓶中，并記錄數(shù)據(jù)。用量筒取37%的濃鹽酸若干毫升，計算配制成濃度為12%鹽酸所需要的水,用量筒量取水與37%的濃鹽酸混合配制成濃度為12%的鹽酸；用量筒取40%的氫氟酸溶液所需要的水，計算配制成4%的氫

36、氟酸溶液，然后將12%的鹽酸溶解與4%的氫氟酸溶液按體積比1：3混合，如此制成的混合物溶液就是土酸。然后將土酸裝入塑料瓶中使用。用量筒取20毫升土酸分別放入編號的塑料小瓶中，將小瓶放在盛有少量水的燒杯中，少量水的燒杯中，然后將燒杯放入恒溫水域中，水的溫度為45度，此時記下開始反應(yīng)時間。（6）用電子天平稱每個離心管的質(zhì)量m1,記錄數(shù)據(jù)。土酸與巖芯反應(yīng)一個小時后，取出1#塑料小瓶，將塑料小瓶中的殘余酸液倒出離心管中，用清水沖洗塑料小瓶，將沖洗的水也倒入離心管中，直至洗凈為止。將離心管放入離心機(jī)中離心，轉(zhuǎn)數(shù)在3000轉(zhuǎn)/分到4000轉(zhuǎn)/分，離心10分鐘左右，待離心后取出離心管，倒去上部清澈液體，然后

37、，將離心管放入烘箱中烘干，直至恒重時取出離心管。按編號在電子稱上稱量，得到質(zhì)量m2,記錄數(shù)據(jù)。（7）用m1減去m2得到質(zhì)量厶m便是土酸與巖芯反應(yīng)一小時后巖芯的失重，記錄皿。用4m/M便求出土酸與巖芯反應(yīng)一小時的溶蝕率。（8）兩小時后，重復(fù)上述過程得到了土酸與巖芯反應(yīng)兩小時后的溶蝕率，從圖中能夠看出，前3個小時反應(yīng)速度很大，之后，曲線變得平緩，反應(yīng)速度減緩溶蝕率逐漸增加，12小時的溶蝕率為22.5%，而且還有上升的趨勢。（9）同理，可得到2#-8#土酸與巖芯反應(yīng)1到12個小時的溶蝕率。計算并記錄這些實驗數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)見下表，并繪制時間與溶蝕率的關(guān)系曲線。（10）在土酸只能夠加入EDTA，EDTA加量

38、分別占乙酸的0.1%、0.4%、0.5%、0.7%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%.然后做土酸與巖芯反應(yīng)的實驗，測得的9組數(shù)據(jù)見下表，根據(jù)每組數(shù)據(jù)繪制各自的時間與溶蝕率的關(guān)系曲線。表3-1土酸，巖芯EDTA：0.0%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.00281.72500.277813.87922202.04011.71030.329816.16833202.04571.65970.386018.68944202.01911.62600.393119.46856202.04731.62530.422020.614682

39、02.04561.60040.445221.716710202.01381.56430.449522.319812202.02361.54910.474523.447率蝕溶時間圖3-1不同時間下鹽酸對巖芯的溶蝕速率從上圖可以看出，前3個小時反應(yīng)速度很大，之后曲線逐漸變得平緩，反應(yīng)速度減慢，溶蝕率逐漸增加，12小時的溶蝕率為22.5%，而且還有上升的趨勢。表3-2反應(yīng)物：土酸巖芯EDTA：0.1%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.01561.73730.278413.81222202.02251.68180.343716.96733202

40、.00421.62140.383219.09844202.03001.61930.410720.23356202.03211.57630.455822.42868202.00041.52890.471523.571710202.03821.54890.489324.043812202.00761.51000.497624.786表3-3反應(yīng)物：土酸，巖芯EDTA：0.4%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.01381.72320.290614.42822202.00921.66480.344117.14333202.03761.64670

41、.390919.18544202.06901.63350.435521.05056202.02181.53680.485023.98768202.05151.53410.517425.221710202.02821.49380.534426.349表3-4反應(yīng)物：土酸，巖芯EDTA：0.5%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.40481.70010.347016.69422202.02041.62660.393819.493續(xù)表3-4序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%33202.01421.56730.

42、446922.18544202.07781.57710.500524.08956202.01291.50390.509025.28768202.05071.50740.543326.491710202.05051.48070.569827.790812202.00381.43100.572828.586表3-5反應(yīng)物：土酸，巖芯EDTA：0.7%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.04471.72430.320415.66822202.00671.62800.378718.87033202.02161.57380.447822.14044

43、202.01511.54860.466523.15056202.00431.49890.505425.21568202.00281.45880.544027.163710202.04061.45460.586028.719812202.03931.43410.605229.678表3-6反應(yīng)物：土酸，巖芯EDTA：1.0%溫度：45序號反應(yīng)時間小時酸用量毫克反應(yīng)前質(zhì)量克反應(yīng)后質(zhì)量克反應(yīng)前后失重克溶蝕率%11202.01431.67960.334716.61422202.04041.63800.402419.71933202.01371.52740.486324.14944202.03571.5

44、1860.517125.40356202.02891.48630.542626.74268202.03311.46690.566227.851710202.05821.45330.604929.387812202.00701.39430.612730.528表3-7應(yīng)物：土酸，巖芯EDTA：1.5%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.02601.66760.358417.68822202.07921.64690.532320.79433202.07621.58440.491823.68944202.08391.56940.514524.6

45、9156202.01031.46770.542626.98968202.05321.44980.603429.389710202.01361.40570.607930.190812202.00951.38270.626831.194表3-8應(yīng)q物土酸，巖芯EDTA：2.0%溫度：45序號反應(yīng)時間酸用量反應(yīng)前質(zhì)量反應(yīng)后質(zhì)量反應(yīng)前后失溶蝕率hmgg-g重g%11202.00531.68070.324616.18822202.05161.62920.422420.588續(xù)表3-8序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%33202.02121.52830.493024.3

46、9244202.00361.47850.525126.21056202.05161.48160.570027.78568202.02661.45130.575328.387710202.04561.43830.607329.687812202.05081.42720.623230.390表3-9應(yīng)斗物：土酸，巖芯EDTA：2.5%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.05701.72180.335216.29422202.02241.62990.392519.40833202.05131.59600.455322.19544202.0149

47、1.54160.473323.49156202.05101.51180.539226.28868202.01171.43850.573228.494710202.00841.40800.600429.894812202.03601.41320.622830.588表3-10應(yīng)物：土酸，巖芯EDTA：3.0%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.03391.68620.347717.09622202.01471.61360.401119.90933202.05951.59430.465222.58944202.03381.53940.4944

48、24.31056202.08351.52720.556326.69968202.00641.42750.578928.854710202.03291.42310.609829.995812202.07521.43750.637830.73735302520151050-0%-0.10%0.40%T*0.50%T0.70%-1.0%_1.5%2.0%2.5%3.00%圖3-2不同含量的EDTA在不同時間下對巖心的溶蝕速率324數(shù)據(jù)分析從圖中一組曲線可以看出，從EDTA的加入提高了土酸對巖芯的溶蝕率，因為EDTA的與土酸協(xié)同作用絡(luò)合了巖芯中難溶于酸的礦物成分。12小時的溶蝕率隨著EDTA百分含量的

49、增加而增加。EDTA的加量占土酸的1.0%時，12小時的溶蝕率為30.5%,比土酸單獨(dú)作用提高了8個百分點(diǎn)。圖中的曲線是EDTA百分含量從1.0%增至3.0%的曲線，從這組曲線可以看出并非EDTA的百分含量越高越好，EDTA的百分含量為1.5%最好，EDTA的加量占土酸的1.5%時，12小時溶蝕率達(dá)到31.2%，這是非常理想的。當(dāng)EDTA含量超過1.5%時，溶蝕率的增長并不明顯。而且EDTA含量過大時，一部分EDTA在酸液中始終以晶體形式存在，并沒有發(fā)揮作用。3.3硝酸粉末與巖芯的反應(yīng)3.3.1實驗藥品及儀器藥品：鹽酸氫氟酸濃硝酸尿素重晶石儀器：燒杯比重劑攪拌機(jī)量筒失水儀分析天平塑料小瓶離心機(jī)

50、烘箱砝碼天平恒溫水浴藥匙玻璃棒3.3.2實驗原理硝酸與鹽酸一起作用，容易取出鹽酸單獨(dú)作用時所不能取出的堵塞物，當(dāng)硝酸與鹽酸摩爾比為1：3時形成王水，理論認(rèn)為王水能對所用的堵塞物的溶解率為100%，因此，引入硝酸與鹽酸協(xié)同作用，能顯著改善現(xiàn)行酸化效果。3.3.3實驗步驟（1）將所需的藥品準(zhǔn)備好，在恒溫水浴中加入足量的水。（2）去巖芯，在烘箱中烘干。（3）用分析天平稱Mg2克的巖芯按編號放入塑料小瓶中。（4）用天平稱10g尿素，放入燒杯中用量筒去20ml濃硝酸，充分反應(yīng)放在烘箱中烘干，便制得固體硝酸，首先按硝酸與鹽酸摩爾比1：3配制酸液，固體硝酸濃度為5%，鹽酸濃度為9%，氫氟酸濃度為5%，計算并

51、量取各種酸配制成酸液。（5）用量筒取20ml酸，依次放入塑料小瓶中，與巖芯反應(yīng)。（6）將塑料小瓶置于盛少量水的燒杯中，將燒杯放在45度恒溫水浴中進(jìn)行反應(yīng)。一小時后取出1#瓶，用水洗凈倒入離心管中，放入離心機(jī)離心，轉(zhuǎn)數(shù)為3500轉(zhuǎn)/分,10分鐘后取出烘干，至恒重，然后稱其質(zhì)量。求出失重，求出溶蝕率，數(shù)據(jù)見下表。保持氫氟酸濃度不變，改變固體硝酸濃度，相應(yīng)的改變鹽酸濃度，硝酸與鹽酸關(guān)系見下表，然后用不同濃度配比酸重復(fù)上述實驗，得到的數(shù)據(jù)見下表。根據(jù)數(shù)據(jù)繪制時間與溶蝕率曲線，這個實驗與上面實驗的操作程序相同，巖芯選用過的。按上面試驗的步驟作硝酸粉末與鹽酸反應(yīng)，酸液采用不同的硝酸與鹽酸的濃度比進(jìn)行試驗。

52、首先是硝酸與鹽酸的摩爾比為1：3配制酸液進(jìn)行試驗。相應(yīng)的硝酸濃度為：5%、6%、7%、8%,相應(yīng)的鹽酸濃度為：9%、10.5%、12%、14%。實驗得到的數(shù)據(jù)見表3-113-14，然后再配制不含硝酸，鹽酸濃度為15%，氫氟酸濃度為5%的酸液進(jìn)行上述試驗，得到的數(shù)據(jù)見表3-15,在此基礎(chǔ)上保持鹽酸和氫氟酸濃度不同向該酸液中加硝酸粉末，硝酸的百分含量分別為：5%、6%、7%、8%，進(jìn)行上述試驗，得到的數(shù)據(jù)見表3-163-19，利用這些數(shù)據(jù)繪制成“時間一溶蝕率”曲線。表3-11反應(yīng)物酸，巖芯硝酸粉末5%鹽酸9%氫氟酸5%序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202

53、.02321.54980.473423.39622202.02711.43490.592229.21333202.00301.34020.662833.08844202.09281.36450.728334.80156202.05921.29330.765937.19668202.01891.23780.781138.687710202.04821.22200.826240.336812202.03631.19730.839041.204表3-12反應(yīng)物：硝酸，巖芯硝酸粉末6%鹽酸10.5%氫氟酸5%序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.03831.

54、51250.525825.79622202.06001.43960.620430.11433202.08231.37870.703633.79144202.04151.30270.738836.19056202.03881.25740.781438.28368202.02001.21840.801639.683710202.09961.23380.865841.237812202.02651.17170.844842.183表3-13反應(yīng)物：硝酸，巖芯硝酸粉末7%鹽酸12%氫氟酸5%序號反應(yīng)時間酸用量反應(yīng)前質(zhì)量反應(yīng)后質(zhì)量反應(yīng)前后失溶蝕率hmggg重g%11202.04091.46730.573

55、628.10422202.07371.43520.638530.79133202.04811.34850.699634.15644202.03081.29180.739036.38956202.05761.25950.798138.78668202.06671.23530.831440.226710202.03071.28520.845541.637續(xù)表3-13序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%812202.05451.18080.873742.527表3-14反應(yīng)物：硝酸，巖芯硝酸粉末8%鹽酸14%氫氟酸5%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反

56、應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.00361.38860.615030.69422202.03031.34810.682233.60133202.03971.30920.730535.81344202.02841.26310.765337.72956202.06241.23730.825140.00568202.06511.21450.850641.188710202.01051.15970.850842.317812202.04541.15580.889643.493表3-15反應(yīng)物：硝酸，巖芯硝酸粉末0%鹽酸15%氫氟酸5%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量

57、g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.01131.37510.636231.62922202.05951.38380.675732.80933202.01591.31630.699634.70244202.05991.32160.738335.84256202.03001.28010.749936.93968202.06891.29510.773837.401710202.07611.28370.792438.168812202.03831.25090.787438.630表3-16反應(yīng)物：硝酸，巖芯硝酸粉末5%鹽酸15%氫氟酸5%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前

58、后失重g溶蝕率%11202.03531.36580.669532.89622202.00961.29040.719235.78933202.02171.24860.773138.24244202.06211.23960.822539.88856202.04441.16830.832041.59668202.05701.17160.885443.043710202.08921.17220.917043.893812202.01551.11810.897444.527表3-17反應(yīng)物：硝酸，巖芯硝酸粉末6%鹽酸15%氫氟酸5%溫度：45序號反應(yīng)時間h酸用量mg反應(yīng)前質(zhì)量g反應(yīng)后質(zhì)量g反應(yīng)前后失重g溶蝕率%11202.06821.37310.