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1、聚氨酯的應(yīng)用和下游產(chǎn)品1(一)聚氨酯的基本知識中文名:聚氨基甲酸酯;聚氨酯英文名:polyurethane用 途:根據(jù)所用原料的不同,可有不同性質(zhì)的產(chǎn)品,一般為聚酯型和聚醚型兩類??捎糜谥圃焖芰?、橡膠、纖維、硬質(zhì)和軟質(zhì)泡沫塑料、膠粘劑和涂料等。來 源:由二元或多元異氰酸酯與二元或多元羥基化合物作用而成的高分子化合物。 N=C=O + HO NH-COO 2(二)聚氨酯品種分類及應(yīng)用領(lǐng)域 聚氨酯是一種新興的有機(jī)高分子材料,被譽(yù)為“第五大塑料”,因其卓越的性能而被廣泛應(yīng)用于國民經(jīng)濟(jì)眾多領(lǐng)域。產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域涉及輕工、化工、電子、紡織、醫(yī)療、建筑、建材、汽車、國防、航天、航空3(二)聚氨酯品種分類及應(yīng)用

2、領(lǐng)域家具業(yè)應(yīng)用 1.油漆、2.涂料、3.粘合劑、4.沙發(fā)、5.床墊、6.座椅扶手 家用電器應(yīng)用 1.電器絕緣漆2.電線電纜護(hù)套3.冰箱、冷柜、消毒柜、熱水器等保溫層4.洗衣機(jī)電子器件防水灌封膠 建筑業(yè)應(yīng)用 1.密封膠、2.粘合劑、3.屋頂防水保溫層、4.冷庫保溫、5.內(nèi)外墻涂料6.地板漆、7.合成木材、8.跑道、9.防水堵漏劑10塑膠地板交通行業(yè)應(yīng)用 1.飛機(jī)、汽車內(nèi)飾件座椅,扶手,頭枕,門內(nèi)板,儀表盤,方向盤,保險杠,減震墊,擋泥板2.地毯襯里,油漆3.保溫絕緣部件、管路4.密封墊圈5.防滑鏈制鞋、制革業(yè)應(yīng)用 1.鞋內(nèi)、外底2.粘合劑3.皮革整飾劑4.人造革、合成革涂層 體育行業(yè)的應(yīng)用 塑膠

3、運動場地(包括籃球、排球、羽毛球、網(wǎng)球場地、跑道的鋪設(shè)),運動服裝(舞蹈服、泳衣、舞蹈服);運動鞋、滑板車 日常生活中的應(yīng)用41、PU軟泡FlexiblePU墊材如座椅、沙發(fā)、床墊等吸音材料開孔的聚氨酯軟泡具有良好的吸聲消震功能,可用作室內(nèi)隔音材料;織物復(fù)合材料墊肩、文胸海綿、化妝棉;玩具2、PU硬泡RigidPU 冷凍冷藏設(shè)備如冰箱、冰柜、冷庫、冷藏車等,聚氨酯硬泡是冷凍冷藏設(shè)備的最理想的絕熱材料; 工業(yè)設(shè)備保溫如儲罐、管道等; 建筑材料在歐美發(fā)達(dá)國家,建筑用聚氨酯硬泡占硬泡總消耗量的70%左右,是冰箱、冰柜等硬泡用量的一倍以上;在中國,硬泡在建筑業(yè)的應(yīng)用還不像西方發(fā)達(dá)國家那樣普遍,所以發(fā)展

4、的潛力非常大; 交通運輸業(yè)如汽車頂篷、內(nèi)飾件(方向盤、儀表盤)等; 仿木材高密度(密度300700kg/m3)聚氨酯硬泡或玻璃纖維增強(qiáng)硬泡是結(jié)構(gòu)泡沫塑料,又稱仿木材,具有強(qiáng)度高、韌性好、結(jié)皮致密堅韌、成型工藝簡單、生產(chǎn)效率高等特點,強(qiáng)度可比天然木材高,密度可比天然木材低,可替代木材用作各類高檔制品。 灌封材料例如防水灌漿材料、堵漏材料、屋頂防水材料 花卉行業(yè)PU花盆、插花泥等(二)聚氨酯品種分類及應(yīng)用領(lǐng)域各種聚氨酯材料的具體應(yīng)用53、PU半硬泡Semi-rigidPU 吸能性泡沫體吸能性泡沫體具有優(yōu)異的減震、緩沖性能,良好的抗壓縮負(fù)荷性能及變形復(fù)原性能,其最典型的應(yīng)用是用于制備汽車保險杠;自結(jié)

5、皮泡沫體(IntegralSkinFoam)用于制備汽車方向盤、扶手、頭枕等軟化性內(nèi)功能件和內(nèi)部飾件。自結(jié)皮泡沫制品通常采用反應(yīng)注射模塑成型(ReactionInjectionMoulding,簡稱RIM)加工技術(shù); 微孔彈性體聚氨酯微孔彈性體最典型的應(yīng)用是用于制鞋工業(yè)。4、聚氨酯彈性體(PUElastomers) 澆注型聚氨酯彈性體(簡稱CPU)是聚氨酯彈性體中應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的一種; 熱塑型聚氨酯彈性體(簡稱TPU)熱塑型聚氨酯彈性體約占聚氨酯彈性體總量的25%左右; 混煉型聚氨酯彈性體(簡稱MPU)占聚氨酯彈性體總量的10%左右。 各種聚氨酯材料的具體應(yīng)用(二)聚氨酯品種分類及應(yīng)用領(lǐng)域

6、65、聚氨酯鞋底料(ShoeSole) 優(yōu)點:密度低,質(zhì)地柔軟,穿著舒適輕便;尺寸穩(wěn)定性好,儲存壽命長;優(yōu)異的耐磨性能、耐撓曲性能;優(yōu)異的減震、防滑性能;較好的耐溫性能;良好的耐化學(xué)品性能等等。應(yīng)用:高檔皮鞋、運動鞋、旅游鞋等。 6、聚氨酯漿料 對于漿料來講,像甲苯、DMF的價格的變動很大程度上影響了漿料的成本,原因很簡單用量所占比重大。 聚氨酯漿料用作涂層制備聚氨酯合成革、人造革。真皮的行情很容易受動物(牛、羊、豬等行情的影響,瘋牛病)。 各種聚氨酯材料的具體應(yīng)用(二)聚氨酯品種分類及應(yīng)用領(lǐng)域干法聚氨酯漿料溶劑大都是用甲苯、丁酮/不環(huán)保濕法聚氨酯漿料DMF用水抽提(原因是DMF與水有無限的溶

7、解性)/比較環(huán)保77、聚氨酯纖維(Spandex,簡稱氨綸) 氨綸的優(yōu)異性能:突出的高回彈性/優(yōu)異的抗張強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度;耐候、耐紫外線照射能力強(qiáng);耐化學(xué)品、耐洗滌;與染料的親和性好。 紡織品使用形式主要有四種:裸絲、包芯紗、包覆紗、合捻線。8、聚氨酯涂料(PUCoatings) 應(yīng)用領(lǐng)域主要有:飛機(jī)、船舶、車輛涂裝;木材、塑料、橡膠、皮革的表面涂裝;建筑物涂裝;防腐涂裝,等等。 各種聚氨酯材料的具體應(yīng)用(二)聚氨酯品種分類及應(yīng)用領(lǐng)域水性聚氨酯涂料是溶劑型涂料的主要替代品之一。(1)木器漆及木地板漆;(2)紙張涂層;(3)建筑涂料;(4)皮革涂層;(5)織物涂層,等等。89、聚氨酯膠粘劑(PU

8、Adhesives) 強(qiáng)極性和化學(xué)活潑性與含有活潑氫的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料,以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優(yōu)良的化學(xué)粘接力; 優(yōu)異的抗剪切強(qiáng)度和抗沖擊特性適用于各種結(jié)構(gòu)性粘合領(lǐng)域,并具備優(yōu)異的柔韌特性; 優(yōu)異的橡膠特性能適應(yīng)不同熱膨脹系數(shù)基材的粘合,它在基材之間形成具有軟-硬過渡層,不僅粘接力強(qiáng),同時還具有優(yōu)異的緩沖、減震功能; 低溫和超低溫性能超過所有其他類型的膠粘劑; 水性聚氨酯膠粘劑水性聚氨酯膠粘劑具有低VOC含量、低或無環(huán)境污染、不燃等特點,是聚氨酯膠粘劑的重點發(fā)展方向。 各種聚氨酯材料的具體應(yīng)用(二)聚氨酯品種分類及應(yīng)用領(lǐng)域910

9、、聚氨酯密封膠(PUSealants) 聚氨酯密封膠 硅酮密封膠 高檔密封膠的三大品種 聚硫密封膠在建筑方面的應(yīng)用門窗、玻璃等的填充密封; 在土木方面的應(yīng)用高速公路、橋梁、飛機(jī)跑道等的嵌縫密封; 在汽車方面的應(yīng)用車窗(主要是風(fēng)擋玻璃)的裝配密封。 各種聚氨酯材料的具體應(yīng)用(二)聚氨酯品種分類及應(yīng)用領(lǐng)域1)性能可調(diào)范圍寬、適應(yīng)性強(qiáng)(2)耐磨性能好;(3)機(jī)械強(qiáng)度大;(4)粘接性能好;(5)彈性好,具有優(yōu)良的復(fù)原性,可用于動態(tài)接縫;(6)低溫柔性好;(7)耐候性好,使用壽命長達(dá)1520年;(8)耐油性好;(9)耐生物老化;(10)價格適中。優(yōu)良特性10(三)聚氨酯合成工藝和原料聚醚多元醇聚氧化丙烯

10、多元醇聚四氫呋喃醚多元醇聚氨酯泡沫塑料11(三)聚氨酯合成工藝和原料有機(jī)氧化物和呋喃類環(huán)狀化合物:環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧氯丙烷、四氫呋喃等;起始劑:含羥基的低分子化合物和含氨基或含羥基、氨基的低分子化合物。常用的有丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、乙二胺季戊四醇、木糖醇、三乙烯二胺、山梨醇、蔗糖、雙酚A、雙酚S、三(2-羥乙基)異氰酸酯、甲苯二胺等;使用芳香族或雜環(huán)系多元醇或多元胺起始劑時,會在聚醚多元醇結(jié)構(gòu)中引入上述結(jié)構(gòu),它能使生成的聚氨酯材料具有較好的尺寸穩(wěn)定性,耐熱、耐燃。這類起始劑常用的有雙酚A、雙酚S、三(2-羥乙基)異氰酸酯、甲苯二胺等。起始劑品種的變化,可以合成不同官能度、不同化學(xué)結(jié)

11、構(gòu)和不同功能的聚醚多元醇,以適應(yīng)聚氨酯制品的多樣性變化和性能要求。催化劑陰離子型、陽離子型、金屬絡(luò)合型,聚氨酯工業(yè)中常用的是陰離子型催化劑的堿金屬氫氧化物和陽離子催化劑的路易斯酸。前者用于制備低分子量的普通聚醚多元醇,后者用于制高分子量的聚醚多元醇及四氫呋喃開環(huán)共聚合特種聚醚多元醇。金屬類絡(luò)合催化劑用于合成超高分子量的聚醚多元醇,聚氨酯用聚醚多元醇的合成僅有少量應(yīng)用。最常是氫氧化鉀。 聚醚多元醇的主要原料12(三)聚氨酯合成工藝和原料聚醚多元醇的合成方法原料的預(yù)處理開環(huán)聚合反應(yīng)后處理工序通常先將起始劑和催化劑進(jìn)行預(yù)混合,生成金屬金屬烴氧化物,經(jīng)真空脫水后加到反應(yīng)釜中。該反應(yīng)為放熱反應(yīng),必須及時

12、移走反應(yīng)熱;為防止氧化反應(yīng),反應(yīng)前必須通入干燥氮氣。 主要包括中和、吸附、脫水、過濾、精餾等單元。13(三)聚氨酯合成工藝和原料常用聚醚多元醇的種類聚氧化丙烯二醇聚氧化丙烯二醇又稱聚丙二醇(polyoxypropylene glycol,簡稱PPG),其制備是在內(nèi)襯玻璃或不銹鋼反應(yīng)釜中完成的。在此溫度和壓力下,環(huán)氧丙烷進(jìn)行連續(xù)聚合,直至到在一定的分子量。蒸出殘存的環(huán)氧丙烷后,將聚醚混合物轉(zhuǎn)入中和釜,用酸性物質(zhì)進(jìn)行中和,然后經(jīng)過濾、精制、加入穩(wěn)定劑得到產(chǎn)品。 14聚四氫呋喃二醇聚四氫呋喃二醇(polytetrahydrofuran glycol,簡稱PTHF)或聚氧四亞甲基二醇(polyoxyt

13、etramethylene glycol,簡稱PIG、PTMEG、PTMG、PTMO)是由四氫呋喃在陽離子催化劑存在下開環(huán)聚合制成的。聚四氫呋喃二醇價格較高,一般用于制備高性能的聚氨酯材料,其制品具有優(yōu)秀的耐低溫、耐水、耐油、耐磨以及耐霉菌等性能。 。 (三)聚氨酯合成工藝和原料常用聚醚多元醇的種類15四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇(tetrahydrofuranoxide propylene copolymer glycol)是由四氫呋喃與環(huán)氧丙烷在路易氏酸的催化作用下開環(huán)聚合,經(jīng)中和、水洗、脫水以及過濾等工序制得。該共聚醚成本比純聚四氫呋喃二醇便宜,而其制品性能近似于

14、PTMG,特別適用于制造耐低溫聚氨酯材料(耐寒可達(dá)-200)。 (三)聚氨酯合成工藝和原料常用聚醚多元醇的種類16(三)聚氨酯合成工藝和原料常用聚醚多元醇的種類特種聚醚多元醇1)活性聚醚多元醇2)阻燃型聚醚多元醇3)接枝型聚醚多元醇4)聚四氫呋喃多元醇5)雜環(huán)改性聚醚多元醇17(四)聚氨酯發(fā)展與展望篇引言:近30年來,世界聚氨酯工業(yè)發(fā)展非常迅速,已成為化學(xué)工業(yè)中增長最快的行業(yè),而中國將成為推進(jìn)世界聚氨酯工業(yè)發(fā)展的重要動力。我國聚氨酯泡沫塑料工業(yè)發(fā)展至今已有40余年,目前的年產(chǎn)量已達(dá)40萬噸,占聚氨酯總產(chǎn)量的60%以上。其中軟泡聚氨酯年產(chǎn)量為26萬噸,硬泡聚氨酯為16萬噸。18增長了約50%增長

15、了約9倍(四)聚氨酯發(fā)展與展望篇聚氨酯(PU)是世界六大發(fā)展的合成材科之一,其工業(yè)發(fā)展較快,過去5年始終保持6的年均增長率。就其應(yīng)用廣度而言,已躍居諸種合成材料的首位。而中國這一具有巨大潛力的市場,在吸收了世界水平的技術(shù)和規(guī)模裝置后,必將成為世界聚氨酯工業(yè)發(fā)展的動力源。一.全球聚氨酯發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢20世紀(jì)70年代110萬噸21世紀(jì)900萬噸我國聚氨酯產(chǎn)品年產(chǎn)量2000年已近100萬噸1996年60多萬噸全球聚氨酯產(chǎn)能19異氰酸酯和多元醇存在著技術(shù)壁壘技術(shù)壟斷:巴斯夫、亨斯邁、拜耳收購、兼并、控股大型聚氨酯跨國壟斷公司 集約化技術(shù)含量并不高的聚氨酯加工制品及發(fā)泡劑、密封劑等產(chǎn)品,商業(yè)化已非常成熟

16、 生產(chǎn)商為了占領(lǐng)市場不得不降低價格,較大的企業(yè)則通過擴(kuò)大產(chǎn)能、實現(xiàn)規(guī)模效益來降低成本,中小型企業(yè)則不得不通過整合提高其市場競爭力 (四)聚氨酯發(fā)展與展望篇一.全球聚氨酯發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢 集約化和規(guī)?;?0開發(fā)全新的CFC發(fā)泡劑替代物已成為各大公司和科研機(jī)構(gòu)研究的重點。 降低VOC和中間體游離TDI技術(shù)的研究可降解回收的聚氨酯材料的研制噴涂聚脲彈性體技術(shù)等 保護(hù)環(huán)境、促進(jìn)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展 (四)聚氨酯發(fā)展與展望篇一.全球聚氨酯發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢 開發(fā)新產(chǎn)品、拓展新用途 21(四)聚氨酯發(fā)展與展望篇二.中國成為世界的焦點 發(fā)展現(xiàn)狀與困難 巴斯夫和亨斯邁16萬噸MDI13萬噸TDI及附屬產(chǎn)品的一體化項目拜耳公司年產(chǎn)23萬噸的MDI和年產(chǎn)15萬噸的T

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