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1、第2章 通用塑料產(chǎn)量最大,約占80%分為兩類:通用熱塑性塑料:綜合性能好、力學(xué)性能一般、產(chǎn)量大、應(yīng)用范圍廣、價(jià)格低廉。通用熱固性塑料:在加工過(guò)程中發(fā)生化學(xué)變化,分子結(jié)構(gòu)從加工前的線型轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型結(jié)構(gòu),再加熱也不會(huì)流動(dòng)。柔韌性大、脆性低、加工性能好,但剛性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性較差。剛性高、耐蠕變性好、耐熱性好、尺寸穩(wěn)定性好、不易變形,但加工復(fù)雜,效率低2022/7/291主要內(nèi)容2.1 聚乙烯PE2.2 聚丙烯PP2.3 聚氯乙烯PVC2.4 聚苯乙烯類PS2.5 丙烯酸類樹(shù)脂 PMMA2.6 酚醛樹(shù)脂PF2.7 環(huán)氧樹(shù)脂EP2.8 不飽和聚酯UP結(jié)構(gòu)、性能、加工性能、加工工藝、改性、成型加工等2
2、022/7/2922.1 聚乙烯PE,polyethylene乙烯單體自由基聚合而成的聚合物2.1.1 聚乙烯的結(jié)構(gòu)線性聚合物,高分子長(zhǎng)鏈脂肪烴,分子鏈空間呈平面鋸齒形排布,分子對(duì)稱2 支化結(jié)構(gòu):1分子式:CH2CH2n2022/7/293以下圖:a高密度PE HDPE b低密度PELDPE c線性低密度PE分子鏈LLPDE三種聚乙烯性能比較 見(jiàn)p25 表2-12022/7/2942.1.2 聚乙烯的性能無(wú)臭、無(wú)味、無(wú)毒,乳白色蠟狀固體;易燃;透水率低1力學(xué)性能一般,軟而韌;拉伸強(qiáng)度比較低;外表硬度不高;抗蠕變性差;抗沖擊性能較好2022/7/2952熱性能耐熱性不高;耐低溫性能很好,脆化溫度
3、-50;熱導(dǎo)率較高,HDPELLDPE LDPE ;線膨脹系數(shù)較大, LDPELLDPE HDPE 3耐化學(xué)藥品性惰性,化學(xué)穩(wěn)定性好常溫下,一般不溶于溶劑2022/7/2964電性能電性能優(yōu)異介電損耗低,高頻絕緣耐電暈性好,介電強(qiáng)度高,高壓絕緣5環(huán)境性能日光照射,氧化,變脆,力學(xué)性能變差;環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂聚乙烯在許多活性物質(zhì)作用下產(chǎn)生應(yīng)力開(kāi)裂的現(xiàn)象2022/7/2972.1.3 聚乙烯的加工性能熔融狀態(tài)下進(jìn)行加工,注意以下幾點(diǎn):1由于吸濕性低,原料可不必枯燥;2加工時(shí)需選擇適宜的熔融流動(dòng)速率;3聚乙烯結(jié)晶能力高,制品冷卻后收縮率高;2022/7/2984高溫下聚乙烯易氧化,盡量防止與氧接觸5由于環(huán)
4、境應(yīng)力開(kāi)裂性能,防止與脂肪烴、芳香烴、礦物油、醇類等化學(xué)品接觸2022/7/2992.1.4 聚乙烯的加工工藝成型加工都是在熔融狀態(tài)下進(jìn)行的,可以采用注射、擠出、吹塑、壓制等方法1注塑LDPE和HDPE具有良好的注塑成型工藝性,成型工藝條件見(jiàn)p29,表2-62022/7/2910 承載制品,選用熔體流動(dòng)速率小的材料;薄壁長(zhǎng)流程制品和非承載制品,選用熔體流動(dòng)速率較高的材料2擠出常用于管材擠出,表2-7 工藝條件LDPE離開(kāi)口模時(shí)應(yīng)緩冷;HDPE離開(kāi)口模時(shí)應(yīng)迅速冷卻,保證型材的良好外觀和強(qiáng)度2022/7/29113中空吹塑擠出型坯后放入模具中通氣吹制要求形狀的中空密閉容器工藝條件見(jiàn)表2-84其他成
5、型方法:真空熱成型法、旋轉(zhuǎn)成型法2022/7/29122.1.5 聚乙烯的應(yīng)用聚乙烯是塑料中產(chǎn)量最大的一類品種低密度聚乙烯(LDPE) :日用制品、薄膜、軟質(zhì)包裝材料、層壓板、電線電纜包覆等高密度聚乙烯(HDPE) :小負(fù)荷齒輪和軸承、化工管道、閥門(mén)、高頻電纜絕緣層、硬質(zhì)包裝材料等2022/7/29132.2 聚丙烯PP,polypropylene丙烯單體通過(guò)氣相本體聚合、淤漿聚合、液態(tài)本體聚合等方法制備2022/7/2914CH2CH2CH32.2.1 聚丙烯的結(jié)構(gòu)線性結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)式:n存在等規(guī)、間規(guī)、無(wú)規(guī)三種立體結(jié)構(gòu);如圖,P40,圖2-1結(jié)構(gòu)規(guī)整性好,高度結(jié)晶性,熔點(diǎn)高,硬度和剛度大,力學(xué)性
6、能好無(wú)定形材料,強(qiáng)度很低,使用價(jià)值小性能介于兩者之間,結(jié)晶能力較差,硬度剛度小,沖擊性能較好2022/7/29152.2.2 聚丙烯的性能無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)臭、半透明蠟狀固體,密度小。1力學(xué)性能與聚乙烯相比,強(qiáng)度、剛度、硬度都比較高;抗沖擊強(qiáng)度對(duì)溫度的依賴性大;優(yōu)良的抗彎曲疲勞性P42,表2-142電性能優(yōu)良的電絕緣性;耐電弧性好2022/7/29163熱性能良好的耐熱性;良好的耐沸水、耐蒸汽性;熱導(dǎo)率小于聚乙烯4耐化學(xué)藥品性很高的耐化學(xué)腐蝕性良好的耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性2022/7/29175環(huán)境性能耐候性差,對(duì)紫外線敏感,易降解6其他性能極易燃燒;氧氣透過(guò)率較大;透明性較差;外表極性低,耐化學(xué)藥品性
7、能好,但印刷、黏結(jié)等二次加工性差可改善2022/7/29182.2.3 聚丙烯的加工性能1吸水率低,加工前不需要枯燥;2提高壓力或溫度可改善熔體流動(dòng)性;3成型收縮率較大,具有明顯的后收縮性;4受熱易氧化降解,高溫下對(duì)氧敏感;5一次成型優(yōu)良,成型加工方法多2022/7/29192.2.4 聚丙烯的改性聚丙烯由于存在如下缺陷:低溫脆性大、熱變形溫度低、收縮率大、厚壁制品易產(chǎn)生缺陷等,需要改性1聚丙烯共聚物一般是丙烯與乙烯共聚分為無(wú)規(guī)共聚物和嵌段共聚物2022/7/2920無(wú)規(guī)共聚物:乙烯單體含量17%性能:具有較好的光學(xué)透明性、柔順性、較低的熔融溫度、很高的抗沖擊性用途:高透明薄膜、上下水管、供暖
8、管材、注塑制品嵌段共聚物:乙烯單體含量520%性能:較好的剛性和低溫韌性用途:大型容器、中空吹塑容器、機(jī)械零件、電線電纜2022/7/29212聚丙烯合金與高密度聚乙烯共混:改善聚丙烯的韌性與乙丙橡膠、熱塑性彈性體共混:改善韌性、耐寒性、沖擊性能聚丙烯與聚酰胺共混:改善其耐熱性、耐磨性、抗沖擊性和染色性2022/7/29223填充聚丙烯粉末狀碳酸鈣、硫酸鈣、滑石粉、云母及木粉改善剛度、硬度、彈性模量熱變形溫度、耐蠕變性、成型收縮率、線膨脹系數(shù)4增強(qiáng)聚丙烯玻璃纖維 1040%改善拉伸強(qiáng)度、耐熱性、剛性、硬度、耐蠕變性、線膨脹系數(shù)、成型收縮率等2022/7/29235茂金屬聚丙烯具有獨(dú)特的間規(guī)立構(gòu)
9、規(guī)整性性能:流動(dòng)性能好、強(qiáng)度高、硬度大、耐熱性好、熔點(diǎn)低、透光率高、光澤性好、韌性強(qiáng)P45,表2-21用途:包裝薄膜、汽車(chē)保險(xiǎn)杠、片材、瓶、復(fù)合纖維等2022/7/29242.2.5 聚丙烯的應(yīng)用 聚丙烯屬等規(guī)立構(gòu),結(jié)晶性塑料,外觀乳白半透明。主要用于家庭廚房用具、包裝薄膜、醫(yī)療器械、高頻絕緣材料;化工管道、家用電器部件等,以及汽車(chē)及機(jī)械零部件,如車(chē)門(mén)、方向盤(pán)、齒輪、接頭等。2022/7/29252.3 聚氯乙烯PVC polying chloride最早工業(yè)化的塑料品種之一聚氯乙烯是氯乙烯單體在過(guò)氧化物、偶氮化合物等引發(fā)下,或在光、熱作用下按自由基聚合反響的機(jī)理聚合而成的聚合物聚合的方法有本
10、體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、微懸浮聚合等2022/7/29262.3.1 聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)無(wú)定形結(jié)構(gòu)頭-尾相接分子結(jié)構(gòu)式:CH2CH2Cln2022/7/29272.3.2 聚氯乙烯的性能白色或淡黃色堅(jiān)硬粉末;g/cm3;透氣性和透濕率較低;2022/7/29281力學(xué)性能較高的強(qiáng)度、剛度、硬度較低的韌性、斷裂伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度耐磨性一般2熱性能熱穩(wěn)定性特別差,在6580之間使用,140分解;2022/7/29293電性能比較好的電性能;介電常數(shù)、介質(zhì)損耗、體積電阻率較大;耐電暈性不好;4化學(xué)性能耐化學(xué)藥品性好,化工防腐材料2022/7/29305其他性能氯原子存在,具有良好的阻燃性能對(duì)光、氧、熱
11、及機(jī)械作用都比較敏感,易發(fā)生降解,脫除HCl綜合性能見(jiàn)P49 ,表2-232022/7/29312.3.3 聚氯乙烯的成型加工可采用擠出、吹塑、注塑、壓延、搪塑、發(fā)泡、壓制、真空成型等方法添加穩(wěn)定劑減少熱分解,成型溫度嚴(yán)格控制添加適量的潤(rùn)滑劑改善加工性能注射擠出時(shí)采用中速 或低速2022/7/29322.3.4 聚氯乙烯的添加劑1、穩(wěn)定劑P50,表2-24熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑作用:與分解放出的HCl反響,去除HCl;與游離基及雙鍵反響,抗氧效果常用的熱穩(wěn)定劑:鉛化合物及鹽化合物2022/7/2933光穩(wěn)定劑:有機(jī)物系統(tǒng)紫外線吸收劑:鋇、鎘復(fù)合穩(wěn)定劑2、增塑劑要求與聚氯乙烯有較好的相容
12、性常見(jiàn)的增塑劑 見(jiàn)表2-252022/7/29343、潤(rùn)滑劑克服摩擦阻力內(nèi)潤(rùn)滑劑和外潤(rùn)滑劑 見(jiàn)表2-264、填料及其他添加劑提高制品的硬度、改善電性能、降低本錢(qián)常用的填料有碳酸鈣、滑石粉、陶土、碳酸鎂、重晶石粉等2022/7/29352.3.5 聚氯乙烯的改性為了改進(jìn)聚氯乙烯存在的缺點(diǎn),如軟化點(diǎn)低、耐熱耐寒性差、易分解、熱穩(wěn)定性差等,進(jìn)行改性1高聚合度聚氯乙烯2氯化聚氯乙烯3聚偏氯乙烯樹(shù)脂4氯乙烯共聚物2022/7/29362.3.6 聚氯乙烯的應(yīng)用純聚氯乙烯屬無(wú)規(guī)立構(gòu),無(wú)色透明,硬而脆,很少應(yīng)用。常利用橡膠和增塑劑對(duì)其改性處理。 硬聚氯乙烯:用于工業(yè)管道、給排水系統(tǒng)、板件、管件、建筑及家用防
13、火材料,化工防腐設(shè)備及各種機(jī)械零件。 增塑軟聚氯乙烯:用于窗簾、桌布、雨衣、手提箱、人造革、墻紙;農(nóng)用薄膜、耐酸堿軟管及電線電纜包覆層等。2022/7/29372.4 聚苯乙烯類樹(shù)脂大分子鏈中包含苯乙烯的一類樹(shù)脂,包括苯乙烯均聚物、與其他單體的共聚物、合金等聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯、ABS樹(shù)脂2022/7/29382.4.1 聚苯乙烯PS,polystyrene苯乙烯單體自由基聚合而成聚合方法有本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合、乳液聚合結(jié)構(gòu)式:CH2CH22022/7/29392.4.1.1 聚苯乙烯的性能無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)色透明狀固體。尺寸穩(wěn)定性好,收縮率低,易燃。1力學(xué)性能硬而脆,無(wú)延伸性,拉伸時(shí)
14、無(wú)屈服現(xiàn)象拉伸、彎曲性能很高沖擊強(qiáng)度低2022/7/29402熱性能耐熱性能較差,熱變形溫度7095;熱導(dǎo)率較低,是良好的絕熱保溫材料;3電學(xué)性能良好的介電性能和絕緣性2022/7/29414化學(xué)性能化學(xué)穩(wěn)定性好;耐氣候性不好;耐光性、耐氧化性較差耐輻射性優(yōu)良2022/7/29422.4.1.2 聚苯乙烯的加工性能成型溫度范圍寬,且流動(dòng)性、熱穩(wěn)定性好,可用多種方法加工成型,如注射、擠出、發(fā)泡、吹塑、熱成型等2022/7/29431吸濕率低,不需枯燥;2易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,因此對(duì)制品要進(jìn)行熱處理;3成型收縮率較低4主要成型方法為注射、擠出、發(fā)泡2022/7/29442.4.2 高抗沖聚苯乙烯HIPS組
15、成:聚苯乙烯和橡膠制備方法:機(jī)械共混法和接枝聚合法加工性能良好,可采用注塑、擠出、熱成型、吹塑、泡沫成型等2022/7/2945性能:沖擊性能優(yōu)異、尺寸穩(wěn)定性好、剛性好、易于加工、制品光澤度高、易著色;但拉伸強(qiáng)度、光穩(wěn)定性、氧滲透率較差;用途:制造各種電器零件、設(shè)備罩殼、儀表零件、冰箱內(nèi)襯、容器、食品包裝及一次性用具等2022/7/29462.4.3 ABS樹(shù)脂ABS樹(shù)脂是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物。分子式:2022/7/29472.4.3.1 ABS的性能無(wú)定形高分子材料,不透明,淺象牙色,無(wú)毒無(wú)味,相對(duì)密度丙烯腈能提高強(qiáng)度、硬度、耐熱性和耐腐蝕性,丁二烯能提高韌性,苯乙烯能提高電性
16、能和成型加工性能。所以,ABS樹(shù)脂具有優(yōu)異的綜合性能, 成為“堅(jiān)韌、質(zhì)硬、剛性的 材料。2022/7/2948ABS塑料具有較好的抗沖擊性能、尺寸穩(wěn)定性和耐磨性,成型性好,不易燃,耐腐蝕性好,但不耐酮、醛、酯、氯代烴類溶劑。力學(xué)性能優(yōu)良沖擊強(qiáng)度高;2022/7/2949可在極低的溫度下使用;良好的耐磨性、耐油性;尺寸穩(wěn)定性好熱性能熱變形溫度很高的耐寒性2022/7/2950電性能良好的電絕緣性耐化學(xué)藥品性良好的耐化學(xué)試劑性環(huán)境性能耐候性較差,易氧化降解綜合性能見(jiàn)P57,表2022/7/29512.4.3.2 ABS的成型加工性加工特性加工溫度范圍較寬吸濕性稍大,可以枯燥后使用成型收縮率較小加工
17、方法可采用各種成型方法注射成型是最重要的成型方法2022/7/29522.4.3.3 ABS的應(yīng)用ABS作為“堅(jiān)韌、質(zhì)硬且剛性的材料,是最早被人類認(rèn)識(shí)和使用的“高分子合金。用于輕載齒輪、軸承,電器外殼,汽車(chē)部件,各類容器、管道等。2022/7/29532.5 丙烯酸類樹(shù)脂丙烯酸及其酯類聚合得到的聚合物2.5.1 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA, polymethyl methacrylate 俗稱“有機(jī)玻璃聚合方法:懸浮聚合、本體聚合、溶液聚合、乳液聚合2022/7/2954CH2C CH3COOCH3n分子結(jié)構(gòu)式2022/7/29552.5.1.1 PMMA的性能1光學(xué)性能剛性無(wú)色透明,光學(xué)性能優(yōu)
18、異透光率90%92%光吸收率低2022/7/29562力學(xué)性能較高的力學(xué)性能優(yōu)良的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度沖擊強(qiáng)度不高外表硬度較低耐磨性和抗銀紋的能力較低2022/7/29573電性能良好的介電性能和電絕緣性能抗電弧性能良好介電常數(shù)大,可作為高頻絕緣材料4熱性能耐熱性不高,易燃2022/7/29585耐化學(xué)藥品性耐溶劑性一般6環(huán)境性能耐候性很好2022/7/29592.5.1.2 PMMA的成型加工性1加工特性吸濕性大,必須經(jīng)過(guò)枯燥處理熔體黏度大,冷卻速度快,易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力加工條件控制嚴(yán)格,成型后退火處理2加工方法注塑、擠出、澆注、熱成型等2022/7/29602.5.1.3 PMMA的應(yīng)用
19、 聚甲基丙烯酸甲酯又稱有機(jī)玻璃,屬無(wú)規(guī)立構(gòu),非晶性塑料。主要用于飛機(jī)、汽車(chē)的窗玻璃和罩蓋,光學(xué)鏡片,儀表外殼,裝飾品,廣告牌,燈罩,光學(xué)纖維,透明模型,標(biāo)本,醫(yī)療器械等。 2022/7/29612.6 酚醛樹(shù)脂酚類化合物與醛類化合物縮聚后所得到的樹(shù)脂酚類化合物:苯酚、甲酚、二甲酚、間苯二酚等醛類化合物:甲醛、乙醛、糖醛等催化劑:氫氧化鈉、氫氧化鋇、氨水、硫酸、鹽酸、對(duì)甲苯磺酸等2022/7/29622.6.1 酚醛樹(shù)脂的合成根據(jù)酚類和醛類的反響摩爾比及反響介質(zhì)PH值的差異,可以分別得到熱固性和熱塑性兩類材料。苯酚上與羥基鄰位或?qū)ξ坏?個(gè)氫原子都很活潑,均能與甲醛發(fā)生兩種情形下的縮聚反響:PH
20、值甲醛與苯酚摩爾比鏈結(jié)構(gòu)產(chǎn)物70.80.9線 性熱塑性71.11.5交 聯(lián)熱固性2022/7/29632.熱塑性酚醛樹(shù)脂的合成反響條件:PH7,甲醛:苯酚7,甲醛:苯酚1反響過(guò)程:1加成反響2022/7/29672022/7/29682縮聚反響2022/7/29692.6.2 酚醛樹(shù)脂的固化2.熱固性酚醛樹(shù)脂的固化熱固性樹(shù)脂的熱固化性能主要取決于制備樹(shù)脂時(shí)酚與醛的比例和體系適宜的官能度。固化方式兩種:加熱或加酸2022/7/2970熱壓固化:加熱溫度145175,揮發(fā)分一般來(lái)說(shuō),熱壓過(guò)程中產(chǎn)生的揮發(fā)分越多,熱壓過(guò)程中溫度越高,所需要的成型壓力就越大。加酸固化:溫度低,酸類固化劑,鹽酸、磷酸、對(duì)
21、甲苯磺酸、苯酚磺酸等2022/7/29712.熱塑性酚醛樹(shù)脂的固化需要參加聚甲醛、六次甲基四胺等固化劑才能使樹(shù)脂固化六次甲基四胺是常用的固化劑CH26N4,結(jié)構(gòu)式:2022/7/2972固化反響如下:熱塑性酚醛樹(shù)脂+(CH2)6N42022/7/29732.6.3 酚醛樹(shù)脂的性能無(wú)定形聚合物1強(qiáng)度及彈性模量都比較高,使用溫度高,但抗沖擊性能差,需參加填充增強(qiáng)劑;2耐化學(xué)藥品性能優(yōu)良,可耐有機(jī)溶劑和弱酸弱堿,但不耐濃硫酸、硝酸、強(qiáng)堿及強(qiáng)氧化劑的腐蝕;2022/7/29743電絕緣性能較好,較高的絕緣電阻和介電強(qiáng)度,是一種優(yōu)良的工頻絕緣材料;4蠕變小,尺寸穩(wěn)定性好,且阻燃性好,發(fā)煙量低5吸水性較大
22、2022/7/29752.6.4 酚醛樹(shù)脂的成型加工模壓、層壓、泡沫成型1模壓塑料對(duì)樹(shù)脂的要求:對(duì)增強(qiáng)材料和填料要有良好的浸潤(rùn)性能;樹(shù)脂要有適當(dāng)?shù)酿ざ?,良好的流?dòng)性;樹(shù)脂的固化溫度低,工藝性好,并能滿足模壓塑料的一些特殊性能要求。2022/7/2976模壓塑料的組成:樹(shù)脂:對(duì)填充材料進(jìn)行黏結(jié)填充材料:粉狀填料和纖維狀填料固化劑:六次甲基四胺固化促進(jìn)劑:煅燒氧化鎂稀釋劑:要求:密度小,油吸附量低,空隙小,不易腐蝕,本錢(qián)低,易分散不易結(jié)塊,無(wú)雜質(zhì)顆粒級(jí)分搭配適當(dāng)降低樹(shù)脂黏度,增加樹(shù)脂對(duì)填充材料的浸潤(rùn)能力。改進(jìn)樹(shù)脂的工藝性能;常用丙酮、乙醇2022/7/2977潤(rùn)滑劑:防止模塑粉在壓制過(guò)程的粘模現(xiàn)象
23、;常用的有油酸、硬脂酸及其鹽類脫模劑:阻止樹(shù)脂和外表的黏合著色劑:增加外觀的鮮艷色澤,使制品美觀大方;常用鈦白粉、氧化鉻、氧化鐵紅等2022/7/2978模壓塑料的用途:酚醛模壓塑料具有優(yōu)良的力學(xué)性能 、耐熱性能、耐磨性能可以用來(lái)制作電器絕緣件;如燈頭、開(kāi)關(guān)、插座、汽車(chē)電器等可用來(lái)制作制動(dòng)零件、剎車(chē)片、摩擦片、耐高溫摩擦制品等2022/7/29792層壓塑料層壓塑料是以甲階熱固性酚醛樹(shù)脂為黏合劑,以石棉布、牛皮紙、玻璃布、木材片及絕緣紙等片狀填料為基材,放入到層壓機(jī)內(nèi)通過(guò)加熱加壓成層壓板、管材、棒材或其他制品2022/7/2980層壓塑料的特點(diǎn):力學(xué)性能好、吸水小、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性能優(yōu)良、價(jià)
24、格低廉且可根據(jù)不同的性能要求選擇不同的填料和配方來(lái)滿足不同用途的需要。2022/7/29813泡沫塑料制備:熱塑性或甲階熱固性酚醛樹(shù)脂,參加發(fā)泡劑、固化劑等發(fā)泡固化后得到的。優(yōu)點(diǎn):質(zhì)量輕、剛性大、尺寸穩(wěn)定性好、耐熱性高、阻燃性好、價(jià)格低缺點(diǎn):脆性較大用途:可用于耐熱和隔熱的建筑材料、救生材料以及保存和運(yùn)輸鮮花的親水性材料。2022/7/29822.7 環(huán)氧樹(shù)脂epoxy resin,EP環(huán)氧樹(shù)脂是指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán) 的線性有機(jī)高分子化合物。起始于20世紀(jì)30年代;工業(yè)化在20世紀(jì)40年代;到20世紀(jì)70年代得到長(zhǎng)足開(kāi)展(CH2CH)O2022/7/29832.7.1 環(huán)氧樹(shù)脂的
25、特性環(huán)氧樹(shù)脂的固化體系組成:環(huán)氧樹(shù)脂、固化劑、稀釋劑、增塑劑、增韌劑、增強(qiáng)劑、填充劑等1形式多樣化2黏附力強(qiáng)3收縮率低4優(yōu)良的力學(xué)性能2022/7/29845優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性;6良好的電絕緣性能;是一種具有高介電性能、耐外表漏電、耐電弧的優(yōu)良絕緣材料7突出的尺寸穩(wěn)定性和耐久性;8耐大多數(shù)霉菌,可在苛刻的熱帶條件下使用缺點(diǎn):本錢(qián)高,毒性較大2022/7/29852.7.2 環(huán)氧樹(shù)脂的種類根據(jù)分子結(jié)構(gòu)分為五大類縮水甘油醚類:縮水甘油酯類:縮水甘油胺類:環(huán)氧氯丙烷與含有活潑氫原子的化合物酚、醇、羧酸、胺縮聚而成2022/7/2986線性脂肪族類:脂環(huán)族類:帶雙鍵的烯烴用過(guò)乙酸或低溫下用過(guò)氧化氫環(huán)氧化
26、而成2022/7/29872.7.2.1 縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂1雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂制備:堿性催化劑存在下,環(huán)氧氯丙烷與雙酚A二酚基丙烷反響結(jié)構(gòu)式:2022/7/29882酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂線性分子中含有兩個(gè)以上的環(huán)氧基,固化后產(chǎn)物的交聯(lián)密度大,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、力學(xué)強(qiáng)度、電絕緣性、耐水性、耐腐蝕性。制備:線性酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成結(jié)構(gòu)式:2022/7/29893雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂制備:環(huán)氧氯丙烷與4,4-二羥基二苯砜反響而成結(jié)構(gòu)式:2022/7/29902.7.2.2 縮水甘油酯類環(huán)氧樹(shù)脂制備:2022/7/2991特性:較低的黏度,加工工藝性好;反響活性高;固化物的力學(xué)性能好,電絕緣性好;耐
27、漏電痕跡性好;黏合力高;良好的耐超低溫性;較好的外表光澤度,透光性、耐候性好。鄰苯二甲酸雙縮水甘油酯2022/7/2992四氫鄰苯二甲酸雙縮水甘油酯2022/7/29932.7.2.3 縮水甘油胺類環(huán)氧樹(shù)脂制備:環(huán)氧氯丙烷與脂肪族或芳香族伯胺或仲胺類化合物反響而成特點(diǎn):多官能度、環(huán)氧當(dāng)量高、交聯(lián)密度大、耐熱性可顯著提高缺點(diǎn):脆性較大2022/7/29941四縮水甘油甲基二苯胺環(huán)氧樹(shù)脂2022/7/29952三縮水甘油對(duì)氨基苯酚環(huán)氧樹(shù)脂2022/7/29963三聚氰酸環(huán)氧樹(shù)脂2022/7/29972.7.2.4 線性脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)式:1聚丁二烯環(huán)氧樹(shù)脂2022/7/29982二縮水甘油醚20
28、22/7/29992.7.2.5 脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂制備:脂環(huán)族烯烴雙鍵經(jīng)過(guò)環(huán)氧化特點(diǎn):較高的拉伸強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度;高溫下仍能保持良好的力學(xué)性能和電性能;耐電弧性好;耐紫外線老化性能及耐候性較好2022/7/291001二氧化雙環(huán)戊二烯2022/7/291012二氧化雙環(huán)戊基醚2022/7/291022.7.3 環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑品種繁多;大體上分為兩類:反響性固化劑:可與環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行合成使它交聯(lián)成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu);一般都含有活潑的氫原子,在反響過(guò)程中伴有氫原子的轉(zhuǎn)移例如:多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇、多元酚等2022/7/29103催化性固化劑:可引發(fā)樹(shù)脂分子中的環(huán)氧基按陽(yáng)離子或陰離子歷程進(jìn)行固化反響例
29、如:叔胺、三氟化硼絡(luò)合物等2022/7/291041多元胺類固化劑多元脂肪胺和芳香胺固化機(jī)理:伯胺與環(huán)氧樹(shù)脂反響轉(zhuǎn)變成仲胺,仲胺再與另一個(gè)環(huán)氧基反響生成叔胺,逐步聚合交聯(lián)成復(fù)雜的體型高聚物2022/7/29105脂肪族胺類:室溫固化劑,固化速度快;但對(duì)人體有刺激作用,固化產(chǎn)物較脆而且耐熱性差芳香族胺類:反響活性較差,需加熱固化;固化產(chǎn)物熱變形溫度較高,耐化學(xué)藥品性、電性能和力學(xué)性能較好2022/7/291062酸酐類固化劑酸酐類固化的EP具有色澤淺、良好的力學(xué)、電性能以及熱穩(wěn)定性優(yōu)良的特點(diǎn)樹(shù)脂酸酐混合物具有黏度低、適用期長(zhǎng)、揮發(fā)性低、毒性低的特點(diǎn);加熱固化時(shí)收縮率和放熱效應(yīng)低;缺乏之處是需要在較高溫度下保持較長(zhǎng)的固化周期2022/7/291073陰離子及陽(yáng)離子型固化劑催化性固化劑常用的是路易斯堿和路易斯酸陰離子型常用的是叔胺類陽(yáng)離子型常用的是氯化鋁、氯化鋅、氯化錫、三氟化硼2022/7/291084樹(shù)脂類固化劑含有活性基團(tuán)的線性合成樹(shù)脂低聚物常用的有苯胺類甲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚硫橡膠、呋喃樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂等2022/7/291092.7.3 環(huán)氧樹(shù)脂的加工性能環(huán)氧樹(shù)脂成型方法多:壓制、澆注、
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