DOC 石化工業(yè)煉油尾氣的綜合利用

1、.：.；石化工業(yè)煉油尾氣的綜合利用四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機(jī)金屬絡(luò)合催化研討所我國(guó)石化工業(yè)煉油主要采用催化裂化技術(shù)消費(fèi)汽、柴油，同時(shí)生成大量氣體產(chǎn)物，其中含有豐富的烯烴資源，以煉油規(guī)模為500萬(wàn)噸/年的煉油廠為例，其尾氣中所含乙烯量就到達(dá)了1萬(wàn)噸以上，丁烯1-丁烯和2-丁烯2萬(wàn)噸以上，全國(guó)煉油尾氣中的乙烯總量超越40萬(wàn)噸，丁烯總量超越60萬(wàn)噸，由于缺乏合理的利用，目前主要作為燃料運(yùn)用，呵斥了資源的宏大浪費(fèi)。煉油尾氣中烯烴資源的綜合利用，已成為國(guó)內(nèi)外非常關(guān)注和積極開(kāi)發(fā)的課題。在多年從事清潔消費(fèi)技術(shù)研討開(kāi)發(fā)的根底上，我們開(kāi)發(fā)了利用水溶性催化劑在水溶液中催化煉油尾氣乙烯消費(fèi)丙醛和丁烯消費(fèi)戊醛的技術(shù)。丙醛是

2、制備正丙醇和丙酸等的必需原料。丙醛、正丙醇和丙酸主要用于食品、飼料、醫(yī)藥、印刷和涂料等行業(yè)。其中丙酸被列為重點(diǎn)開(kāi)展的精細(xì)化工產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)需求全部依賴進(jìn)口。2000年，進(jìn)口約5.5萬(wàn)噸。估計(jì)2021年的需求將超越10萬(wàn)噸。戊醛是合成香料、醫(yī)藥、和調(diào)味品的中間體，由戊醛制備的癸醇，是制備高級(jí)增塑劑的原料。隨著我國(guó)對(duì)合成樹(shù)脂需求量的添加，對(duì)高級(jí)增塑劑的需求添加極快，而作為高級(jí)增塑劑原料的癸醇，我國(guó)目前尚無(wú)消費(fèi)才干，國(guó)外正大力開(kāi)展。因此有很大的市場(chǎng)空間和很好的經(jīng)濟(jì)效益。技術(shù)特點(diǎn)和創(chuàng)新催化劑為水溶性，反響在水溶液中進(jìn)展，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，是環(huán)境友好的清潔消費(fèi)技術(shù)。采用煉油尾氣中的乙烯和丁稀為原料，消費(fèi)本錢(qián)大大

3、下降。技術(shù)情況1. 國(guó)家自然科學(xué)基金“九五艱苦工程成果和“973工程中期成果。2. 乙烯氫甲酰化消費(fèi)丙醛，年產(chǎn)700噸丙醛中試安裝正在試運(yùn)轉(zhuǎn)中。3. 1-丁烯氫甲酰化消費(fèi)戊醛，已完成實(shí)驗(yàn)室小試，正進(jìn)展擴(kuò)試和工藝實(shí)驗(yàn)。戊烷催化氧化合成含氧化合物研討情況簡(jiǎn)介四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院絡(luò)合催化研討所石油煉制過(guò)程中產(chǎn)生的C5烷烴含正戊烷和異戊烷以及C2C4烷烴的利用，是國(guó)內(nèi)外都非常注重的問(wèn)題。低碳烷烴是價(jià)錢(qián)低廉、數(shù)量又較大的天然資源，石油煉制工業(yè)中，目前還沒(méi)有有效的方法，使其轉(zhuǎn)變成經(jīng)濟(jì)價(jià)值更高的化工產(chǎn)品。目前，這部分烷烴的大多數(shù)都是用作低價(jià)值的燃料燒掉。其中的C5烷烴更具有特殊性，由于它假設(shè)作為液化氣，沸點(diǎn)太高

4、，不宜運(yùn)用，而作為汽油的組分，沸點(diǎn)又太低，蒸汽壓太高，也不能運(yùn)用。因此，C5烷烴在煉廠中很難加以利用,大部分都白白燒掉了，這既呵斥了資源的浪費(fèi)，又呵斥了大氣中二氧化碳含量的添加，產(chǎn)生環(huán)境污染。作為石油煉制中產(chǎn)生的含量相當(dāng)可觀的價(jià)廉的C5烷烴，如何充分利用，使之轉(zhuǎn)變成為有價(jià)值的產(chǎn)品，是亟待處理的問(wèn)題。國(guó)內(nèi)外都非常關(guān)注C5烷烴的深加工方法，使其在產(chǎn)地油田直接轉(zhuǎn)變成便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)幕ぎa(chǎn)品，以充分地利用這些資源。由于烷烴分子非常穩(wěn)定，它的化學(xué)反響惰性使它很難經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的化學(xué)過(guò)程轉(zhuǎn)變成其它化工產(chǎn)品。因此，普通只能采取較為苛刻的反響條件，將其脫氫轉(zhuǎn)變成為烯烴，或者經(jīng)過(guò)氧化反響轉(zhuǎn)化成為羧酸或其它含氧化合物。

5、在溫暖條件下使價(jià)廉易得的低碳烷烴轉(zhuǎn)變成含氧化合物，代表了未來(lái)技術(shù)的開(kāi)展方向。國(guó)內(nèi)對(duì)低碳烷烴的利用也開(kāi)展了一些任務(wù)，主要是丁烷氧化制丁二烯和順酐。對(duì)于C5烷烴的利用，國(guó)內(nèi)外都很少報(bào)道，特別是直接用氧氣氧化C5烷烴制備含氧化合物的研討，還幾乎未見(jiàn)報(bào)道。假設(shè)將烷烴經(jīng)催化氧化轉(zhuǎn)變成含氧化合物，這些產(chǎn)品的分別、儲(chǔ)存和運(yùn)輸相對(duì)來(lái)說(shuō)比較容易，而且所得到的產(chǎn)品升值較高。C5烷烴的氧化產(chǎn)物主要含酮、醇和羧酸。如將異戊烷氧化成酮、醇、酸，價(jià)值將大大升高。而羧酸也是需求量很大的化工產(chǎn)品。對(duì)異戊烷催化氧化, 已完成1000 ml高壓釜中的擴(kuò)展實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)物以丙酮和乙酸為主。每次反響異戊烷用量為400ml,所用的催化劑為過(guò)

6、渡金屬配合物，氧源為廉價(jià)的分子氧實(shí)驗(yàn)室中運(yùn)用鋼瓶氧氣。單釜的一次轉(zhuǎn)化率到達(dá)50%以上。氧化產(chǎn)物的分布為：丙酮40%，叔戊醇1015%，乙酸約30%，其他為甲醇、乙醇等。反響條件：壓力3.5MPa,溫度140，催化劑濃度0.5%。 苯乙酮消費(fèi)技術(shù)簡(jiǎn)介四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機(jī)金屬絡(luò)合催化研討所苯乙酮acetophenone, 無(wú)色具有高折射率液體，有愉快的芳香氣味，用于合成苯乙醇酸、-苯基吲哚、異丁苯丙酸等。作為溶劑運(yùn)用時(shí)，有沸點(diǎn)高、穩(wěn)定、氣味愉快等特點(diǎn)。溶解才干與環(huán)己酮類似，能溶解硝化纖維素、乙酸纖維素、乙烯樹(shù)脂、香豆酮樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、甘油醇酸樹(shù)脂等。作香料時(shí)，是山楂、含羞、紫丁香等香精的調(diào)和原料，

7、并廣泛用于皂用香精和煙草香精中。本研討所開(kāi)發(fā)的新的催化氧化技術(shù)，以乙苯為原料，采用新型絡(luò)合催化劑，在低于130oC、常壓至0.2MPa的條件下用氧氣為氧化劑，控制氧化反響一次轉(zhuǎn)化率到達(dá)6570%，生成苯乙酮的選擇性90%，主要的副產(chǎn)物為-苯乙醇、苯甲酸、苯甲醛等。其中，苯甲酸可以回收作為產(chǎn)品出賣(mài)，-苯乙醇可作為原料回收運(yùn)用。反響混合物經(jīng)純化、蒸餾后得到的產(chǎn)品純度不低于99%。新工藝消費(fèi)流程簡(jiǎn)單，無(wú)腐蝕性，無(wú)溶劑分別問(wèn)題。其艱苦技術(shù)提高在于處理了最難分別的物質(zhì)，苯乙酮和-苯乙醇的分別問(wèn)題。不要求很高的精餾設(shè)備即可將苯乙酮和沸點(diǎn)非常接近的-苯乙醇分別,獲得純度的產(chǎn)品，因此設(shè)備投資費(fèi)用低。按消費(fèi)噸苯

8、乙酮計(jì)算，主要原資料耗費(fèi)如下：原料消耗費(fèi)用元乙苯1.15噸 6900按6000元/噸計(jì)氧氣 800催化劑 300其他輔料 300共 計(jì) 8300主要設(shè)備清單年產(chǎn)1000噸苯乙酮設(shè)備稱號(hào) 規(guī) 格 數(shù) 量反響釜 3M3 4 臺(tái)蒸餾釜 3M3 2 臺(tái)離心機(jī) 1000mm 1 臺(tái)蒸餾塔 2 臺(tái)冷凝器 6 臺(tái)貯罐 假設(shè)干個(gè)估計(jì)設(shè)備費(fèi)用 3540萬(wàn)元間-甲基苯甲酸消費(fèi)技術(shù)簡(jiǎn)介四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機(jī)金屬絡(luò)合催化研討所間-甲基苯甲酸m-toluic acid，白色或黃色晶體，易升華，主要用于合成甲苯二乙胺藥物，農(nóng)藥工業(yè)用于制造殺菌劑、殺蟲(chóng)劑。消費(fèi)間-甲基苯甲酸傳統(tǒng)的方法是在醋酸介質(zhì)中，以環(huán)烷酸鈷等為催化劑，在一

9、定壓力下，用空氣或氧氣氧化間-二甲苯來(lái)制備的。但是，該方法的主要缺陷是醋酸對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，且原料耗費(fèi)高。本研討所開(kāi)發(fā)的消費(fèi)間甲基苯甲酸的新技術(shù)，采用新型的絡(luò)合催化劑，在低于130oC、常壓至0.2MPa以下用氧氣為氧化劑，控制氧化反響一次轉(zhuǎn)化率到達(dá)2530%。反響液經(jīng)冷卻后，離心分別出固體粗產(chǎn)品。固體粗產(chǎn)品的選擇性可以到達(dá)9394%，雜質(zhì)主要是間-苯二甲酸及少量的高沸物。粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的精制處置，即可以得到白色或米白色的產(chǎn)品。母液可以作為原料，再參與部分新穎間-二甲苯和少量的催化劑進(jìn)展第二次反響。產(chǎn)品烘干后，由高壓液相色譜分析，純度到達(dá)99%以上。該工藝由于不運(yùn)用醋酸作溶劑，沒(méi)有溶劑回收問(wèn)題，

10、也防止了醋酸對(duì)設(shè)備的腐蝕。消費(fèi)流程短，設(shè)備投資費(fèi)用低有公用工程和廠房的情況下，年產(chǎn)200噸安裝、設(shè)備投資費(fèi)用不超越80萬(wàn)元。間-甲基苯甲酸現(xiàn)售價(jià)約2400026000元/噸，有很高的經(jīng)濟(jì)效益。按消費(fèi)一噸間甲基苯甲酸計(jì)算，主要原資料的耗費(fèi)如下： 原料 耗費(fèi) 費(fèi)用元間-二甲苯 1.3噸 8320氧氣 1000催化劑 800其他輔料 600 合計(jì) 10720對(duì)-甲基苯甲酸以對(duì)-二甲苯為原料采用類似方法消費(fèi)，但反響速度更快，原料耗費(fèi)更低。 磷化工及磷復(fù)肥研討成果簡(jiǎn)介以“料漿法磷銨獲國(guó)家科技提高一等獎(jiǎng)為根底的主要代表性成果有：“60kt/a料漿法磷銨國(guó)產(chǎn)化安裝獲國(guó)家“九五國(guó)家攻關(guān)獎(jiǎng)及化工部科技提高一等獎(jiǎng)

11、；“料漿法磷銨新工藝獲全國(guó)首屆億利達(dá)科技獎(jiǎng)及教育部科技提高特等獎(jiǎng)。已擁有國(guó)家發(fā)明專利及適用新型專利10余項(xiàng)，2002年與貴州宏福公司協(xié)作，完成了DAP聯(lián)產(chǎn)200kt/aMAP的大型安裝，經(jīng)濟(jì)與環(huán)境效益非常顯著。目前已獲得的科研成果工程有：200-300kt/a磷酸一銨工程技術(shù)濕法磷酸凈化消費(fèi)技術(shù)利用城市生活渣滓及工業(yè)廢棄物制有機(jī)復(fù)合磷肥消費(fèi)技術(shù)50-100kt/a飼料磷酸氫鈣消費(fèi)技術(shù)利用磷石膏制磚及石膏板消費(fèi)技術(shù)磷石膏綜合利用制三元復(fù)肥消費(fèi)技術(shù)工業(yè)級(jí)磷酸一銨消費(fèi)技術(shù)濕法磷酸的脫硫、沉降技術(shù)磷礦評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)及有關(guān)磷肥工程的工程設(shè)計(jì)10. 磷肥廢水的利用11. 低檔次磷礦消費(fèi)磷酸氫鈣12. 中低檔次礦

12、磷酸氣提脫氟新型建筑防水劑該建筑防水劑涂刷或噴涂于各種建材或建筑物外表，能浸透到水泥或磚石內(nèi)部的微自然固化，構(gòu)成無(wú)色的憎水膜層，有效地阻止水的浸透，起到防水、防污染、防風(fēng)化的作用。該產(chǎn)品無(wú)毒、無(wú)味、平安可靠，對(duì)環(huán)境無(wú)任何污染；具有優(yōu)良的耐候性，耐高、低溫-50200，對(duì)射線和紫外光等有良好的穩(wěn)定性；能有效地維護(hù)建筑免受大氣雨水等侵蝕，防止生苔蘚，墻面泛白磚石內(nèi)鹽份的浸出，延伸建筑物運(yùn)用壽命。用途：適用于建筑物內(nèi)外墻飾面，彩色室內(nèi)外涂層罩面；屋面、屋頂、衛(wèi)生間；地下室、橋梁、涵洞、蓄水池等防滲漏處置；對(duì)鑄鐵管、水泥管、磚、天然石料、石棉瓦、石膏制件等資料的防水整理。效益分析：年產(chǎn)500噸，設(shè)備投

13、資50萬(wàn)元；年產(chǎn)值1800萬(wàn)元，利潤(rùn)800萬(wàn)元。煙氣脫硫技術(shù)磷銨肥法PAFP煙氣脫硫技術(shù)本成果是將煙氣中的SO2脫除，并回收SO2取代硫酸消費(fèi)肥料?；钚蕴坷w維法ACFP煙氣脫技術(shù)脫除煙氣中SO2，并回收利用硫資源消費(fèi)硫酸或硫酸鹽。軟錳礦法煙氣脫硫資源化技術(shù)吸收SO2，生成硫酸錳，經(jīng)過(guò)濾凈化等過(guò)程得到工業(yè)硫酸錳。等離子法煙氣脫硫技術(shù)SO2在高壓脈沖電壓作用下，與NH3反響生成NH42SO4，脫硫效率90。磷酸鹽法煙氣脫硫技術(shù)用磷酸鹽進(jìn)展脫硫，其脫硫率高達(dá)90以上，還得到副產(chǎn)品MgSO4?！敖j(luò)合鐵法煙氣脫硫技術(shù)用絡(luò)合鐵煙氣脫硫，效率超越90，硫可回收利用，脫硫劑再生容易。“MN法煙氣脫硫技術(shù)用新型

14、脫硫劑MN進(jìn)展煙氣脫硫，脫硫效率高于95以上。“檸檬酸鹽法煙氣脫硫技術(shù)用檸檬酸鹽進(jìn)展煙氣脫硫，脫硫效率高于90。催化氧化法煙氣脫硫技術(shù)經(jīng)過(guò)催化氧化，將SO2轉(zhuǎn)化為硫酸，脫硫率高于90?；钚蕴坷w維法ACFP煙氣脫技術(shù) 用活性炭纖維催化劑脫除SO2，并回收硫消費(fèi)硫酸或硫酸鹽。新型抗腫瘤血管基因工程藥品目前惡性腫瘤已是我國(guó)第二位的死亡緣由，本工程針對(duì)腫瘤血管生成所需求的VEGF因子，構(gòu)建了表達(dá)異源性VEGF 因子的DNA質(zhì)粒載體，注射體內(nèi)產(chǎn)生抗腫瘤血管免疫效應(yīng)，破壞腫瘤血管，到達(dá)阻斷腫瘤生長(zhǎng)作用。因絕大部分腫瘤需血管生長(zhǎng)，該制劑有能夠用于大部分腫瘤的治療，有廣譜作用。 市場(chǎng)前景：我國(guó)現(xiàn)有癌癥患者約5

15、00萬(wàn)人，每年新發(fā)病人約160萬(wàn)人?，F(xiàn)有的各種治療腫瘤手段有局限性，人們對(duì)新的基因工程藥寄予了很大的希望。經(jīng)濟(jì)效益：假設(shè)按10噸規(guī)模計(jì)算，每天可消費(fèi)出10萬(wàn)支每支含純品1000ug劑量，其中每支的本錢(qián)不到20元，每只定價(jià)200元在抗癌藥中將是很廉價(jià)的，每日可達(dá)2000萬(wàn)元，這僅是不到10分之一的市場(chǎng)。 新型基因芯片的產(chǎn)業(yè)化 基因芯片，是利用光刻合成、高速打印或電定位等技術(shù)在玻璃或尼龍膜等載體上按照特定的陳列方式固定有大量的基因探針構(gòu)成DNA微陣列。樣品DNARNA經(jīng)過(guò)PCRRTPCR擴(kuò)增、體外轉(zhuǎn)錄等技術(shù)摻入熒光標(biāo)志分子與DNA微陣列雜交后，經(jīng)過(guò)熒光掃描器及計(jì)算機(jī)分析，即可獲得樣品中大量基因序列

16、及表達(dá)的信息。該技術(shù)可運(yùn)用于高通量基因表達(dá)平行分析，大規(guī)?；虬l(fā)現(xiàn)及基因分析，基因多態(tài)性分析和基因組研討等，特別在表達(dá)譜中有艱苦運(yùn)用價(jià)值。 市場(chǎng)前景：芯片為：1未知基因檢測(cè)與分析芯片；2未知基因克隆芯片；3高分辯率基因芯片等幾種，其運(yùn)用領(lǐng)域及運(yùn)用對(duì)象存在明顯的互補(bǔ)，假設(shè)產(chǎn)業(yè)化，可獨(dú)占這部分市場(chǎng)，市場(chǎng)前景極為樂(lè)觀。投資： 設(shè)備投資1500萬(wàn)元，廠房500萬(wàn)元。經(jīng)濟(jì)效益：接市場(chǎng)占有率20計(jì)，年產(chǎn)值5億元。 聚合物納米新資料本技術(shù)主要集中在聚烯烴和聚酯納米新資料的開(kāi)發(fā)。聚烯烴納米資料，納米填充料用量在0.5%1%，資料的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、模量、剛性得到很大提高。聚酯納米資料，處理了聚酯薄膜透明度和

17、外表粘連的矛盾，極大改善了薄膜性能。市場(chǎng)前景：高韌性聚烯烴納米資料可望替代傳統(tǒng)的聚烯復(fù)合米資料在汽車(chē)、家電、電子等方面得到廣泛運(yùn)用。聚酯納米資料已在聚酯薄膜中得到勝利運(yùn)用，具有宏大市場(chǎng)前景的領(lǐng)域是用聚酯納米資料消費(fèi)啤酒瓶。投資：1、年產(chǎn)1000噸聚丙烯米資料，設(shè)備投資80萬(wàn)元。2、年產(chǎn)1000噸聚酯納米資料，設(shè)備投資80萬(wàn)元。效益分析：普通聚酯膜每噸售價(jià)17萬(wàn)元，納米功能性聚酯薄膜每噸售價(jià)為810萬(wàn)元。植物多酚的綜合利用“橡椀單寧的綜合利用獲國(guó)家技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)，“黑荊樹(shù)皮單寧的綜合利用獲國(guó)家科技提高二等獎(jiǎng)；“落葉松和楊梅單寧的開(kāi)發(fā)利用獲杜邦科技創(chuàng)新獎(jiǎng)和教育部科技提高二等獎(jiǎng)目前可進(jìn)展產(chǎn)業(yè)化或協(xié)作研發(fā)的工程有：1、茶葉深加工及高純度茶多酚的分別純化技術(shù)擁有專利2、茶多酚中高生物活性成分的分別制備技術(shù)擁有專利3、水解類單寧如塔拉、訶子、五棓子及凝縮類單寧如落葉松、厚皮香的高值利用擁有專利4、中草藥制劑中單寧的脫除技術(shù)擁有專利5、膠原纖維固化單寧吸附資料的制備及對(duì)金屬離子的吸附擁有專利LPC貯氫合金粉LPC貯氫合金具有三項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專利，利用四川優(yōu)質(zhì)稀土資源開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品有LPC貯氫合金、LPC低鈷貯氫合金等，放電容量大于300mAh/g，高倍率性能大于90