高分子復習總結(jié)課件

1、各章總結(jié)2010年12月1第1頁，共75頁。第一章 緒論1. 基本概念 單體，聚合物，聚合度，結(jié)構(gòu)單元，重復單元，單體單元，多分散性 連鎖聚合、逐步聚合；加聚、縮聚、開環(huán)聚合2. 聚合物的結(jié)構(gòu)與名稱 常見聚合物的各種名稱及英文縮寫與聚合物結(jié)構(gòu)間的關聯(lián)。例：PVC，PAN，天然橡膠，PTFE，滌綸， 尼龍-66，PP，PVAc，PAV，PMMA2第2頁，共75頁。第一章 緒論3. 與低分子化合物相比，高分子有什么特征？4. 能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？解：不能。由于高分子化合物分子間作用力往往超過高分子主鏈內(nèi)的鍵合力，所以當溫度升高達到氣化溫度以前，就發(fā)生主鏈的斷裂或分解，從而破壞了高分子

2、化合物的化學結(jié)構(gòu)，因此不能用精餾的方法來提純高分子化合物。3第3頁，共75頁。第二章 縮聚和逐步聚合1. 基本概念 反應程度 p、官能度 f、官能團等活性、線型縮聚、體型縮聚、凝膠現(xiàn)象、凝膠點、單體的官能團數(shù)比 r、無規(guī)預聚物、結(jié)構(gòu)預聚物逐步聚合機理特點，連鎖聚合與逐步聚合的區(qū)別。 聚合的全過程 單體轉(zhuǎn)化率與時間的關系 聚合物的相對分子質(zhì)量與時間的關系 逐步、可逆平衡的特點4第4頁，共75頁。3. 平衡縮聚的總反應速率與反應程度、平衡常數(shù)、低分子副產(chǎn)物含量有關。第二章等物質(zhì)的量反應程度與聚合度的關系4. 線形縮聚物分子量的控制方法及計算公式。5第5頁，共75頁。第二章平衡常數(shù)與聚合度的關系密閉

3、體系非密閉體系兩單體等當量比4. 線形縮聚物分子量的控制方法及計算公式。6第6頁，共75頁。分子量影響因素p、K、nW分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾或加單官能團計算公式注意：Na和Nb分別是基團A和B的物質(zhì)的量。7第7頁，共75頁。5. 體形縮聚預聚物的類別。6. 各種實施方法的特點。7. 凝膠點的控制，凝膠點的計算公式。第二章雖然同是加入單官能團物質(zhì)，但單體 aAa 和 bBb 不等摩爾。Carothers法計算線形縮聚物的聚合度8第8頁，共75頁。(1) Carothers法其中等基團數(shù)時基團數(shù)不等時注意：NA是單體A的物質(zhì)的量。9第9頁，共75頁。(2) Flory法i. 對于A-A

4、、B-B、Af ( f 2 )體系A、B基團數(shù)不等時A、B基團數(shù)相等時 其中，為Af中的A占總A的分數(shù)，即支化分率；r為基團數(shù)比10第10頁，共75頁。ii. BB、Af 體系，( =1)A、B基團數(shù)不等時A、B基團數(shù)相等時11第11頁，共75頁。1. 在開放體系中進行線形縮聚反應，為了得到最大聚合度的產(chǎn)品，應該（ ） A. 選擇平衡常數(shù)大的有機反應； B. 盡可能延長反應時間； C. 盡可能提高反應溫度； D. 選擇適當高的溫度和極高的真空，盡可能除去小分子副產(chǎn)物。練 習 題12第12頁，共75頁。2. 己二酸和己二胺縮聚，K=432 (235)，設兩單體的摩爾比為1:1，反應程度約為1，要

5、得到數(shù)均聚合度為300的高分子，試計算體系殘留的水分為多少？13第13頁，共75頁。3. 以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時，常以單官能團化合物乙酸封端，以控制分子量，問乙酸和己二酸加料分子比例為多大時能得到分子量為11318，反應程度為0.995？nNH2(CH2)6NH2 + n HOOC-(CH2)4-COOH + CH3COOH CH3CO NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4COnOH + 2nH2O乙酸和己二酸的摩爾比為: 0.01/1。設己二酸為1mol。解：14第14頁，共75頁。9. 等摩爾二元醇和二元酸縮聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999時聚酯的聚合

6、度多少？解：假設二元醇與二元酸的摩爾數(shù)各為1mol，則醋酸的摩爾數(shù)為0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol， mol 當p=0.995時，15第15頁，共75頁。當p=0.999時，16第16頁，共75頁。13. 鄰苯二甲酸酐與甘油或季戊四醇縮聚，兩種基團數(shù)相等，試求：a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝膠點 c. 按統(tǒng)計法求凝膠點解：a、平均官能度：1）甘油： 2）季戊四醇： 17第17頁，共75頁。b、 Carothers法： 1）甘油：2）季戊四醇：c、Flory統(tǒng)計法：B-B(鄰苯二甲酸酐),Af1）甘油：2）季戊四醇：，f=3，f=418第18頁，共75頁。第

7、三章 自由基聚合1. 基本概念 自由基聚合、引發(fā)效率，籠蔽效應，誘導分解，自動加速，動力學鏈長，鏈轉(zhuǎn)移，阻聚及緩聚，凝膠效應2. 單體對不同連鎖聚合機理的選擇性；3. 自由基聚合反應機理及其特征；四個基元反應。4. 主要熱引發(fā)劑(包括偶氮類、過氧化物類、氧化還原體系)。19第19頁，共75頁。 烯丙基單體的自阻聚作用 溫度、壓力對聚合反應速率和聚合度的影響 苯醌及苯酚對自由基反應的阻聚。第三章 自由基聚合表征引發(fā)劑分解速率的兩個物理量及其定義：kd 和 t1/2Ri20第20頁，共75頁。第三章 自由基聚合Ri21第21頁，共75頁。第三章 自由基聚合歧化終止22偶合終止22第22頁，共75頁

8、。 真正終止（歧化終止）鏈轉(zhuǎn)移終止以歧化終止為例，鏈轉(zhuǎn)移反應對平均聚合度影響的定量關系式。：無鏈轉(zhuǎn)移反應的聚合度（歧化終止）23第23頁，共75頁。第三章 練習題1.凝膠效應現(xiàn)象就是（ ）凝膠化 B. 自動加速現(xiàn)象 C. 凝固化 D. 膠體化2. 自動加速效應是自由基聚合特有的現(xiàn)象，它不會導致 A.聚合速率增加 B. 暴聚現(xiàn)象 C. 聚合物分子量增加 D. 分子量分布變窄24第24頁，共75頁。 3.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合中的要低，但是當乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相應條件下本體聚合所得到的要高，試解釋？ 加少量乙醇時，聚

9、合體系仍為均相，但是由于乙醇的鏈轉(zhuǎn)移作用會使其相對分子量下降；當乙醇量增加到一定比例后，聚合體系變?yōu)榉蔷喑恋砭酆?，此時由于增長自由基被包埋會出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象，從而造成產(chǎn)物的相對分子量反而比本體聚合的高。25第25頁，共75頁。4. 阻聚劑、緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的共同作用原理是什么？它們的主要區(qū)別在哪里？答：共同作用原理都是與活性自由基反應。 不同點在于鏈轉(zhuǎn)移劑是使活性鏈本身失去活性生成高分子鏈的同時，生成一個新的自由基。阻聚劑是使每一個活性自由基終止，使聚合完全停止。而緩聚劑只是使一部分活性自由基失活，從而使聚合速率減慢。26第26頁，共75頁。5. 按聚合反應熱從大到小的排列下列單體（

10、）P64A. 乙烯； B. 苯乙烯； C. -甲基苯乙烯； D. 四氟乙烯答案：D A B C6. 氯乙烯以AIBN為引發(fā)劑在50進行懸浮聚合，該溫度下引發(fā)劑的半衰期為74h，I=0.01mol/L，引發(fā)效率f0.75，從理論上計算：(1) 引發(fā)10h后I=? (2) 初期生成氯乙烯的聚合度。從計算中得到什么啟示？計算時根據(jù)需要可采用下列數(shù)據(jù)及條件：kp=12300 L/mols，kt21109 L/mols，t1/2=0.693/kd，50時氯乙烯的密度0.859g/ml，單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)CM=1.3510-3，設為雙基偶合終止。27第27頁，共75頁。 從計算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應

11、遵循半衰期至少與聚合時間在同一個數(shù)量級，否則半衰期遠大于聚合時間，引發(fā)劑殘留分率增大。2）聚合反應鏈終止是以向單體鏈轉(zhuǎn)移為主，向單體鏈轉(zhuǎn)移終止占1.3510-3/1.4710-3 = 0.92，即92%。解：28第28頁，共75頁。7 已知過氧化二苯甲酰在60 的半衰期為48 小時，甲基丙烯酸甲酯在60 的kp2 / kt=110-2l ( mol . s )。如果起始投料量為每100ml 溶液（溶劑為惰性）中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克過氧化苯甲酰，試求（1）甲基丙烯酸甲酯在60下的聚合速度？（2）反應初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度（60 下85 %歧化終止，15偶合終止，f 按1 計算）

12、。29第29頁，共75頁。解：（1） 30第30頁，共75頁。（2）如不考慮轉(zhuǎn)移終止對數(shù)均聚合度的貢獻，則31第31頁，共75頁。第四章 自由基共聚合1. 基本概念 競聚率、理想共聚、恒比點、交替共聚、Q-e概念（Q：共軛穩(wěn)定性，e：極性）2. 共聚物與單體組成的關系；3. 典型共聚物組成曲線；4. 單體轉(zhuǎn)化率與共聚物組成的關系；5. 共聚物組成的控制方法；6. 自由基及單體的活性與取代基的關系；。32第32頁，共75頁。第四章 自由基共聚合共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分數(shù)微分方程恒比點組成33第33頁，共75頁。第四章 自由基共聚合序號反應類型條件共聚物組成特點1交替共聚r1r2

13、= 0F1=0.52理想共聚r1=r2 = 1理想共聚, 恒比共聚r1r2 = 1，r1r2一般理想共聚3非理想共聚r1 1, r2 1 (或 r1 1)嵌段共聚r11, r2 1, r2 1嵌段共聚，有恒比點共聚反應類型34第34頁，共75頁?？刂乒簿畚锝M成的方法（1）控制單體轉(zhuǎn)化率的一次投料法 以 Ml 為主時 , 例如氯乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物r11.68 ，r20.23，工業(yè)上以氯乙烯為主，另一單體的含量315。組成分布不寬。（2）恒比點附近投料 對有恒比點的共聚體系（即r1和r2同時小于1或大于1的共聚體系），可選擇恒比點的單體組成投料。（3）補充單體保持單體組成恒定法 隨反應的進行

14、連續(xù)或分次補加消耗較快的單體，使未反應單體的f1保持在小范圍內(nèi)變化。35第35頁，共75頁。單體和自由基活性規(guī)律 （1）共軛單體活潑，非共軛單體不活潑。 （2）活潑單體產(chǎn)生不活潑自由基，不活潑單體產(chǎn)生活潑自由基。 （3）烯類單體均聚時，活潑單體鏈增長速率常數(shù)k小，不活潑單體 k 大。決定鏈增長反應 k 值大小的關鍵因素是自由基活性，而不是單體活性。 根據(jù)各單體的Q、e值可預測未知單體對的共聚行為，一般Q值相差很大的單體對難以共聚；Q值高且相近的單體對較易發(fā)生共聚；Q值和e值都相近的單體對之間易進行理想共聚；Q值相同，e值正負相反的單體對傾向于進行交替共聚。 36第36頁，共75頁。1. 已知一

15、對單體進行共聚合時獲得了恒比共聚物，其條件必定是（ ） A. r11.5， r21.5 B. r11， r21 C. r10.5， r20.5 D. r11.5， r20.7 2. 當兩單體r1r20時，將得到（ ） A. 嵌段共聚物 B. 兩種均聚物 C. 交替共聚物 D. 無規(guī)共聚物3. 接近理想共聚的反應條件是（ ）A 丁二烯（r11.39）苯乙烯（r20.78）B 馬來酸酐（r10.045）正丁基乙烯醚（r20）C 丁二烯（r10.3）丙烯腈（r20.2）D 苯乙烯（r11.38）異戊二烯（r22.05）練 習 題37第37頁，共75頁。5. 說明競聚率r1和r2的意義，并簡要說明如何

16、用它們來計算單體和自由基的相對活性？ r1k11/k12，即鏈自由基M1與單體M1的反應能力和與M2的反應能力之比，或兩單體與自由基M1反應時的相對活性。r2k22/k21，兩單體M2、M1與自由基M2反應時的相對活性。 1/r1=k12/k11，即以M1為參比，與不同的單體共聚，得到它們的競聚率r1，再取其倒數(shù)，則1/r1的相對大小表示了單體的相對活性。 已知r1，則k12=k11/r1，如果已知某一組單體M1, M1, M1.各自的鏈增長速率常數(shù)和它們分別與另一單體共聚時的競聚率，則可以求出各自的k12, k12 ，它們的大小表示了自由基的相對活性。38第38頁，共75頁。6. 兩種單體的

17、Q值相差較大時，可以推斷其聚合行為是（ ） A. 難以共聚 B. 理想共聚 C. 交替共聚 D. 恒比共聚7. 兩種單體的Q值與e值越接近，就越（ ）難以共聚 B. 傾向于交替共聚 C. 傾向于理想共聚 D. 傾向于嵌段共聚8. Q-e概念可以用于（ ）A. 預測單體共聚反應的競聚率 B. 計算自由基的平均壽命C. 預測凝膠點 D. 計算共聚物的組成9. Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（ ）A. 認為單體和相應的自由基具有相同的Q值 B. 認為單體和相應的自由基具有相同的e值 C. 沒有考慮單體自由基相互作用的空間位置 DB和C 39第39頁，共75頁。10. 在自由基共聚合反應

18、中，苯乙烯(St)的相對活性遠大于醋酸乙烯酯(VAc)。當VAc均聚時若加入少量St，則VAc難以聚合，試解釋？ 四種鏈增長反應的鏈增長速率常數(shù)如下(單位L/mols)：如VAc中含有少量St，由于k21k22，所以VAc的自由基很容易轉(zhuǎn)變成St的自由基，而St的自由基再轉(zhuǎn)變成VAc的自由基則相當困難，而體系中大部分單體是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。40第40頁，共75頁。第五章 聚合方法 掌握各種聚合方法的特點，如配方, 聚合場 所，聚合機理，生產(chǎn)特征，產(chǎn)物特征等；2. 了解本體聚合減小自動加速效應的方法；3. 溶液聚合中溶劑的影響；4. 掌握乳液聚合的機理。 41

19、第41頁，共75頁。項目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方主要成分單體，引發(fā)劑單體， 引發(fā)劑，溶劑單體，油溶性引發(fā)劑，水，分散劑單體，水，水溶性引發(fā)劑，水溶性乳化劑聚合場所本體內(nèi)溶液內(nèi)液滴內(nèi)膠束與乳膠粒內(nèi)聚合機理提高速率降低分子量向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，分子量與速率均降低與本體聚合同能同時提高速率與分子量生產(chǎn)特征不易散熱易散熱，可連續(xù)生產(chǎn)，不宜制備干粉或粒狀樹脂散熱容易，間歇生產(chǎn)，需分離洗滌干燥程序易散熱，可連續(xù)，制粉狀樹脂時需凝聚洗滌干燥產(chǎn)物特性純凈，透明，分子量分布較寬溶液直接使用較純凈，留有少量分散劑留有少量乳化劑與其他助劑四種聚合方法的比較42第42頁，共75頁。1. 乳液聚合和懸浮聚合都是將

20、單體分散于水相中， 但是聚合機理不同，這是因為（ ）A. 聚合場所不同 B. 聚合溫度不同 C. 攪拌速度不同 D. 分散劑不同2. 能提高聚合物的分子量而不降低聚合反應速率的是（ ）A. 本體聚合 B. 乳液聚合 C. 懸浮聚合 D. 溶液聚合練 習 題43第43頁，共75頁。第六章 離子聚合1. 基本概念 活性聚合、活性聚合物。2. 離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；3. 活性種的形式及引發(fā)機理；4. 離子型聚合反應機理及其特征；5. 陰離子聚合動力學方程式；6. 了解溶劑、反離子等對離子聚合的影響；7. 比較自由基聚合與離子聚合的特點。 44第44頁，共75頁。第六章 離子聚合離子聚合的單體

21、陰離子聚合陰、陽離子聚合丙烯腈 CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯 CH2=C(CH3)COOCH3亞甲基丙二酸酯 CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯 CH2=C(CN)COOR苯乙烯 CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯 CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯 CH2=CH-CH=CH2異戊二烯 CH2=C(CH3)-CH=CH2-己內(nèi)酰胺甲醛 CH2=O環(huán)氧乙烷 環(huán)氧烷烴硫化乙烯45第45頁，共75頁。離子聚合的單體陽離子聚合異丁烯 CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯 CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯 CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚 CH2=CH-OR氧雜

22、環(huán)丁烷衍生物 四氫呋喃 三氧六環(huán) 46第46頁，共75頁。第六章 離子聚合引發(fā)劑：陽離子聚合：質(zhì)子酸和Lewis酸。 例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。陰離子聚合：堿金屬及其配合物和烷基金屬化合物。 例如：鈉+萘，丁基鋰陽離子聚合機理的特征：快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止。陰離子聚合機理的特征：快引發(fā)、慢增長、無終止和無轉(zhuǎn)移。47第47頁，共75頁。第六章 離子聚合C：引發(fā)劑濃度；n：每一大分子所帶有的 引發(fā)劑分子數(shù)丁基鋰的締合現(xiàn)象離子聚合與自由基聚合的比較48第48頁，共75頁。1. 能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動力學鏈長的是（ ）BuLi B. AlCl3H2O

23、C. AIBN D. 萘鈉2. 制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應該選擇（ ）陽離子聚合 B. 陰離子聚合反應 C. 配位聚合反應 D. 自由基聚合反應3. 按陰離子聚合反應活性最大的單體是（ ）A-氰基丙烯酸乙酯 B. 乙烯 C. 甲基丙烯酸甲酯 D. 乙酸乙烯酯練 習 題P157 Tab.6-249第49頁，共75頁。陰、陽離子聚合，控制聚合反應速率和聚合物分子量的方法有哪些？控制速率：進行離子聚合時一般通過改變?nèi)軇O性與聚合 反應溫度的方法。分子量：陽離子聚合易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應。而反應溫度對鏈轉(zhuǎn)移反應的影響很大，可通過控制反應在低溫進行，以得到高分子量的聚合物。 陰離子聚合一般為無終止聚合，

24、通過引發(fā)劑的用量可調(diào)節(jié)聚合物的分子量。 這兩種聚合有時也加入鏈轉(zhuǎn)移劑來控制聚合物分子量。50第50頁，共75頁。5. 在苯溶液中用RLi進行苯乙烯聚合，總的增長速率Rp與RLi0.5成正比；若加入適量的極性溶劑(如THF)時，Rp與RLi成正比，為什么？ 在非極性的苯溶液中，RLi易發(fā)生分子間的締合作用，締合體無引發(fā)作用。當加入極性溶劑THF時，這種締合現(xiàn)象可以解除。51第51頁，共75頁。第七章 配位聚合基本概念 配位聚合，絡合聚合，有規(guī)立構(gòu)聚合，定向聚合，立構(gòu)規(guī)整度，全同指數(shù)，Ziegler-Natta 引發(fā)劑，全同、間同、無規(guī)聚合物雙金屬機理和單金屬機理52第52頁，共75頁。1. 高密

25、度聚乙烯(HDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引發(fā)劑是（ ） A. BuLi B. TiCl4AlR3 C. BF3+H2O D. BPO2. 用ZieglerNatta催化劑引發(fā)丙烯聚合時，為了控制聚丙烯的分子量，最有效的辦法是（ ） A. 增加催化劑的用量 B. 適當降低反應溫度 C. 適當增加反應壓力 D. 加入適量氫氣練 習 題53第53頁，共75頁。3. 合成順丁橡膠所用的引發(fā)劑為（ ） A. BPO B. BuLi C. Na萘 D. TiI-AlEt34. 鑒定聚丙烯等規(guī)度所用的試劑是（ ） A. 正庚烷 B. 正己烷 C. 正辛烷 D. 沸騰

26、的正庚烷5. 配位聚合單金屬活性中心機理的核心是（ ） 答：單體在Ti上配位，然后在TiC鍵間插入增長。6. 石油化工中的三烯是（ ）（ ） 和（ ）乙烯 丙烯 丁二烯54第54頁，共75頁。7. 舉例說明為什么自由基聚合產(chǎn)物大多為無規(guī)立構(gòu)，而Zielger-Natta型聚合產(chǎn)物則有較高的定向度？為保證試驗的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法除去殘余的催化劑？ 9. 討論丙烯進行自由基、陽離子、陰離子和配位聚合時能否形成高分子量聚合物及其原因。55第55頁，共75頁。第八章 開環(huán)聚合基本概念 開環(huán)聚合，聚硅氧烷，聚磷氮烯雜環(huán)開環(huán)聚合的能力及聚合機理類型環(huán)醚、環(huán)酰胺、三氧六環(huán)的開環(huán)聚合5

27、6第56頁，共75頁。練 習 題1. 環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃都是環(huán)醚單體，前二者可進行陰離子開環(huán)聚合反應，為什么四氫呋喃不能？ 答：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷都是三元環(huán)，環(huán)張力大，可以進行陰離子開環(huán)聚合反應，但是四氫呋喃是五元環(huán)，環(huán)張力較小，不能進行陰離子開環(huán)聚合。57第57頁，共75頁。第九章 聚合物的化學反應聚合物的化學反應特征及影響因素 反應速率低；反應不完全；反應復雜，多種結(jié)果。（1）物理因素： 聚集態(tài)，包括結(jié)晶性和玻璃態(tài)。（2）化學因素：鄰近基團效應(位阻和靜電效應)和幾率效應。基本概念幾率效應、鄰近基團效應、相似轉(zhuǎn)變、聚合度變大的反應、聚合度變小的反應、降解、解聚、老化。58第58頁

28、，共75頁。第九章 聚合物的化學反應重要的聚合物的相似轉(zhuǎn)變反應： 纖維素的化學改性、聚醋酸乙烯酯的醇解、離子交換樹脂的制備和再生。重要的聚合度變大的反應： 橡膠硫化、過氧化物交聯(lián)、HIPS、SBS。重要的降解反應： PMMA(解聚), PE(無規(guī)斷裂), PVC(基團的脫除)59第59頁，共75頁。1. 聚合物熱降解得到的單體收率最高的是（ ） A. 苯乙烯 B. 聚-甲基苯乙烯 C. 聚異丁烯 D. 聚苯乙烯2. 聚甲醛合成后要加入乙酸酐處理，目的是（ ） A. 洗除低聚物 B. 除去引發(fā)劑 C. 提高聚甲醛熱穩(wěn)定性 D. 增大聚合物分子量3. 為什么聚甲基丙烯酸甲酯在堿性水溶液中水解速率逐

29、漸增加？練 習 題60第60頁，共75頁。考試形式及試卷結(jié)構(gòu)61第61頁，共75頁?？荚嚪绞剑洪]卷滿分：100分62第62頁，共75頁。試卷類型及例題六種類型的試題，包括名詞解釋、聚合物的結(jié)構(gòu)和命名、選擇題、填空題、問答題和計算題。一、名詞解釋例：重復單元聚合物中化學組成相同的最小單位。自動加速現(xiàn)象 膠束與臨界膠束濃度63第63頁，共75頁。試卷類型及例題二、聚合物的結(jié)構(gòu)和命名例：寫出PVA的結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式64第64頁，共75頁。試卷類型及例題三、選擇題例1：用AIBN 引發(fā)乙酸乙烯酯自由基聚合反應，最不適合用作溶劑的是(A) 苯 (B) 四氯化碳 (C) 乙酸乙酯 (D) 四氫呋喃(B) 含有

30、氯的取代基易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應。65第65頁，共75頁。試卷類型及例題四、填空題例1：三大合成高分子材料是( )、( )和( )。例2：一對單體發(fā)生理想共聚反應的條件是( )，發(fā)生交替共聚反應的條件是( )，難以發(fā)生共聚反應的條件則為( )。 塑料 纖維 橡膠66第66頁，共75頁。試卷類型及例題五、問答題例：甲基丙烯酸甲酯能進行自由基聚合反應生成高分子量聚合物，而異丁烯則不能， 為什么?解答：異丁烯不能進行自由基聚合反應，是因為它存在烯丙基結(jié)構(gòu)，會發(fā)生自阻聚作用。甲基丙烯酸甲酯雖然也存在烯丙基結(jié)構(gòu)，但是由于雙鍵與羰基相連，有共軛作用，使單體具有較高的活性，而生成的自由基較為穩(wěn)定，有利于鏈增長，不利于鏈轉(zhuǎn)移反應；相反異