北京市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)員培訓(xùn)講義

1、北京市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)員質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督行業(yè)職業(yè)技能鑒定指導(dǎo)中心培訓(xùn)專家 Tel： E-mail：QQ：945239518 培訓(xùn)講義2022/8/141主要內(nèi)容第一章 抽樣檢驗(yàn) 樣品采集、抽樣檢驗(yàn)的基本概念、樣本抽取的方法、抽樣方案第二章 檢驗(yàn)質(zhì)量控制 SOP、檢驗(yàn)方法的評(píng)價(jià)和選擇、檢驗(yàn)質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià)第三章 測(cè)量誤差和數(shù)據(jù)處理2022/8/142第一章 抽樣檢驗(yàn)2022/8/143第一節(jié) 概述檢驗(yàn)過(guò)程：采樣樣品保存和制備樣品預(yù)處理檢驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄、整理撰寫報(bào)告實(shí)驗(yàn)室工作的最終成果是檢測(cè)報(bào)告。2022/8/144抽樣檢驗(yàn)的發(fā)展過(guò)程二戰(zhàn)的戰(zhàn)爭(zhēng)需求傳統(tǒng)的事后檢驗(yàn)抽樣技術(shù)出現(xiàn)2022/8/145抽樣檢驗(yàn)用盡量少

2、的樣本量來(lái)盡量準(zhǔn)確地評(píng)判總體（批）的一門科學(xué)。理論依據(jù)概率論、數(shù)理統(tǒng)計(jì)、管理學(xué)和經(jīng)濟(jì)學(xué)。體現(xiàn)科學(xué)性、經(jīng)濟(jì)性、可靠性和可用性。2022/8/146（一）樣品獲取采樣過(guò)程：檢樣原始樣品平均樣品試驗(yàn)樣品2022/8/147（二）樣品采集原則1.所采集樣品應(yīng)具有代表性。（選擇抽樣方案，保證采集的樣品能代表本批產(chǎn)品特性）2022/8/1482.樣品采集、保存和運(yùn)送過(guò)程中應(yīng)保證樣品狀態(tài)不發(fā)生變化。（無(wú)菌采樣、冷藏貯存）3.采樣標(biāo)簽應(yīng)完整、清楚。2022/8/149（三）采樣前的準(zhǔn)備工作準(zhǔn)備采樣工具清單確定采樣方案如果樣品送樣過(guò)程中需要冷藏，就需要使用一定的制冷劑，譬如干冰或冰塊、冷藏箱等。 2022/8/

3、1410（四）全數(shù)檢驗(yàn)與抽樣檢驗(yàn)全檢與抽檢的重要差別檢驗(yàn)過(guò)程不同對(duì)象不同，全檢是單位產(chǎn)品（單件產(chǎn)品），抽檢是產(chǎn)品批。2022/8/1411全檢檢驗(yàn)合格批后只有合格品，抽檢合格后仍可能有不合格品。全檢不合格是拒收少量產(chǎn)品，抽檢不合格是拒收整個(gè)產(chǎn)品批。2022/8/1412（五）抽樣檢驗(yàn)應(yīng)用的基本條件要求交驗(yàn)批中能隨機(jī)抽取一定數(shù)量的樣品；經(jīng)檢驗(yàn)判定合格的產(chǎn)品批中，在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上允許存在一定數(shù)量的不合格品，這些不合格品不會(huì)造成質(zhì)量事故。 2022/8/1413第二節(jié) 抽樣檢驗(yàn)的基本概念（一）單位產(chǎn)品 可單獨(dú)描述和考察的事物稱為單位產(chǎn)品。（二）檢驗(yàn)項(xiàng)目 單位產(chǎn)品上凡需要檢驗(yàn)的特性稱為檢驗(yàn)項(xiàng)目。2022

4、/8/1414（三）質(zhì)量判定標(biāo)準(zhǔn) 為判定產(chǎn)品滿足要求的程度，檢驗(yàn)項(xiàng)目要作為質(zhì)量判定標(biāo)準(zhǔn)給出。確定抽樣方法、試驗(yàn)方法、試驗(yàn)場(chǎng)所和試驗(yàn)條件（如溫度、濕度等），最好明確規(guī)定試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理方法（異常值取舍等），抽樣誤差和測(cè)量誤差必須予以計(jì)算和決定。2022/8/1415（四）檢驗(yàn)批 為實(shí)施抽樣檢驗(yàn)的需要而匯集起來(lái)的若干單位產(chǎn)品。2022/8/1416（五）樣本單位（樣品）和樣本 從批中抽取用作檢驗(yàn)的單位產(chǎn)品稱為樣本單位，而樣本單位的全體稱為樣本。樣本量是指樣本中包含樣本單位的全體，用字母n表示。 2022/8/1417（六）單位產(chǎn)品質(zhì)量的表示方法1. 以合格品和不合格品表示 將產(chǎn)品質(zhì)量特性與質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)

5、比較，劃分為合格品與不合格品。2022/8/1418 產(chǎn)品有若干個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目時(shí)，所有檢驗(yàn)項(xiàng)目都符合標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，稱為合格品；任何一個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目不符合時(shí)，稱為不合格品。2022/8/1419 如電線公稱尺寸為5，公差為 1.10，若電線尺寸大于5.10或小于4.90，為不合格品，在5.10-4.90之間為合格品2022/8/14202. 以不合格數(shù)表示單位產(chǎn)品任何一個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目不符合規(guī)定質(zhì)量檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，即構(gòu)成了一個(gè)不合格。計(jì)算不合格數(shù)：1件產(chǎn)品有m個(gè)質(zhì)量特性不符合標(biāo)準(zhǔn)要求稱為這件產(chǎn)品有m點(diǎn)不合格或是m件不合格；2022/8/14213.以計(jì)量值表示 當(dāng)產(chǎn)品的質(zhì)量特性值能通過(guò)測(cè)量并連續(xù)取值，這類數(shù)值即為計(jì)量值。

6、以計(jì)量值表示，指的是通過(guò)測(cè)量單位產(chǎn)品質(zhì)量特性值，用其測(cè)量值表示質(zhì)量的方法。例如：某一工件的長(zhǎng)度是300m。 2022/8/1422計(jì)量抽樣檢驗(yàn)是通過(guò)測(cè)量被檢樣本中產(chǎn)品質(zhì)量特性的具體數(shù)值并與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，從而推斷整批產(chǎn)品的接收與否。按檢驗(yàn)特性值的屬性可以將抽樣檢驗(yàn)分為計(jì)數(shù)抽樣檢驗(yàn)和計(jì)量抽樣檢驗(yàn)。2022/8/1423（七）不合格與不合格品的分類1. 不合格分類A類不合格（致命不合格）B類不合格（嚴(yán)重不合格）C類不合格（輕微不合格）2022/8/14242.不合格品的分類不合格的類別所含不合格A類不合格B類不合格C類不合格A類有可有可無(wú)可有可無(wú)B類不允許有有可有可無(wú)C類不允許有不允許有有 將存在不

7、合格的單位產(chǎn)品區(qū)分為A類、B類和C類，劃分方法見(jiàn)下表2022/8/1425案例有一個(gè)或一個(gè)以上A類不合格，也可能含有B類不合格，但含有C類不合格的單位產(chǎn)品，稱為 A.B類不合格品；B.C類不合格品；C.A類不合格品；D.以上都不是2022/8/1426不合格產(chǎn)品控制程序包括：規(guī)定對(duì)不合格品的判定和處置的職責(zé)和權(quán)限；對(duì)不合格品要及時(shí)隔離存放(可行時(shí))；根據(jù)不合格品的處置方式，對(duì)不合理品作出處理并監(jiān)督實(shí)施；評(píng)定不合格品，提出對(duì)不合格品的處置方式，決定返工、返修、讓步、降級(jí)、報(bào)廢等處置，并作好記錄 2022/8/1427（八）批質(zhì)量表示方法 批質(zhì)量指檢驗(yàn)批的質(zhì)量，是由單個(gè)提交檢驗(yàn)批內(nèi)所有單位產(chǎn)品的質(zhì)

8、量綜合統(tǒng)計(jì)而得。由于質(zhì)量特性值的屬性不同，衡量批質(zhì)量的表示方法也不同。2022/8/14281. 計(jì)件值質(zhì)量特性的批質(zhì)量 用批不合格品率或批不合格品百分?jǐn)?shù)表示為 p=（D/N)*100%100p= （D/N)*100p批不合格品率100p 批不合格品百分?jǐn)?shù)D批內(nèi)不合品數(shù)N批量2022/8/14292. 計(jì)點(diǎn)值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批內(nèi)單位產(chǎn)品平均不合格數(shù)或每百單位產(chǎn)品不合格數(shù)表示3. 計(jì)量值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批平均值、批標(biāo)準(zhǔn)偏差和批產(chǎn)品不合格品率表示2022/8/1430（九）樣本質(zhì)量的表示方法 樣本質(zhì)量的表示方法用樣本中不合格品數(shù)或樣本中的不合格數(shù)（d），樣本均值（x）、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）表示，

9、分別對(duì)應(yīng)于計(jì)件、計(jì)點(diǎn)、計(jì)量值質(zhì)量特性。2022/8/1431（十）過(guò)程平均 指在規(guī)定的時(shí)段或生產(chǎn)量?jī)?nèi)平均的過(guò)程水平。 100p=（d1+d2+ dk）/（n1+n2+ + nk）100100p ：不合格品百分?jǐn)?shù)D1，d2， dk每個(gè)樣本中不合格品數(shù)或不合格數(shù)；n1，n2， nk 每個(gè)樣本含量2022/8/1432第三節(jié) 樣本抽取的方法（一）簡(jiǎn)單隨機(jī)抽樣1. 抽簽、抓鬮法2. 隨機(jī)數(shù)表法3. 隨機(jī)數(shù)骰子法4. 電子隨機(jī)抽樣器法 簡(jiǎn)單隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣誤差小 2022/8/1433（二）系統(tǒng)隨機(jī)抽樣法1. 系統(tǒng)隨機(jī)抽樣的方法1)按時(shí)間順序抽取 根據(jù)不同的生產(chǎn)時(shí)間從樣品中抽取，目的是為了提高樣本代

10、表性 2022/8/14342) 按空間順序抽取3) 按產(chǎn)品編號(hào)順序抽取 系統(tǒng)隨機(jī)抽樣應(yīng)注意的問(wèn)題：確定間隔時(shí)注意不要與現(xiàn)象本身周期性變化相重合，避免出現(xiàn)系統(tǒng)性偏差。按時(shí)間取樣時(shí)要避免與上下班時(shí)間沖突，以免影響抽樣的代表性。 2022/8/1435（三）分層隨機(jī)抽樣將總體分隔成互不相疊的層，在每層中獨(dú)立地按照給定的樣品量進(jìn)行抽樣。在每層中至少抽取一個(gè)樣品。方法：可按等比抽樣，也可按不等比進(jìn)行抽樣。2022/8/1436適用于大而復(fù)雜、堆垛整齊、多重包裝的產(chǎn)品批，分多處存放的產(chǎn)品批或已知幾部分有輕微質(zhì)量差別的產(chǎn)品批。分層抽樣與系統(tǒng)抽樣相結(jié)合的方法抽取樣品是最佳抽樣組織的形式。 2022/8/14

11、37（四）整群隨機(jī)抽樣（集團(tuán)抽樣法）定義：將總體分隔成若干互不相疊的層，每群由若干個(gè)體組成。從總體中抽取若干個(gè)群，抽出的群中所有的個(gè)體組成樣本。 整群隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣實(shí)施方便 2022/8/1438整群隨機(jī)抽樣常以群體（公司、工廠、車間、班組、工序等）為單位進(jìn)行抽樣，抽到的群體要全部檢驗(yàn)。例如，在連續(xù)大量生產(chǎn)產(chǎn)品的工序上，每隔20h抽出其中1h內(nèi)生產(chǎn)的產(chǎn)品組成樣本或每隔一定時(shí)間一次抽取若干個(gè)產(chǎn)品組成樣本。2022/8/1439整群隨機(jī)抽樣優(yōu)點(diǎn)：實(shí)施方便，容易抽??；整群隨機(jī)抽樣缺點(diǎn)：由于樣本只采自個(gè)別群體，不能均勻地分布在總體中，因而樣本的代表性差，樣本量也相對(duì)較大。2022/8/1440為

12、使樣本抽取的隨機(jī)化，而采取的常用的隨機(jī)抽樣的方法有系統(tǒng)抽樣法、簡(jiǎn)單隨機(jī)抽樣法、整群抽樣法 、分層抽樣法在選擇使用時(shí)，必須從實(shí)施抽樣難易和抽樣結(jié)果代表性或抽樣誤差大小來(lái)綜合考慮。 2022/8/1441第四節(jié) 計(jì)數(shù)抽樣檢驗(yàn)的基本原理（抽樣方案）（一）抽樣方案的含義 抽樣方案是所使用的樣本量和有關(guān)批接收準(zhǔn)則的組合。抽樣方案不包括如何抽出樣本的規(guī)則。 pPt，則該批產(chǎn)品判定不合格； pPt，則判為合格。 p不合格品率； Pt 不合格品率的界限值2022/8/1442 抽樣方案的制定與以下參數(shù)有關(guān)：批量N；樣本量n；合格判定數(shù)（接收數(shù)）A或Ac；不合格判定數(shù)（拒收數(shù)）R或Re； A=nPt 從批量N的

13、產(chǎn)品中抽取n個(gè)樣品檢驗(yàn)，若其中不合格品數(shù)小于或等于A，就可認(rèn)為該批產(chǎn)品合格，若其中不合格數(shù)大于A，判定不合格。 2022/8/1443（二）抽樣檢驗(yàn)方案的抽檢程序1、一次抽樣檢驗(yàn)方案A：合格判定數(shù)（接收數(shù)）R：不合格判定數(shù)（拒收數(shù)）2022/8/1444GB/T13262是以批不合格品率為質(zhì)量指標(biāo)的計(jì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)型一次抽樣檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。2022/8/14452、二次抽樣檢驗(yàn)方案 2022/8/14463.序貫抽樣檢驗(yàn)方案 抽檢一個(gè)單位產(chǎn)品統(tǒng)計(jì)DnAnDnRn重新抽檢一個(gè)單位產(chǎn)品DnAn批接收Dn Rn批不接收Dn抽檢的n個(gè)單位產(chǎn)品中，所發(fā)現(xiàn)的累計(jì)不合格數(shù)An抽檢到第n個(gè)單位產(chǎn)品時(shí)的合格判定數(shù)Rn抽檢到第

14、n個(gè)單位產(chǎn)品時(shí)的不合格判定數(shù)2022/8/1447序貫抽樣方案優(yōu)點(diǎn) 序貫抽樣方案平均抽檢的單位產(chǎn)品個(gè)數(shù)最少，適用于破壞性檢驗(yàn)或檢驗(yàn)費(fèi)時(shí)、費(fèi)用較高的檢查。2022/8/1448一次抽樣檢驗(yàn)就是從檢驗(yàn)批中只抽取一個(gè)樣本就對(duì)該批產(chǎn)品做出是否接收的判斷 二次抽樣檢驗(yàn)，有時(shí)抽取第一個(gè)樣本就可以做出接收與否的結(jié)論 序貫抽樣檢驗(yàn)不限制抽樣次數(shù)，每次抽取一個(gè)單位產(chǎn)品，直至按規(guī)則做出是否接收批的判斷為止 2022/8/1449（三）抽樣方案的兩類錯(cuò)判及風(fēng)險(xiǎn)率抽樣檢驗(yàn)的風(fēng)險(xiǎn)有兩類：1. 第一類錯(cuò)判 將合格批判定為不合格批（拒真），用表示。生產(chǎn)方將蒙受損失。2022/8/14502. 第二類錯(cuò)判 將不合格批判定為合

15、格批，用表示。使用方將蒙受損失。 要想同時(shí)減少生產(chǎn)方風(fēng)險(xiǎn)和使用方風(fēng)險(xiǎn)，應(yīng)增加樣本量。2022/8/1451（四）抽樣方案的接收概率1.概念 接收概率，指具有一定質(zhì)量的批按給定的抽樣方案判定該批產(chǎn)品合格而接收的可能性大小，即該批產(chǎn)品的合格概率。 2022/8/1452（五）百分比抽樣的不合理性 百分比抽樣的不合理性在于：當(dāng)批質(zhì)量相同時(shí)，抽樣批量大的方案嚴(yán)，批量小的抽樣方案寬，造成小批量易闖關(guān)。2022/8/1453抽樣方案類型的選擇產(chǎn)品檢驗(yàn)費(fèi)用抽樣費(fèi)用：當(dāng)抽樣費(fèi)用大于檢驗(yàn)費(fèi)用時(shí)，有時(shí)宜采用一次抽樣。從管理上考慮2022/8/1454檢驗(yàn)所需時(shí)間形成批的方式：如是移動(dòng)批，多次抽樣難于實(shí)現(xiàn)。多種不合

16、格情況：較復(fù)雜的檢驗(yàn)項(xiàng)目宜用一次抽檢方式。2022/8/1455第二章 檢驗(yàn)質(zhì)量控制2022/8/1456內(nèi)容前言標(biāo)準(zhǔn)操作程序或方法方法的評(píng)價(jià)和選擇影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的因素分析質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià)2022/8/1457前言質(zhì)量管理三部曲（美國(guó)質(zhì)量管理專家朱蘭博士）：質(zhì)量策劃質(zhì)量控制質(zhì)量改進(jìn)2022/8/1458前言影響檢驗(yàn)工作的五大因素：人分析方法儀器設(shè)備原材料環(huán)境2022/8/14591.檢驗(yàn)質(zhì)量控制的工作內(nèi)容：實(shí)驗(yàn)室工作條件的質(zhì)量控制；實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制；實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制；計(jì)量認(rèn)證。2022/8/1460第一節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)操作程序或方法一、標(biāo)準(zhǔn)操作程序（SOP） 具體、詳細(xì)描述某一日常工作或測(cè)試方法的

17、操作步驟或程序。 作用：機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)人用SOP指導(dǎo)技術(shù)人員使其操作性能符合質(zhì)量保證的要求；檢驗(yàn)人員用SOP完成試驗(yàn)任務(wù)。2022/8/1461二、理化實(shí)驗(yàn)室SOP的范圍1) 制定、審查和分發(fā)的SOP；2) 檢驗(yàn)樣品的接收、登記、標(biāo)簽、送檢、保管、處理（銷毀）的SOP；3)各種測(cè)量?jī)x器的使用、維護(hù)、清潔、校準(zhǔn)、記錄的SOP；4) 檢測(cè)方法及其試劑制備的SOP；5) 標(biāo)準(zhǔn)溶液配置的SOP；2022/8/14626) 記錄保存、報(bào)告和儲(chǔ)存的SOP；7) 記錄收集的SOP；8) 質(zhì)量保證規(guī)劃的監(jiān)督和審核的SOP；9) 測(cè)試中質(zhì)量控制的SOP；10） 安全和應(yīng)急的SOP； 2022/8/1463第二節(jié) 分析

18、方法的評(píng)價(jià)和選擇 一、精密度 指在相同條件下，對(duì)同一被測(cè)物多次測(cè)定結(jié)果與平均值偏離的程度。精密度反映了隨機(jī)誤差的大小。2022/8/1464精密度的好壞常用偏差表示，偏差小說(shuō)明精密度好，常用標(biāo)準(zhǔn)差（S）表示。精密度與被測(cè)物的濃度有關(guān)，因此，又常用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示。2022/8/1465三個(gè)精密度的專用術(shù)語(yǔ)：（1）平行性指同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。2022/8/1466（2）重復(fù)性 同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以

19、上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。2022/8/1467（3）再現(xiàn)性 不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備甚至分析時(shí)間都不相同），用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。 2022/8/1468 故所謂的室內(nèi)精密度即平行性和重復(fù)性的總和；而所謂的室間精密度即再現(xiàn)性。 2022/8/1469（二）應(yīng)注意的問(wèn)題分析結(jié)果的精密度與樣品中待測(cè)物的濃度水平有關(guān)。因此，必要時(shí)應(yīng)取兩個(gè)或以上的不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法的精密度的檢查。2022/8/1470精密度可因測(cè)定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而有所變動(dòng)。通常由一整批分析結(jié)果得到的精密度往往高于分散在一段較長(zhǎng)時(shí)間里的結(jié)果的精密度。因此，若有可能，最好

20、將組成固定的樣品分成若干批，然后分散在一段適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間里進(jìn)行分析。2022/8/1471 在質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中，經(jīng)常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法來(lái)了解分析方法的精密度。2022/8/1472二、準(zhǔn)確度（一）準(zhǔn)確度的定義表示測(cè)得值與真實(shí)值之間相符合的程度。誤差越小，準(zhǔn)確度越高；誤差越大，準(zhǔn)確度越低。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。2022/8/1473誤差（E）= x - A X表示測(cè)定值，A表示真值相對(duì)誤差（%）= E100/A2022/8/1474 合理的表示準(zhǔn)確度應(yīng)該是測(cè)定值x與真值A(chǔ)之間的差異，但實(shí)際工作中只能用有限測(cè)定次數(shù)的均值來(lái)估計(jì)測(cè)定值，所以反映準(zhǔn)確度的誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差決定。

21、因此，改善分析方法的精密度和盡可能消除分析過(guò)程中的系統(tǒng)誤差，是提高分析數(shù)據(jù)可靠性的主要措施。2022/8/1475（二）準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法1、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析2、回收率的測(cè)定 樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)定其回收率，這是用于測(cè)定準(zhǔn)確度最常用的方法。多次回收試驗(yàn)還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。2022/8/1476回收率的計(jì)算：P（%）=（X1-X0）100/mP：加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率；m：加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量X1：加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定值X0：未知樣品的測(cè)定值 收集不同濃度被測(cè)物的回收率，可作為常規(guī)分析中數(shù)據(jù)可靠性的控制依據(jù)。2022/8/1477案例測(cè)定水中某物質(zhì)，準(zhǔn)確取等量水，第一次測(cè)定值為3.51mg/100

22、g，第二次加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5.00mg后測(cè)定值為8.36mg/100g。 回收率=（8.363.51）100/597%2022/8/1478用回收率評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度時(shí)注意：（1）待測(cè)物質(zhì)的濃度、加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度對(duì)回收率的影響。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的加入量與待測(cè)物質(zhì)濃度水平相等或相近為宜。若待測(cè)物濃度高，則加標(biāo)后的總濃度不宜超過(guò)上限的90%；若其濃度小于檢測(cè)限，可按測(cè)定下限加標(biāo)。加標(biāo)量不得大于待測(cè)物濃度的3倍。2022/8/1479（2）選用與待測(cè)樣品同品質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)。（3）樣品中某些干擾物質(zhì)對(duì)待測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生的正干擾或負(fù)干擾，有時(shí)不能為回收率試驗(yàn)所發(fā)現(xiàn)。2022/8/14803、不同方法的比較 不同的分析方法具

23、有相同的不準(zhǔn)確性的可能性很小。因此，對(duì)同一樣品用不同方法獲得的相同的測(cè)定結(jié)果可以作為其真值的最佳估計(jì)。 2022/8/1481三、靈敏度（一）靈敏度的定義 該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。2022/8/1482靈敏度可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述。一個(gè)方法的靈敏度可因?qū)嶒?yàn)條件的變化而變化，在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，靈敏度具有相對(duì)的穩(wěn)定性。2022/8/1483（二）靈敏度的表示方法AkcaA：儀器的響應(yīng)度；K：方法的靈敏度； K越大，方法靈敏度越高；c：待測(cè)物質(zhì)的濃度；a：標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距2022/8/1484四、檢測(cè)限定義：對(duì)某一

24、特定的分析方法在給定的置信水平內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。2022/8/1485五、檢測(cè)上限 定義：與校準(zhǔn)曲線直線部分的最高界限點(diǎn)相應(yīng)的濃度值。2022/8/1486六、最佳測(cè)定范圍 定義：又稱為有效測(cè)定范圍，系指在限定誤差能滿足預(yù)定要求下，特定方法的測(cè)定下限與測(cè)定上限之間的濃度范圍。 2022/8/1487第三節(jié) 影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的因素一、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境實(shí)驗(yàn)室環(huán)境是指實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的溫度、濕度、氣壓、空氣中的懸浮微粒的含量及污染氣體成分等的總括。2022/8/1488例如測(cè)定微量元素的房間最好在墻和天花板上涂上聚氨酯的無(wú)色漆，地面鋪上乙烯材料制的地板革。2022/8/1489多次蒸

25、餾/離子交換石英設(shè)備蒸餾/離子交換混合床二、水和試劑嚴(yán)格按照要求選用水和試劑三 級(jí)一般化學(xué)分析二 級(jí)無(wú)機(jī)痕量分析一 級(jí)高效液相色譜蒸餾/離子交換2022/8/1490三、器皿和容器洗滌程序（痕量分析）：鹽酸浸泡純水清洗硝酸浸泡清水浸泡干燥四、儀器的校準(zhǔn)和正確使用 2022/8/1491第四節(jié) 分析質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià)一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制1、質(zhì)量控制基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)：空白值的測(cè)定每天測(cè)定兩個(gè)空白試驗(yàn)平行樣，共測(cè)定5天，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算檢測(cè)限，該值如果高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因予以糾正，再重新測(cè)定，直至合格為止。2022/8/14922）檢測(cè)限的確定3）標(biāo)準(zhǔn)曲

26、線的繪制及線形檢驗(yàn)?zāi)骋辉囼?yàn)得到5個(gè)數(shù)據(jù)，現(xiàn)將這5個(gè)數(shù)據(jù)做圖繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線2022/8/14932022/8/1494案例測(cè)定某物質(zhì)濃度及吸光度X（g ）x2Y（吸光度）xy2.56.250.0200.0505.025.00.0450.22510.01000.0750.75020.04000.1503.00030.09000.2507.500 x=67.5x2 =1431y=0.540 xy=11.5252022/8/14952022/8/1496標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制電腦演示2022/8/14974）繪制質(zhì)量控制圖常用的分析質(zhì)量控制圖：均值控制圖：用一個(gè)質(zhì)量控制樣品獨(dú)立分析20次，算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。以測(cè)

27、定值為縱坐標(biāo)，以測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，測(cè)定值的平均值為控制圖的中心線，計(jì)算出上、下控制限和警告限，繪制控制圖。回收率控制圖2022/8/14982、常規(guī)檢測(cè)質(zhì)量控制常用方法空白試驗(yàn)值：一次平行試驗(yàn)至少兩個(gè)空白試驗(yàn)值，平行測(cè)定相對(duì)偏差一般不得大于50%；2022/8/14992）平行雙樣：測(cè)定成批樣品時(shí)，隨機(jī)抽取1020%的樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定，根據(jù)平行試驗(yàn)結(jié)果可判斷有無(wú)大誤差，估計(jì)試驗(yàn)精密度。2022/8/14100加標(biāo)回收率：測(cè)定成批樣品時(shí)，隨機(jī)抽取1020 %的樣品進(jìn)行進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定。常規(guī)監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制：當(dāng)日常監(jiān)測(cè)樣品發(fā)現(xiàn)異常值時(shí)，應(yīng)隨機(jī)抽取樣品重復(fù)測(cè)定和回收率試驗(yàn)。2022/8/14101

28、分析后的質(zhì)量控制：樣品測(cè)定完畢后，檢查數(shù)據(jù)是否記錄準(zhǔn)確，計(jì)算有無(wú)誤差等。定期考核：管理人員用標(biāo)樣對(duì)檢驗(yàn)人員定期進(jìn)行實(shí)操考核2022/8/14102（二）實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正 各實(shí)驗(yàn)室用自己配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與中心實(shí)驗(yàn)室發(fā)放的對(duì)比，同時(shí)各測(cè)定5次以上。誤差不得大于5%。2022/8/141032.實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定結(jié)果的對(duì)比質(zhì)量考核實(shí)驗(yàn)室技能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)對(duì)比等2022/8/14104第三章 測(cè)量誤差和數(shù)據(jù)處理2022/8/14105誤差公理：誤差的產(chǎn)生和存在的必然性和普遍性被人們稱之為誤差公理。第一節(jié) 誤差公理及誤差在測(cè)試中的重要地位2022/8/14106 誤差的存在及其產(chǎn)生的原因均有一

29、定的規(guī)律性。誤差理論是科學(xué)合理分析測(cè)量過(guò)程，正確處理評(píng)價(jià)計(jì)量數(shù)據(jù)的理論基礎(chǔ)，對(duì)檢驗(yàn)工作有著重要意義。2022/8/14107第二節(jié)、誤差的定義、來(lái)源和種類（一）誤差的定義及其表達(dá)式誤差：測(cè)量結(jié)果-真值。真值有兩種：一是理論真值，二是約定真值。根據(jù)表示方法的不同，誤差包括：絕對(duì)誤差、相對(duì)誤差和應(yīng)用誤差。2022/8/141081.絕對(duì)誤差Y=Y-Y0,Y:絕對(duì)誤差，Y：測(cè)量結(jié)果，Y0：真值測(cè)量結(jié)果大于真值為正誤差，反之為負(fù)誤差。不考慮正負(fù)號(hào)的誤差稱為誤差的絕對(duì)值。2022/8/141092.相對(duì)誤差r= Y/Y0Y/Y，r:相對(duì)誤差，Y:絕對(duì)誤差，Y0：真值 相對(duì)誤差一般用百分?jǐn)?shù)（%）表示，有正

30、負(fù)號(hào)。2022/8/141103.引用誤差= Y/YN，:引用誤差，Y:絕對(duì)誤差，YN：特定值特定值YN一般稱為引用值，它可以是計(jì)量器具的量程、標(biāo)稱范圍的最高值或中間值，也可以是其他某個(gè)明確規(guī)定的值。引用誤差一般用百分?jǐn)?shù)（%）表示，有正負(fù)號(hào)。 2022/8/14111對(duì)于同樣的絕對(duì)誤差，相對(duì)誤差（Y/Y0）會(huì)隨著被測(cè)量Y的增大而減小。被測(cè)量值越接近特定值時(shí)，測(cè)量的準(zhǔn)確度越高。2022/8/14112使用以引用誤差確定準(zhǔn)確度級(jí)別的儀表時(shí)，應(yīng)盡可能使被測(cè)量的示值落在量程的2/3以上。選擇類似儀表進(jìn)行測(cè)量時(shí)，不能單純追求儀表的準(zhǔn)確度，應(yīng)根據(jù)儀表的級(jí)別、標(biāo)稱范圍（或量程）以及被測(cè)量值的大小，合理選用。

31、2022/8/14113引用誤差和相對(duì)誤差的差別 引用誤差一般只在評(píng)定計(jì)量器具的誤差時(shí)使用，而相對(duì)誤差既可以評(píng)定計(jì)量器具，又可以評(píng)定測(cè)量方法。2022/8/14114（二）誤差的主要來(lái)源1. 測(cè)量裝置誤差 來(lái)源于：被測(cè)對(duì)象，測(cè)量裝置。一般來(lái)講，測(cè)量裝置帶來(lái)的誤差是主要的，但是測(cè)量裝置誤差減小到一定程度后，被測(cè)物質(zhì)的不穩(wěn)定性就成為主要誤差。計(jì)量器具及附屬設(shè)備的示值誤差、結(jié)構(gòu)參數(shù)、影響量均是（測(cè)量）裝置的誤差因素。2022/8/14115（1）（測(cè)量）裝置的基本誤差，也稱為固有誤差。（2）（測(cè)量）裝置的附加誤差，主要是指（測(cè)量）裝置在非標(biāo)準(zhǔn)工作條件下所增加的誤差。它表現(xiàn)為計(jì)量器具示值的變動(dòng)性，量具

32、復(fù)現(xiàn)量的變動(dòng)性，測(cè)量變換器計(jì)量學(xué)特性的變動(dòng)性等。 （測(cè)量）裝置誤差分為以下兩類2022/8/141162. 測(cè)量方法誤差測(cè)量方法不完善所引起。即所用測(cè)量原理以及根據(jù)該原理在實(shí)施測(cè)量中的運(yùn)用和實(shí)際操作的不完善所引起的誤差。如不遵守統(tǒng)一的檢測(cè)規(guī)程，試驗(yàn)方法，選擇不合理或經(jīng)驗(yàn)公式函數(shù)類型、各種系數(shù)的近似選擇不當(dāng)?shù)取?022/8/141173. 測(cè)量環(huán)境誤差由于實(shí)際環(huán)境條件與規(guī)定條件不一致所引起。影響量包括：測(cè)量裝置的環(huán)境條件（溫度、濕度、氣壓、振動(dòng)、重力場(chǎng)或電磁場(chǎng)等）；被測(cè)量的附屬特性（交流電功率的電壓、頻率等）；測(cè)量設(shè)備的特殊工作狀態(tài)（如電源和負(fù)荷的匹配狀態(tài)等） 2022/8/141184.測(cè)量人

33、員誤差包含觀測(cè)誤差（如使用讀數(shù)顯微鏡時(shí)，對(duì)目鏡成像對(duì)稱性判斷等）；讀數(shù)誤差（包括視差和估讀誤差）。另外，被測(cè)量的不穩(wěn)定性誤差也常是不容忽視的誤差來(lái)源之一。 2022/8/14119（三）誤差的種類及性質(zhì)1.隨機(jī)誤差 測(cè)量結(jié)果與在重復(fù)條件下，對(duì)同一被測(cè)量進(jìn)行無(wú)限多次測(cè)量所得結(jié)果的平均值之差。2022/8/14120 隨機(jī)誤差也稱偶然誤差，由某些難以控制、無(wú)法避免的偶然因素造成的，其大小與正負(fù)值都是不固定的。如操作中溫度、濕度、灰塵等的影響都會(huì)引起分析數(shù)值的波動(dòng)。2022/8/14121隨機(jī)誤差的特點(diǎn)：在一定的條件下，在有限次數(shù)測(cè)量值中，其誤差的絕對(duì)值不會(huì)超過(guò)一定界限；同樣大小的正負(fù)值的偶然誤差，

34、幾乎有相等的出現(xiàn)機(jī)率，小誤差出現(xiàn)的機(jī)率大，大誤差出現(xiàn)的機(jī)率小。2022/8/14122隨機(jī)誤差無(wú)規(guī)律，會(huì)影響測(cè)量的可靠性，可以通過(guò)加大樣本來(lái)減小，如樣本大到與總體一樣，所有隨機(jī)誤差互相抵消。2022/8/14123隨機(jī)誤差的校正：為了減少偶然誤差，應(yīng)該重復(fù)多次平行實(shí)驗(yàn)并取結(jié)果的平均值。在消除了系統(tǒng)誤差的條件下，多次測(cè)量結(jié)果的平均值可能更接近真實(shí)值。 2022/8/141242. 系統(tǒng)誤差在重復(fù)性條件下，對(duì)同一被測(cè)量進(jìn)行無(wú)限多次測(cè)量所得結(jié)果的平均值與被測(cè)量的真值之差。 2022/8/14125 它等于減去隨機(jī)誤差的誤差。如真值一樣，系統(tǒng)誤差及其原因不能完全得知。它主要是由試驗(yàn)操作過(guò)程中某種固定原因造成的。具有單向性，即正負(fù)、大小都有一定的規(guī)律性，當(dāng)重復(fù)進(jìn)行化驗(yàn)分析時(shí)會(huì)重復(fù)出現(xiàn)。 2022/8/14126 造成系統(tǒng)誤差的原因：方法誤差、儀器、試劑誤差、環(huán)境誤差、個(gè)人誤差 2022/8/14127（1）系統(tǒng)誤差對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響 實(shí)際測(cè)量中往往同時(shí)存在隨機(jī)誤差、系統(tǒng)誤差。甚至當(dāng)系統(tǒng)誤差比隨機(jī)誤差大一個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí)還不易被發(fā)現(xiàn)。因此測(cè)量的準(zhǔn)確度不僅與隨機(jī)誤差有關(guān)，更主要取決于系統(tǒng)誤差。 系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差不同，不具有抵償性。 2022/8/14128（2）系統(tǒng)誤差的發(fā)現(xiàn)恒定系差