苯并惡嗪樹脂及其在復(fù)合材料中的應(yīng)用課件

1、苯并惡嗪樹脂及其復(fù)合材料的研究和應(yīng)用進(jìn)展顧 宜高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室復(fù)合材料方向主要研究?jī)?nèi)容 -耐熱聚合物和高性能復(fù)合材料 耐熱聚合物 芳雜環(huán)聚合物 聚酰亞胺、聚芳硫醚類樹脂 熱固性聚合物 苯并噁嗪樹脂，雙馬來(lái)酰亞胺樹脂 纖維基體樹脂高性能纖維增強(qiáng)復(fù)合材料及制品 連續(xù)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料 短切纖維增強(qiáng)復(fù)合材料有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化復(fù)合材料高性能復(fù)合材料 應(yīng)用：航空航天、軍工、機(jī)械、電絕緣 性能：高強(qiáng)高模、耐高溫、耐燒蝕基體樹脂品種 酚醛樹脂 環(huán)氧樹脂 雙馬來(lái)酰亞胺樹脂 -CO-C=C-CO-N- 氰酸酯樹脂 -OCN 苯并環(huán)丁烯 熱塑性特種工程

2、塑料問(wèn)題 固化時(shí)釋放小分子，成型工藝 耐熱性 固化收縮，內(nèi)應(yīng)力 成本（性能價(jià)格比） 新樹脂 ？高性能復(fù)合材料及基體樹脂苯并噁嗪樹脂苯并惡嗪的結(jié)構(gòu)表征苯并惡嗪的結(jié)構(gòu)表征性能特點(diǎn)原料來(lái)源廣泛，靈活的分子設(shè)計(jì)性。開環(huán)聚合，不放小分子；開環(huán)后形成類似酚醛樹脂的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)固化零收縮或略顯膨脹；良好的成碳特性；具有優(yōu)良的耐熱性、機(jī)械性能和耐腐蝕性； 高模量、低熱膨脹系數(shù)、低吸水率、高熱態(tài)強(qiáng)度 國(guó)外發(fā)展1944年，Holly與Cope 發(fā)現(xiàn)苯并噁嗪1949年，Burke合成一系列苯并噁嗪 化合物1973年，Schreiber報(bào)導(dǎo)制備酚醛塑 料、申請(qǐng)專利1990年，Ishida 合成、熱聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、 體

3、積膨脹效應(yīng)、氫鍵結(jié)構(gòu)、 熱穩(wěn)定性 阻燃性和介電性能2000年 全面發(fā)展，專利80余項(xiàng)苯并噁嗪樹脂概況1993年以來(lái)，四川大學(xué)高分子材料系承擔(dān)了數(shù)項(xiàng)相關(guān)課題 (研究和轉(zhuǎn)讓經(jīng)費(fèi)1000余萬(wàn)元) -留學(xué)回國(guó)人員基金 -高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室基金 -國(guó)家自然科學(xué)基金、 -“九五”國(guó)家科技攻關(guān)課題 -航天材料研究所 -宏仁電子工業(yè)有限公司 -美國(guó)公司 -國(guó)家自然科學(xué)基金重大計(jì)劃 -軍工項(xiàng)目 國(guó)內(nèi)苯并噁嗪的研究進(jìn)展北京化工大學(xué)湖北化學(xué)所山東大學(xué)華東理工大學(xué)信陽(yáng)師范學(xué)院東材公司印制電路板行業(yè)合成技術(shù)與成型方法 （工程和技術(shù)問(wèn)題） 苯并噁嗪樹脂溶液 油水分層工藝技術(shù) 預(yù)浸料,層壓工藝成型 粒狀苯并噁嗪樹

4、脂， 懸浮聚合工藝技術(shù) 模壓成型,運(yùn)輸 低粘度苯并噁嗪 特殊的洗滌工藝技術(shù) RTM工藝成型、 澆鑄工藝成型 -“開環(huán)聚合酚醛樹脂及其纖維增強(qiáng)復(fù)合材料”（ ZL 94 1 11852.5 ） -“粒狀多苯并惡嗪中間體及制備方法” （ZL95111413.1 ）-“可用于樹脂傳遞模塑的改性苯并惡嗪樹脂及其制備方法” (ZL 03117779.4)。固化反應(yīng)與分子設(shè)計(jì)固化性能固化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)分子模擬開環(huán)聚合機(jī)理（熱聚合、有機(jī)弱酸引發(fā)、路易斯酸引發(fā)） 聚苯并噁嗪的性能熱穩(wěn)定性-Tg 殘?zhí)悸?00 阻燃性 尺寸穩(wěn)定性固化收縮 熱膨脹系數(shù)力學(xué)性能-模量 熱態(tài)強(qiáng)度 延伸率吸水率制品綜合性能性能研究和應(yīng)用開發(fā)-

5、低成本、高耐熱等級(jí)（180級(jí)和155級(jí)）層壓玻璃布板，180的彎曲強(qiáng)度保留率為室溫下的80%以上，已作為電絕緣材料、真空泵旋片、壓縮機(jī)閥片獲廣泛應(yīng)用，形成300噸/年生產(chǎn)能力。-粒狀多苯并惡嗪樹脂，已生產(chǎn)2000余噸/-火車制動(dòng)材料，已創(chuàng)產(chǎn)值1.5億元-無(wú)鹵硬質(zhì)覆銅板，銷售日本等國(guó)-低粘度苯并惡嗪樹脂，合成專有技術(shù)出口美國(guó)-研制中的產(chǎn)品：高Tg（200）硬質(zhì)覆銅板基板（UL-Vo,V1)， 電子封裝材料，耐燒蝕材料 RTM成型復(fù)合材料等， 苯并噁嗪的研究進(jìn)展成果： 專利 7 （4） -“開環(huán)聚合酚醛樹脂及其纖維增強(qiáng)復(fù)合材料”（ ZL 94 1 11852.5 ） -“粒狀多苯并惡嗪中間體及制備

6、方法”（ZL 95111413.1 ） -“植物油改性苯并噁嗪中間體及其制備方法和用途” （ZL 99114603.4） -“可用于樹脂傳遞模塑的改性苯并惡嗪樹脂及其制備方法” (ZL 03117779.4)。 -“一種膠液、使用該膠液的無(wú)鹵阻燃覆銅箔基板及其制作方法”， （中國(guó)專利， 申請(qǐng)?zhí)?03126518.9）。-“含醛基苯并噁嗪中間體及制備方法”， （中國(guó)專利， 申請(qǐng)?zhí)?200610020857.5 ）-“耐熱性苯并噁嗪樹脂復(fù)合物及其制備方法和用途 ”， （ 中國(guó)專利， 申請(qǐng)?zhí)?200610020858.X ） 苯并噁嗪的研究進(jìn)展獲獎(jiǎng) -粒狀苯并噁嗪中間體的合成及應(yīng)用，2002年，四川

7、省科學(xué)技 術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)三等獎(jiǎng)， -開環(huán)聚合酚醛樹脂與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料，2002年，教育部提 名國(guó)家科學(xué)技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)二等獎(jiǎng) -粒狀苯并噁嗪中間體的合成及應(yīng)用，2001年，成都市科學(xué) 技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng) 一等獎(jiǎng)。 -可用于樹脂傳遞模塑的改性苯并惡嗪樹脂及其制備方法，2006年 教育部高等學(xué)校專利獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)，2007年國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局第十屆中國(guó) 專利獎(jiǎng)優(yōu)秀獎(jiǎng) 研究水平 國(guó)內(nèi)領(lǐng)先， 國(guó)際先進(jìn)按照應(yīng)用進(jìn)行分子設(shè)計(jì)性調(diào)控中間體的分子量、苯并惡嗪環(huán)的數(shù)量及環(huán)化率，合成單環(huán)、雙環(huán)、多環(huán)或含多種反應(yīng)性基團(tuán)等結(jié)構(gòu)不同的多種苯并惡嗪中間體，合成從高反應(yīng)活性到低反應(yīng)活性的不同種類苯并惡嗪中間， 160下的凝膠化時(shí)間從2分鐘到2個(gè)小時(shí)變

8、化，合成固體、液體、溶液等不同種類苯并惡嗪中間從而滿足模壓、層壓、以及RTM工藝等的不同要求。很強(qiáng)的分子設(shè)計(jì)性 活性側(cè)基R1、R2、R3、R4=H、-CH2-CH=CH、-CH=CH2、-CH2-C=CH、-CH2-C=C-CH2-、-C=N、-C=CH等低分子量多官能單環(huán)苯并惡嗪低分子量多官能多環(huán)苯并惡嗪雙酚A型苯并惡嗪 t(160C)2h單環(huán)苯并惡嗪 t(160C)2h二苯甲烷二胺型苯并惡嗪 t(160C) 1h 20m幾種通用的苯并惡嗪中間體二烯丙基二苯并惡嗪（DADBOZ） 多環(huán)苯并惡嗪t(160C) 250s 表1 粒狀多苯并噁嗪中間體固體主要性能測(cè)試項(xiàng)目測(cè)試結(jié)果軟化點(diǎn)，90凝膠化時(shí)

9、間 s/1601，237游離酚（胺），%2.68含水量，%2.76環(huán)化率，%92.3外觀淡黃色細(xì)小顆粒表2 多苯并惡嗪樹脂溶液的一般性能測(cè)試項(xiàng)目測(cè)試結(jié)果外觀紅棕色,透明膠液固含量，%55.6成型時(shí)間（小刀法，180，1g料），s260粘度（涂4#杯，25）,s17游離酚，%2苯并噁嗪的固化性能儲(chǔ)存穩(wěn)定性成型加工性制品綜合性能？苯并惡嗪樹脂的固化反應(yīng)與固化性能純(高環(huán)化率）苯并惡嗪， DSC: 200 , 250; tg(160):2h催化劑 有機(jī)酸（2%）, 130, 200 ，t(160 ):1-2min 路易斯酸（1%）, 130 ,190 ; t(160)：1-2min 胺類化合物共聚

10、酚醛樹脂(催化劑):1min 環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 非等溫 等溫 咪唑催化劑對(duì)于苯并噁嗪樹脂凝膠化時(shí)間（150）的影響 1.凝膠化時(shí)間相對(duì)于純苯并噁嗪樹脂大幅度變短2.隨咪唑含量增加，凝膠化時(shí)間不斷縮短3.當(dāng)咪唑含量增加到8后，凝膠化時(shí)間不再變化催化劑為咪唑的苯并噁嗪樹脂的DSC曲線分析 1.反應(yīng)初始溫度以及放熱峰值溫度大幅度降低2.放熱溫度范圍變寬3.反應(yīng)熱焓增加4.出現(xiàn)兩個(gè)明顯的放熱峰組分Tpeak()Tonset ()H（J/g）1189/2191602613177/2141502675166/2111402658157/20013826410157/2001382591.初始反應(yīng)溫度

11、與峰值溫度均隨咪唑含量的增加而降低2.反應(yīng)熱焓不變3.隨著咪唑含量的增加兩放熱峰比例發(fā)生變化4.咪唑含量增加到8以后，特征溫度不再變化酚醛樹脂+ M-苯并噁嗪體系加入酚醛樹脂可以調(diào)節(jié)苯并噁嗪樹脂的凝膠時(shí)間。對(duì)比不同加入量條件下，苯并噁嗪樹脂的固化情況如下：酚醛樹脂30%13120%32615%63410%8070%35圖6 凝膠化時(shí)間-線性酚醛樹脂含量關(guān)系曲線 多苯并噁嗪中間體 +線性酚醛樹脂 0.5123207355422830503932267045393623凝膠化時(shí)間，s 草酸含量，%苯并噁嗪含量，% 表3 多苯并噁嗪中間體和線型酚醛樹脂的混合物在草酸存在下的凝膠化時(shí)間* 雙酚A-苯并

12、噁嗪與環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51共混體系的凝膠化時(shí)間363326302550凝膠化時(shí)間（min)1/21/1.51.18/11.5/12/11/0m(B)/m(E)樣品平板小刀法（160）117133167173172156Tg/1/21/1.51.18/11.5/12/11/0m(B)/m(E)樣品 除純的苯并噁嗪，其余配比的樣品經(jīng)過(guò)220固化。表1 雙酚A-苯并噁嗪與環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51共混體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度4.94.874.575.63彎曲模量(Gpa)14296.4116.895.5彎曲強(qiáng)度（MPa）1.18/11.5/12/11/0m(B)/m(E)樣品表2 雙酚A-苯并噁嗪與環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51共

13、混體系的彎曲性能圖1 雙酚A-苯并噁嗪與環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51共混體系（2：1）的掃描電子顯微鏡圖片二苯甲烷二胺型(BOZ-M)苯并惡嗪樣品m(B)/m(E)100/090/1080/2070/3060/4050/50Tg/180188199218210182BOZ-M苯并噁嗪-環(huán)氧共聚體玻璃化轉(zhuǎn)變溫度The glass transition temperatureof benzoxazine-epoxyE：5228高溫固化環(huán)氧樹脂李艷亮等.苯并噁嗪/環(huán)氧樹脂共聚固化過(guò)程研究.熱固性樹脂，2008，23（2）：15-18.成型加工性與固化性能苯并惡嗪樹脂在室溫下（040）有非常好的貯存穩(wěn)定性 高活性

14、的粒狀多苯并惡嗪固體樹脂存放兩年，其物理化學(xué)性質(zhì)基本上沒(méi)有變化 苯并惡嗪樹脂溶液浸漬玻璃布制成的中間體預(yù)浸料存放 6 個(gè)月，仍有很好的層壓加工性和制品性能苯并惡嗪樹脂可溶于丙酮等通用溶劑，苯并惡嗪樹脂可以單獨(dú)使用、也可與環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂復(fù)配，制備纖維增強(qiáng)復(fù)合材料。通過(guò)復(fù)配可以進(jìn)一步改善復(fù)合材料的成型工藝和綜合性能。加入活性氫化合物、有機(jī)酸、路易斯酸等催化劑，苯并惡嗪的凝膠化時(shí)間明顯縮短、反應(yīng)活化能減小、 如雙酚A型苯并惡嗪的起始固化溫度（DSC）從210降 至150、132和130。，獲得了滿足層壓和模壓生產(chǎn)的配方組成和固化工藝參數(shù)。 苯并噁嗪熱固化過(guò)程中體積變化的研究 體積收縮率分析 密度

15、-固化時(shí)間曲線分析 恒溫固化收縮率分析 密度-溫度曲線分析 小結(jié) 室溫密度測(cè)試 比重瓶法(測(cè)試標(biāo)準(zhǔn) GB1033-86)恒溫固化收縮率測(cè)試膨脹計(jì)法各種苯并噁嗪的分子式如下所示： B(2): R1=H, R2=CH3B(3): R1= R2=ClB(1)體積收縮率分析Tab.4-2 Density and apparent shrinkage of different systems of benzoxazinesSystemDensity (g/cm3)Shrinkage(%)Monomer PolymerB(1)1.20301.1854 1.48B(2)1.21071.1896 1.77B(

16、3)1.45971.4048 3.90E-44+MDA1.19981.1989 0.075Testing temperature: 30 “” expansion “+” shrinkage E-44: Epoxy resin MDA: diphenylmethane4, 4 diamino 密度固化時(shí)間曲線分析 140Density (g/cm3) Fig.4-1 Room temperature density changes of the isothermal curing of B(1)(), B(2)() and B(3)() at 140Density (g/cm3) Fig.4-

17、2 Room temperature density changes of the isothermal curing of B(1)(), B(2)() and B(3)() at 160 密度固化時(shí)間曲線分析 160密度固化時(shí)間曲線分析 180 Fig.4-3 Room temperature density changes of the isothermal curing of B(1)(), B(2)() and B(3)() at 180 Density (g/cm3)恒溫固化收縮率分析 雙酚A型苯并噁嗪的恒溫固化收縮率Fig. 4-6 Volumetric shrinkage as

18、 a function of time for isothermal cure ofB(1) )150；)140150 Smax=3.0 %140 Smax=2.0 %Fig. 4-7 Volumetric shrinkage as a function of time for isothermal cure of B(2) )180；)160180 Smax=10 %160 Smax=2.3 %恒溫固化收縮率分析 對(duì)甲酚型苯并噁嗪的恒溫固化收縮率密度溫度曲線分析 熱固性樹脂第三類密度溫度曲線TemperatureTroomTgTcureabDensity (g/cm3)Fig.4-13 De

19、nsity changes of an expanding monomer with the thermal expansion coefficient of the monomer higher than that of the polymer “a” volumetric shrinkage during curing; “b” apparent volumetric expansionDensity (g/cm3)Fig. 4-10 Density changes as a function of temperature for B(1) monomer() and polymer()密

20、度溫度曲線分析 雙酚A型苯并噁嗪的密度溫度曲線Fig.4-11 Density changes as a function of temperature for B(2)monomer() and polymer()Density (g/cm3)密度溫度曲線分析 對(duì)甲酚型苯并噁嗪的密度溫度曲線苯并惡嗪樹脂基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料 苯并惡嗪樹脂基155級(jí)和180級(jí)兩種耐高溫層壓玻璃布已投入工業(yè)生， 電機(jī)和變壓器電絕緣材料 真空泵旋片材料高Tg的苯并惡嗪樹脂基無(wú)鹵硬質(zhì)覆銅板基板,在航空航天復(fù)合材料領(lǐng)域?qū)⒕哂泻芎玫膽?yīng)用前景 優(yōu)良的成型加工性 表3 浸膠布的貯存穩(wěn)定性*貯存時(shí)間，天可溶性樹脂含量，%揮發(fā)物含

21、量，%0980.988980.9724970.968194.20.93 *浸膠布含膠量為39%。表4 貯存浸膠布所壓制的層壓板的性能測(cè) 試 項(xiàng) 目測(cè) 試 結(jié) 果 值膠布未貯存膠布貯存100天膠布貯存150天彎曲強(qiáng)度，MPa 常態(tài)646.0592579 155543.0497487v， m3.5410124.7110123.81012S ， 6.3410133.2610134.4110134.74.784.94Tan0.00760.00600.0070表7 MDAPF-2-GF層壓板的一般性能測(cè)試項(xiàng)目 性能值攻關(guān)考核指標(biāo)小試中試外觀紅棕色，平整均勻紅棕色，平整均勻含膠量（a），%3639密度，g

22、/cm31.931.79吸水率，%0.030.22彎曲強(qiáng)度，MPa 常態(tài) 537626400 180416520250v，m 常態(tài)1.110121.010121011 1804.710102.01010109 常態(tài)5.04.9 1806.1Tan 常態(tài)0.0170.00480.05 1800.026Eb，MV/m，24.524.6氧指數(shù)，%475440燃燒性能(垂直燃燒)V-0V-0馬丁耐熱，262268Tg（b），269287粘結(jié)強(qiáng)度，N7318沖擊強(qiáng)度，KJ/m2244表5 ALPF級(jí)苯并惡嗪樹脂基玻璃布層壓板的常規(guī)性能測(cè)試項(xiàng)目性能測(cè)試值小試中試攻關(guān)考核指標(biāo)密度，g/cm31.80吸水率，

23、%0.4彎曲強(qiáng)度，Mpa 常態(tài)720646.0400 155603543.0240粘合強(qiáng)度，N70408338沖擊強(qiáng)度，KJ/m2353馬丁耐熱，253244v ， m 常態(tài)2.610123.541012105 1555.910101.151011103 浸水24hr后8.810103.401010s， 室溫6.341013 1557.751012 浸水24hr后6.501011Tan 常態(tài)0.00900.00760.05 1550.06910.0610 常態(tài)5.14.7 1554.85.1 浸水24hr后5.1 Eb，MV/m21.8 常態(tài)24.825.1 浸水24小時(shí)21.8氧指數(shù)，%44

24、.244.245可燃性，水平法FH1 垂直法FV0BOZ-M/EP共混樹脂基玻璃布層壓板的機(jī)械性能拉伸強(qiáng)度, MPa 325壓縮強(qiáng)度, MPa 402彎曲強(qiáng)度, MPa 25, 557 155, 466 180, 402 沖壓剪切強(qiáng)度, MPa 138吸水率, % 煮沸2.5h后 0.031 室溫浸泡114h后 0.062缺口沖擊強(qiáng)度, KJ/m2 平向 195 側(cè)向 42 粘合強(qiáng)度, N 7012 多苯并惡嗪樹脂制備的碳布復(fù)合材料的 部份力學(xué)性能數(shù)據(jù)Et（104MPa） 1.07（%） 0.73t（MPa） 27.5Ef（103MPa） 7.73f（MPa） 63.6粘膠纖維彎曲強(qiáng)度（MPa

25、）彎曲模量(GPa)1615.0拉伸強(qiáng)度(MPa)拉伸模量(GPa)伸長(zhǎng)率86.055.032.01%MDA型苯并惡嗪樹脂澆鑄體彎曲強(qiáng)度彎曲模量170.17.72BOZ-M/PF/EP共混樹脂澆鑄體拉伸性能拉伸強(qiáng)度（MPa）拉伸模量（GPa）經(jīng)向 22 180 458.7405.227.425.2緯向 22333.424.4MDA型苯并惡嗪樹脂基玻璃布層壓板彎曲性能彎曲強(qiáng)度（MPa）彎曲模量（GPa）經(jīng)向 22 180 711519.237.117.4緯向 2252434.0MDA型苯并惡嗪樹脂基玻璃布層壓板拉伸性能拉伸強(qiáng)度（MPa）拉伸模量（GPa）經(jīng)向 22 180 459.9389.22

26、7.124.0緯向 2232623.2BOZ-M/PF/EP共混樹脂基玻璃布層壓板彎曲性能彎曲強(qiáng)度（MPa）彎曲模量（GPa）經(jīng)向 22 180 67957038.416.1緯向 2246317.8BOZ-M/PF/EP共混樹脂基玻璃布層壓板低粘度 -RTM成型注射工藝 液體樹脂制備預(yù)浸料工藝低粘度苯并惡嗪樹脂及復(fù)合材料高交聯(lián)（固化性能） -復(fù)合材料成型工藝 復(fù)合材料性能 （機(jī)械性能、耐熱性、綜合性能）Viscosity of BB versus temperature Viscosity0.3 Pas 二苯甲烷二胺型RTM苯并噁嗪樹脂工藝性能研究Viscosity of BB versus

27、time,after stored for 9 months() and 12 months() BB樹脂有很好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性0.33 Pas240 min固化產(chǎn)物的性能研究DMA研究SampleE initial (GPa)Eonset()Emax()Tanmax ()BB4.2194.0214.4222.4The dynamic mechanical spectrum of BB: () Flexural Storage Modulus; () Flexural Loss Modulus; and () Tan 二苯甲烷二胺型RTM苯并噁嗪樹脂Mechanical properties of

28、 BB resin casts PropertyBBB-aRTM 6QY8911-4Tensile propertiesModulus (GPa)Strength (MPa)Elongation at break (%)4.693.62.25.2641.32.89753.44.5812.2Flexural propertiesModulus (GPa)Strength (MPa)4.9160.14.51263.301324.2119固化產(chǎn)物的性能研究機(jī)械性能研究二苯甲烷二胺型RTM苯并噁嗪樹脂樹脂澆鑄體：高強(qiáng)度，高模量固化產(chǎn)物的性能研究復(fù)合材料機(jī)械性能研究Mechanical Properti

29、es of Glass Fiber/BB CompositePropertiesResultFlexural Strength (MPa)WarpWeftFlexural Modulus (GPa)WarpWeft6625463023二苯甲烷二胺型RTM苯并噁嗪樹脂玻璃布層壓板：優(yōu)良的力學(xué)性能活性稀釋劑對(duì)工藝性能的影響Viscosity of BB and BS64 versus time 加入S-BOZ，可使粘度大幅下降，工藝性更好。0.17 Pas240 min 活性稀釋劑和催化劑等對(duì)固化產(chǎn)物性能的影響Mechanical properties of BB series resin cas

30、tsPropertiesBBBBC05BS64BS64C05B-aTensile propertiesModulus (GPa)Strength (MPa)Elongation at break (%)4.693.62.24.794.02.25.091.11.94.890.92.15.2641.3Flexural propertiesModulus (GPa)Strength (MPa)4.9160.15.2157.65.7141.75.7140.34.5126二胺型改性RTM苯并噁嗪樹脂體系性能研究Results of DMA for resin castsSampleE initial (

31、GPa)Eonset()Emax()Tanmax ()BB4.2194.0214.4222.4BS644.0143.3165.9177.1BBC054.1179.6198.4208.4BS64C054.9133.7153.9164.9活性稀釋劑和催化劑等對(duì)固化產(chǎn)物性能的影響二胺型改性RTM苯并噁嗪樹脂體系性能研究Tg下降3-(3-ethynylphenyl)-3,4-dihydro-2H-1,3-ben- zoxazine 含乙炔基苯并噁嗪(EP-BOZ) 8-allyl-3-phenyl-3,4-dihydro-2H -1,3-benzoxazine 含烯丙基苯并噁嗪(AP-BOZ) 3-p

32、henyl-6-aldehyde-3, 4-dihydro-2H-1, 3-benzoxazine 含苯甲醛基苯并噁嗪(Ald-BOZ) 新型低粘度多官能基單環(huán)苯并噁嗪New!Viscosity of AS-BOZ versustime at 90Viscosity of EP-BOZ versustime at 50新型低粘度多官能基單環(huán)苯并惡嗪注射工藝性能新型低粘度多官能基單環(huán)苯并惡嗪固化性能-DSC含苯甲醛基苯并惡嗪含芳乙炔基苯并惡嗪170BB/Ald-BOZ和BB/EP-BOZ共混樹脂注射工藝性能Viscosity of EP-BOZ and BP-BOZ versus time at

33、 90 Viscosity of BA-BOZ versus time at 90 固化產(chǎn)物的性能研究DMA研究SampleE initial (GPa)Eonset()Emax()Tanmax ()BA2-14.2231.2250.9263.6BA4-14.6195.2215.3230.7B-BOZ2.6179.5194.4202.5BB/Ald-BOZ共混樹脂固化產(chǎn)物的性能研究機(jī)械性能研究PropertyBA2-1BA4-1BT2-1BT4-1Tensile propertiesModulus (GPa)Strength (MPa)Elongation at break (%)5.3721

34、.554.6711.654.7751.755.5881.98Flexural propertiesModulus (GPa)Strength (MPa)5.31375.21254.71154.6110Mechanical properties of series resin castsBB/Ald-BOZ共混樹脂固化產(chǎn)物的性能研究殘?zhí)啃阅苎芯縎ampleT 5loss ()T 10loss ()Char at 800（）BA2-1471.7560.768.4BA4-1340.7495.166.1B-BOZ345.1 418.954.5BB/Ald-BOZ共混樹脂SampleE initial (GPa)Eonset()Emax()Tanmax ()EP-BOZ3.75327.71341.84360.12BP1