DOC 石化工業(yè)煉油尾氣的綜合利用

1、.：.；石化工業(yè)煉油尾氣的綜合利用四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機金屬絡(luò)合催化研討所我國石化工業(yè)煉油主要采用催化裂化技術(shù)消費汽、柴油，同時生成大量氣體產(chǎn)物，其中含有豐富的烯烴資源，以煉油規(guī)模為500萬噸/年的煉油廠為例，其尾氣中所含乙烯量就到達了1萬噸以上，丁烯1-丁烯和2-丁烯2萬噸以上，全國煉油尾氣中的乙烯總量超越40萬噸，丁烯總量超越60萬噸，由于缺乏合理的利用，目前主要作為燃料運用，呵斥了資源的宏大浪費。煉油尾氣中烯烴資源的綜合利用，已成為國內(nèi)外非常關(guān)注和積極開發(fā)的課題。在多年從事清潔消費技術(shù)研討開發(fā)的根底上，我們開發(fā)了利用水溶性催化劑在水溶液中催化煉油尾氣乙烯消費丙醛和丁烯消費戊醛的技術(shù)。丙醛是

2、制備正丙醇和丙酸等的必需原料。丙醛、正丙醇和丙酸主要用于食品、飼料、醫(yī)藥、印刷和涂料等行業(yè)。其中丙酸被列為重點開展的精細化工產(chǎn)品。國內(nèi)需求全部依賴進口。2000年，進口約5.5萬噸。估計2021年的需求將超越10萬噸。戊醛是合成香料、醫(yī)藥、和調(diào)味品的中間體，由戊醛制備的癸醇，是制備高級增塑劑的原料。隨著我國對合成樹脂需求量的添加，對高級增塑劑的需求添加極快，而作為高級增塑劑原料的癸醇，我國目前尚無消費才干，國外正大力開展。因此有很大的市場空間和很好的經(jīng)濟效益。技術(shù)特點和創(chuàng)新催化劑為水溶性，反響在水溶液中進展，對環(huán)境無污染，是環(huán)境友好的清潔消費技術(shù)。采用煉油尾氣中的乙烯和丁稀為原料，消費本錢大大

3、下降。技術(shù)情況1. 國家自然科學(xué)基金“九五艱苦工程成果和“973工程中期成果。2. 乙烯氫甲?；M丙醛，年產(chǎn)700噸丙醛中試安裝正在試運轉(zhuǎn)中。3. 1-丁烯氫甲酰化消費戊醛，已完成實驗室小試，正進展擴試和工藝實驗。戊烷催化氧化合成含氧化合物研討情況簡介四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院絡(luò)合催化研討所石油煉制過程中產(chǎn)生的C5烷烴含正戊烷和異戊烷以及C2C4烷烴的利用，是國內(nèi)外都非常注重的問題。低碳烷烴是價錢低廉、數(shù)量又較大的天然資源，石油煉制工業(yè)中，目前還沒有有效的方法，使其轉(zhuǎn)變成經(jīng)濟價值更高的化工產(chǎn)品。目前，這部分烷烴的大多數(shù)都是用作低價值的燃料燒掉。其中的C5烷烴更具有特殊性，由于它假設(shè)作為液化氣，沸點太高

4、，不宜運用，而作為汽油的組分，沸點又太低，蒸汽壓太高，也不能運用。因此，C5烷烴在煉廠中很難加以利用,大部分都白白燒掉了，這既呵斥了資源的浪費，又呵斥了大氣中二氧化碳含量的添加，產(chǎn)生環(huán)境污染。作為石油煉制中產(chǎn)生的含量相當(dāng)可觀的價廉的C5烷烴，如何充分利用，使之轉(zhuǎn)變成為有價值的產(chǎn)品，是亟待處理的問題。國內(nèi)外都非常關(guān)注C5烷烴的深加工方法，使其在產(chǎn)地油田直接轉(zhuǎn)變成便于儲存和運輸?shù)幕ぎa(chǎn)品，以充分地利用這些資源。由于烷烴分子非常穩(wěn)定，它的化學(xué)反響惰性使它很難經(jīng)過簡單的化學(xué)過程轉(zhuǎn)變成其它化工產(chǎn)品。因此，普通只能采取較為苛刻的反響條件，將其脫氫轉(zhuǎn)變成為烯烴，或者經(jīng)過氧化反響轉(zhuǎn)化成為羧酸或其它含氧化合物。

5、在溫暖條件下使價廉易得的低碳烷烴轉(zhuǎn)變成含氧化合物，代表了未來技術(shù)的開展方向。國內(nèi)對低碳烷烴的利用也開展了一些任務(wù)，主要是丁烷氧化制丁二烯和順酐。對于C5烷烴的利用，國內(nèi)外都很少報道，特別是直接用氧氣氧化C5烷烴制備含氧化合物的研討，還幾乎未見報道。假設(shè)將烷烴經(jīng)催化氧化轉(zhuǎn)變成含氧化合物，這些產(chǎn)品的分別、儲存和運輸相對來說比較容易，而且所得到的產(chǎn)品升值較高。C5烷烴的氧化產(chǎn)物主要含酮、醇和羧酸。如將異戊烷氧化成酮、醇、酸，價值將大大升高。而羧酸也是需求量很大的化工產(chǎn)品。對異戊烷催化氧化, 已完成1000 ml高壓釜中的擴展實驗，產(chǎn)物以丙酮和乙酸為主。每次反響異戊烷用量為400ml,所用的催化劑為過

6、渡金屬配合物，氧源為廉價的分子氧實驗室中運用鋼瓶氧氣。單釜的一次轉(zhuǎn)化率到達50%以上。氧化產(chǎn)物的分布為：丙酮40%，叔戊醇1015%，乙酸約30%，其他為甲醇、乙醇等。反響條件：壓力3.5MPa,溫度140，催化劑濃度0.5%。 苯乙酮消費技術(shù)簡介四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機金屬絡(luò)合催化研討所苯乙酮acetophenone, 無色具有高折射率液體，有愉快的芳香氣味，用于合成苯乙醇酸、-苯基吲哚、異丁苯丙酸等。作為溶劑運用時，有沸點高、穩(wěn)定、氣味愉快等特點。溶解才干與環(huán)己酮類似，能溶解硝化纖維素、乙酸纖維素、乙烯樹脂、香豆酮樹脂、醇酸樹脂、甘油醇酸樹脂等。作香料時，是山楂、含羞、紫丁香等香精的調(diào)和原料，

7、并廣泛用于皂用香精和煙草香精中。本研討所開發(fā)的新的催化氧化技術(shù)，以乙苯為原料，采用新型絡(luò)合催化劑，在低于130oC、常壓至0.2MPa的條件下用氧氣為氧化劑，控制氧化反響一次轉(zhuǎn)化率到達6570%，生成苯乙酮的選擇性90%，主要的副產(chǎn)物為-苯乙醇、苯甲酸、苯甲醛等。其中，苯甲酸可以回收作為產(chǎn)品出賣，-苯乙醇可作為原料回收運用。反響混合物經(jīng)純化、蒸餾后得到的產(chǎn)品純度不低于99%。新工藝消費流程簡單，無腐蝕性，無溶劑分別問題。其艱苦技術(shù)提高在于處理了最難分別的物質(zhì)，苯乙酮和-苯乙醇的分別問題。不要求很高的精餾設(shè)備即可將苯乙酮和沸點非常接近的-苯乙醇分別,獲得純度的產(chǎn)品，因此設(shè)備投資費用低。按消費噸苯

8、乙酮計算，主要原資料耗費如下：原料消耗費用元乙苯1.15噸 6900按6000元/噸計氧氣 800催化劑 300其他輔料 300共 計 8300主要設(shè)備清單年產(chǎn)1000噸苯乙酮設(shè)備稱號 規(guī) 格 數(shù) 量反響釜 3M3 4 臺蒸餾釜 3M3 2 臺離心機 1000mm 1 臺蒸餾塔 2 臺冷凝器 6 臺貯罐 假設(shè)干個估計設(shè)備費用 3540萬元間-甲基苯甲酸消費技術(shù)簡介四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機金屬絡(luò)合催化研討所間-甲基苯甲酸m-toluic acid，白色或黃色晶體，易升華，主要用于合成甲苯二乙胺藥物，農(nóng)藥工業(yè)用于制造殺菌劑、殺蟲劑。消費間-甲基苯甲酸傳統(tǒng)的方法是在醋酸介質(zhì)中，以環(huán)烷酸鈷等為催化劑，在一

9、定壓力下，用空氣或氧氣氧化間-二甲苯來制備的。但是，該方法的主要缺陷是醋酸對設(shè)備腐蝕嚴重，且原料耗費高。本研討所開發(fā)的消費間甲基苯甲酸的新技術(shù)，采用新型的絡(luò)合催化劑，在低于130oC、常壓至0.2MPa以下用氧氣為氧化劑，控制氧化反響一次轉(zhuǎn)化率到達2530%。反響液經(jīng)冷卻后，離心分別出固體粗產(chǎn)品。固體粗產(chǎn)品的選擇性可以到達9394%，雜質(zhì)主要是間-苯二甲酸及少量的高沸物。粗產(chǎn)品經(jīng)過簡單的精制處置，即可以得到白色或米白色的產(chǎn)品。母液可以作為原料，再參與部分新穎間-二甲苯和少量的催化劑進展第二次反響。產(chǎn)品烘干后，由高壓液相色譜分析，純度到達99%以上。該工藝由于不運用醋酸作溶劑，沒有溶劑回收問題，

10、也防止了醋酸對設(shè)備的腐蝕。消費流程短，設(shè)備投資費用低有公用工程和廠房的情況下，年產(chǎn)200噸安裝、設(shè)備投資費用不超越80萬元。間-甲基苯甲酸現(xiàn)售價約2400026000元/噸，有很高的經(jīng)濟效益。按消費一噸間甲基苯甲酸計算，主要原資料的耗費如下： 原料 耗費 費用元間-二甲苯 1.3噸 8320氧氣 1000催化劑 800其他輔料 600 合計 10720對-甲基苯甲酸以對-二甲苯為原料采用類似方法消費，但反響速度更快，原料耗費更低。 磷化工及磷復(fù)肥研討成果簡介以“料漿法磷銨獲國家科技提高一等獎為根底的主要代表性成果有：“60kt/a料漿法磷銨國產(chǎn)化安裝獲國家“九五國家攻關(guān)獎及化工部科技提高一等獎

11、；“料漿法磷銨新工藝獲全國首屆億利達科技獎及教育部科技提高特等獎。已擁有國家發(fā)明專利及適用新型專利10余項，2002年與貴州宏福公司協(xié)作，完成了DAP聯(lián)產(chǎn)200kt/aMAP的大型安裝，經(jīng)濟與環(huán)境效益非常顯著。目前已獲得的科研成果工程有：200-300kt/a磷酸一銨工程技術(shù)濕法磷酸凈化消費技術(shù)利用城市生活渣滓及工業(yè)廢棄物制有機復(fù)合磷肥消費技術(shù)50-100kt/a飼料磷酸氫鈣消費技術(shù)利用磷石膏制磚及石膏板消費技術(shù)磷石膏綜合利用制三元復(fù)肥消費技術(shù)工業(yè)級磷酸一銨消費技術(shù)濕法磷酸的脫硫、沉降技術(shù)磷礦評價實驗及有關(guān)磷肥工程的工程設(shè)計10. 磷肥廢水的利用11. 低檔次磷礦消費磷酸氫鈣12. 中低檔次礦

12、磷酸氣提脫氟新型建筑防水劑該建筑防水劑涂刷或噴涂于各種建材或建筑物外表，能浸透到水泥或磚石內(nèi)部的微自然固化，構(gòu)成無色的憎水膜層，有效地阻止水的浸透，起到防水、防污染、防風(fēng)化的作用。該產(chǎn)品無毒、無味、平安可靠，對環(huán)境無任何污染；具有優(yōu)良的耐候性，耐高、低溫-50200，對射線和紫外光等有良好的穩(wěn)定性；能有效地維護建筑免受大氣雨水等侵蝕，防止生苔蘚，墻面泛白磚石內(nèi)鹽份的浸出，延伸建筑物運用壽命。用途：適用于建筑物內(nèi)外墻飾面，彩色室內(nèi)外涂層罩面；屋面、屋頂、衛(wèi)生間；地下室、橋梁、涵洞、蓄水池等防滲漏處置；對鑄鐵管、水泥管、磚、天然石料、石棉瓦、石膏制件等資料的防水整理。效益分析：年產(chǎn)500噸，設(shè)備投

13、資50萬元；年產(chǎn)值1800萬元，利潤800萬元。煙氣脫硫技術(shù)磷銨肥法PAFP煙氣脫硫技術(shù)本成果是將煙氣中的SO2脫除，并回收SO2取代硫酸消費肥料。活性炭纖維法ACFP煙氣脫技術(shù)脫除煙氣中SO2，并回收利用硫資源消費硫酸或硫酸鹽。軟錳礦法煙氣脫硫資源化技術(shù)吸收SO2，生成硫酸錳，經(jīng)過濾凈化等過程得到工業(yè)硫酸錳。等離子法煙氣脫硫技術(shù)SO2在高壓脈沖電壓作用下，與NH3反響生成NH42SO4，脫硫效率90。磷酸鹽法煙氣脫硫技術(shù)用磷酸鹽進展脫硫，其脫硫率高達90以上，還得到副產(chǎn)品MgSO4。“絡(luò)合鐵法煙氣脫硫技術(shù)用絡(luò)合鐵煙氣脫硫，效率超越90，硫可回收利用，脫硫劑再生容易?！癕N法煙氣脫硫技術(shù)用新型

14、脫硫劑MN進展煙氣脫硫，脫硫效率高于95以上?！皺幟仕猁}法煙氣脫硫技術(shù)用檸檬酸鹽進展煙氣脫硫，脫硫效率高于90。催化氧化法煙氣脫硫技術(shù)經(jīng)過催化氧化，將SO2轉(zhuǎn)化為硫酸，脫硫率高于90?；钚蕴坷w維法ACFP煙氣脫技術(shù) 用活性炭纖維催化劑脫除SO2，并回收硫消費硫酸或硫酸鹽。新型抗腫瘤血管基因工程藥品目前惡性腫瘤已是我國第二位的死亡緣由，本工程針對腫瘤血管生成所需求的VEGF因子，構(gòu)建了表達異源性VEGF 因子的DNA質(zhì)粒載體，注射體內(nèi)產(chǎn)生抗腫瘤血管免疫效應(yīng)，破壞腫瘤血管，到達阻斷腫瘤生長作用。因絕大部分腫瘤需血管生長，該制劑有能夠用于大部分腫瘤的治療，有廣譜作用。 市場前景：我國現(xiàn)有癌癥患者約5

15、00萬人，每年新發(fā)病人約160萬人?，F(xiàn)有的各種治療腫瘤手段有局限性，人們對新的基因工程藥寄予了很大的希望。經(jīng)濟效益：假設(shè)按10噸規(guī)模計算，每天可消費出10萬支每支含純品1000ug劑量，其中每支的本錢不到20元，每只定價200元在抗癌藥中將是很廉價的，每日可達2000萬元，這僅是不到10分之一的市場。 新型基因芯片的產(chǎn)業(yè)化 基因芯片，是利用光刻合成、高速打印或電定位等技術(shù)在玻璃或尼龍膜等載體上按照特定的陳列方式固定有大量的基因探針構(gòu)成DNA微陣列。樣品DNARNA經(jīng)過PCRRTPCR擴增、體外轉(zhuǎn)錄等技術(shù)摻入熒光標志分子與DNA微陣列雜交后，經(jīng)過熒光掃描器及計算機分析，即可獲得樣品中大量基因序列

16、及表達的信息。該技術(shù)可運用于高通量基因表達平行分析，大規(guī)?；虬l(fā)現(xiàn)及基因分析，基因多態(tài)性分析和基因組研討等，特別在表達譜中有艱苦運用價值。 市場前景：芯片為：1未知基因檢測與分析芯片；2未知基因克隆芯片；3高分辯率基因芯片等幾種，其運用領(lǐng)域及運用對象存在明顯的互補，假設(shè)產(chǎn)業(yè)化，可獨占這部分市場，市場前景極為樂觀。投資： 設(shè)備投資1500萬元，廠房500萬元。經(jīng)濟效益：接市場占有率20計，年產(chǎn)值5億元。 聚合物納米新資料本技術(shù)主要集中在聚烯烴和聚酯納米新資料的開發(fā)。聚烯烴納米資料，納米填充料用量在0.5%1%，資料的沖擊強度、拉伸強度、模量、剛性得到很大提高。聚酯納米資料，處理了聚酯薄膜透明度和

17、外表粘連的矛盾，極大改善了薄膜性能。市場前景：高韌性聚烯烴納米資料可望替代傳統(tǒng)的聚烯復(fù)合米資料在汽車、家電、電子等方面得到廣泛運用。聚酯納米資料已在聚酯薄膜中得到勝利運用，具有宏大市場前景的領(lǐng)域是用聚酯納米資料消費啤酒瓶。投資：1、年產(chǎn)1000噸聚丙烯米資料，設(shè)備投資80萬元。2、年產(chǎn)1000噸聚酯納米資料，設(shè)備投資80萬元。效益分析：普通聚酯膜每噸售價17萬元，納米功能性聚酯薄膜每噸售價為810萬元。植物多酚的綜合利用“橡椀單寧的綜合利用獲國家技術(shù)發(fā)明二等獎，“黑荊樹皮單寧的綜合利用獲國家科技提高二等獎；“落葉松和楊梅單寧的開發(fā)利用獲杜邦科技創(chuàng)新獎和教育部科技提高二等獎目前可進展產(chǎn)業(yè)化或協(xié)作研發(fā)的工程有：1、茶葉深加工及高純度茶多酚的分別純化技術(shù)擁有專利2、茶多酚中高生物活性成分的分別制備技術(shù)擁有專利3、水解類單寧如塔拉、訶子、五棓子及凝縮類單寧如落葉松、厚皮香的高值利用擁有專利4、中草藥制劑中單寧的脫除技術(shù)擁有專利5、膠原纖維固化單寧吸附資料的制備及對金屬離子的吸附擁有專利LPC貯氫合金粉LPC貯氫合金具有三項國家發(fā)明專利，利用四川優(yōu)質(zhì)稀土資源開發(fā)的產(chǎn)品有LPC貯氫合金、LPC低鈷貯氫合金等，放電容量大于300mAh/g，高倍率性能大于90