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1、 云南大學(xué)至學(xué)年學(xué)期化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院各專業(yè)級(jí)本科分析化學(xué)(1)期末考試(閉卷)試卷(第9卷)滿分100分;考試時(shí)間:120分鐘;任課教師:學(xué)院專業(yè)學(xué)號(hào)姓名題號(hào)一二三四總分得分一、選擇題(本大題共6小題,每題2分,共12分)題號(hào)123456789101112答案1在下列物質(zhì)中能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的是A:EDTA;B:CaCO3;C:NaOH;D:KMnO4答案:B2下列情況中,對(duì)測(cè)定(標(biāo)定)結(jié)果產(chǎn)生正誤差的是A:以失去部分結(jié)晶水的硼砂為基準(zhǔn)物標(biāo)定HCl的濃度;B:以BaSO重量法測(cè)定鋇時(shí),沉淀劑HSO加入量不足;424C:標(biāo)定NaOH溶液時(shí),所用的鄰苯二甲氫鉀中含有少量的鄰苯二甲酸;D:

2、用吸收了CO的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定HAc的含量;2答案:D3有兩組分析數(shù)據(jù),要比較它們的精密度有無顯著性差異,則應(yīng)當(dāng)用哪種方法檢驗(yàn)?(A)F檢驗(yàn)(B)t檢驗(yàn)(C)u檢驗(yàn)(D)Q檢驗(yàn)答案:A4分析測(cè)定中的偶然誤差,就其統(tǒng)計(jì)規(guī)律來說,下列敘述中正確的是-()A:偶然誤差的數(shù)值固定不變;B:偶然誤差具有單項(xiàng)性和可預(yù)測(cè)性;C:正誤差出現(xiàn)的機(jī)率大于負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)率;D:大誤差出現(xiàn)的機(jī)率小,小誤差出現(xiàn)的機(jī)率大,正負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)率是相等的。答案:D有一份磷酸鹽溶液,可能為Na3PO4、Na2HPO4及NaH2PO4中的一種或兩種物質(zhì)的混合物,以百里酚酞(pKHIn=10)為指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定至終點(diǎn)

3、,消耗HC1體積V(mL),再以甲基橙(pKHn=3.4)為指示劑,繼續(xù)用此HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),又消耗HC1體積V2(mL)。若V0,且V2V,則溶液組成為A:Na3PO4;B:Na3PO4+Na2HPO4;C:Na3PO4+NaH2PO4;D:Na2HPO4+NaH2PO4答案:B以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NH3H2O時(shí),分別以甲基橙和酚酞做指示劑,消耗HClTOC o 1-5 h z的體積分以V(甲)和V(酚)表示,則V(甲)和V(酚)關(guān)系是(A)V(甲)V(酚);(B)V(甲)=V(酚);(C)V(甲)10.5時(shí)用莫爾法測(cè)定Cl-將導(dǎo)致分析結(jié)果;用佛爾哈德法間接測(cè)定Cl-,未將沉淀過濾也未

4、加入硝基苯將導(dǎo)致分析結(jié)果(填偏高、偏低或無影響)。答案偏高;偏低絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決于金屬離子的分析濃度CM和絡(luò)合物的條件穩(wěn)定化常數(shù)K/。在金屬離子的分析濃度一定時(shí),越大,MY突躍越;在絡(luò)合物的條件穩(wěn)定化常數(shù)K/一定MY時(shí),越大,突躍越。答案:K/my;大(寬);金屬離子的分析濃度CM;大(寬)當(dāng)指示劑與待測(cè)離子生成的配合物的穩(wěn)定性高于滴定劑與待測(cè)離子生成的配合物的穩(wěn)定性時(shí),會(huì)出現(xiàn)指示劑的現(xiàn)象,從而無法指示終點(diǎn);如果指示劑與待測(cè)離子生成的配合物,會(huì)造成終點(diǎn)拖長(zhǎng),稱為指示劑的僵化現(xiàn)象。答案:封閉;難溶于水(溶解性差)計(jì)算在1mol/LHCl介質(zhì)中,K2Cr2O7與Fe2+反應(yīng)的平衡常數(shù)

5、的對(duì)數(shù)值lgK=(已知:E%。2一/cr3+=1.33,E0Fe3+/Fe2+=68)。200427答案:66.10三、簡(jiǎn)答題1為滿足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件是什么,并簡(jiǎn)述其原因。(本題4分)答案:稀溶液中沉淀(降低CQ,降低相對(duì)過飽和度)、熱溶液中沉淀(提高S,降低相對(duì)過飽和度)、攪拌下緩慢加入沉淀劑(防止局部過濃)、陳化(使小顆粒沉淀溶解,大顆粒沉淀生長(zhǎng),最終得到大及完整的晶粒)。2.Fe3+能夠氧化I-從而干擾碘量法對(duì)Cu2+測(cè)定,但若在體系中加入F-,并使終點(diǎn)時(shí)游離F-的濃度為O.lmol/L,則Fe3+的存在就不再干擾碘量法對(duì)Cu2+的測(cè)定。試通過計(jì)算解釋上述現(xiàn)象。(已知E

6、0F3+/F2+=0.68V;E01/1=0.545V;Fe2+與Fe3+/Fe2+If/1-F-不絡(luò)合物;Fe3+與F-形成的絡(luò)合物中FeF52-最穩(wěn)定,其lgp5=16.0)(本題6分)答案:TOC o 1-5 h z因?yàn)椋篴F(F、52-=1+刀卩Fi沁1+1016.0 x10-5=1011.0(2分)Fe(F)5i0059a所以:E/二E0+二0.68-0.059x11.0二0.031(2分)Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+1Fe3+可見E/AglIx即n=n=n=CxVKIOxAgIAg+AgNO3AgNO3=0.1x23.36x10-3=2.336x10-4(mol)(2分)m

7、0.5000M=KIOr=214.0(g/mol)(2分)KIOxn2.336x10-4KIOx=3.002分)214.04-39.10-126.916.00所以,該鹽的化學(xué)式為:KIO3(1分)3.在pH=10.00的氨性溶液中,以鉻黑T(EBT)為指示劑,用0.020mol/LEDTA溶液滴定0.020mol/LCa2+溶液,計(jì)算終點(diǎn)誤差。(本題13分)已知:lgKCaY=10.69,lgKCa-EBT=5.4;EBT的離解常數(shù)分別為:Ka=10-6.3、幣=10-11-6;pH=10.00時(shí),lga=0.45。Y(H)答案:因?yàn)閘gK/=10.69-0.45=10.24(2分)CaY11

8、所以sp時(shí):pCa=(lgK/+pCsp)=(10.24+2)=6.12(2分)sp2CaYCa2又因?yàn)?a=1+YEBT(H)PhH+i=1+i1Ka2H+1KKa1a2H+2(2分)=1+1011.6X10-10+1017.9X10-20U101.6lgK/=5.4-1.6=3.8(2分)CaEBT所以ep時(shí):pCa=lgK/=3.8(2分)epCaEBTApCa=pCapCa=3.86.12=-2.32(1分)epsp終點(diǎn)誤差:Et10ApCa/-10-ApCa/K/CaYCspCa10-2.32-102.32V1010.24x10-2x100%=1.58%(2分)4.在1.0mol/L

9、H+介質(zhì)中,用0.10mol/L的Ce4+滴定20mL0.10mol/L的U(IV)溶液,滴定反應(yīng)為:2Ce4+U4+2H2O=2Ce3+UO22+4H+。(1)計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)體系的電位;(2)計(jì)量點(diǎn)時(shí)U4+的濃度;(3)加入50mLCe4+時(shí),體系的電位為多少?已知:在l.Omol/LH+溶液中,E0/=1.44V,E0/二0.334V。Ce4+/Ce3+UO22+/U4+(本題12分)答案:1)2)nE+nE1.44+2x0.334E=-1=0.703Vspn+n12化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),認(rèn)為溶液中的U4+幾乎完全轉(zhuǎn)化為UO22+,即化學(xué)計(jì)量2分)點(diǎn)時(shí),UO22+的濃度為:UO2+二20乂計(jì)0二0.0333322x20 x0.120+0.12分)。所以,計(jì)量點(diǎn)時(shí):在計(jì)量點(diǎn)時(shí)有:E=E=ECe4+/Ce3+UO22+/U$+0.059UO2+03丄0.059UO2+lg2=0.334+lg2U4+2U4+EUO22+/U4+二0.703二E0/+UO22+/U4+2分)UO2+2U4+=3.2x1012所以:UO2+0.03333U4+=2=1.04x10-14mol/L(2分)3.2x10123.2x1012(3)

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