精選史上最全重結(jié)晶經(jīng)驗和方法

1、史上最全重結(jié)晶經(jīng)驗和方法史上最全重結(jié)晶經(jīng)驗和方法 2023-01-27 HYPERLINK javascript:void(0); 愛瑪特試劑 一、溶劑的選擇原那么和經(jīng)驗1、常用溶劑： DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、環(huán)己烷、丁酮、丙酮、石油醚。2、比擬常用溶劑：DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、環(huán)己酮、丁酮、環(huán)己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六環(huán)、乙二醇單甲醚、1,2-二氯乙烷、乙醚、正辛烷。3、一個好的溶劑在沸點附近對待結(jié)晶物質(zhì)溶解度高而在低溫下溶解度又很小。DMF、苯、二氧六環(huán)、環(huán)己烷在低溫下接近凝固點，溶解能力很差，是理想溶劑。乙腈、氯苯、二甲

2、苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶劑。4、溶劑的沸點最好比被結(jié)晶物質(zhì)的熔點低50。否那么易產(chǎn)生溶質(zhì)液化分層現(xiàn)象。5、溶劑的沸點越高，沸騰時溶解力越強，對于高熔點物質(zhì)，最好選高沸點溶劑。6、含有羥基、氨基而且熔點不太高的物質(zhì)盡量不選擇含氧溶劑。因為溶質(zhì)與溶劑形成分子間氫鍵后很難析出。7、含有氧、氮的物質(zhì)盡量不選擇醇做溶劑，原因同上。8、溶質(zhì)和溶劑極性不要相差太懸殊。水甲酸甲醇乙酸乙醇異丙醇乙腈DMSODMF丙酮HMPACH2Cl2吡啶氯仿氯苯THF二氧六環(huán)乙醚苯甲苯CCl4正辛烷環(huán)己烷石油醚。二、重結(jié)晶操作1、 篩選溶劑：在試管中參加少量麥粒大小待結(jié)晶物，參加0.5 mL根據(jù)上述規(guī)律所選擇溶劑，加熱

3、沸騰幾分鐘，看溶質(zhì)是否溶解。假設(shè)溶解，用自來水沖試管外測，看是否有晶體析出。初學(xué)者常把不溶雜質(zhì)當(dāng)成待結(jié)晶物！如果長時間加熱仍有不溶物，可以靜置試管片刻并用冷水冷卻試管勿搖動。如果有物質(zhì)在上層清液中析出，表示還可以增加一些溶解。假設(shè)稍微渾濁，表示溶劑溶解度太??；假設(shè)沒有任何變化，說明不溶的固體是一種東西，已溶物質(zhì)又非常易溶，不易析出。2、 常規(guī)操作：在錐形瓶或圓底燒瓶中參加溶質(zhì)和一定溶劑，裝上球冷，加熱10分鐘，假設(shè)仍有不溶物，繼續(xù)從冷凝管上口補加溶劑至完全溶解再補加過量30溶劑。用折疊濾紙折疊濾紙和三角漏斗要提前預(yù)熱趁熱過濾入錐形瓶。濾液自然冷卻后用布氏漏斗抽濾用濾液反過來沖洗錐形瓶！。如果物

4、質(zhì)在室溫溶解度很小，濾餅可以用少量冷的溶劑淋洗先撤掉減壓，加少量溶劑潤濕濾餅，再減壓抽干。注意：用玻璃塞把濾餅壓實有助于除掉更多溶劑！。如果所用溶劑不易揮發(fā)，可以在常壓下參加少量易揮發(fā)溶劑淋洗濾餅，如DMF可用乙醇洗，二氯苯、氯苯、二甲苯、環(huán)己酮可以用甲苯洗。初學(xué)者常遇到問題：大量結(jié)晶在濾紙上析出，原因是漏斗和濾紙預(yù)熱不好、溶劑過量太少、過濾時間太長。如產(chǎn)品貴重，可將三角漏斗和濾紙置于錐形瓶上用蒸氣預(yù)熱，邊過濾邊用已經(jīng)過濾的濾液蒸氣保溫，但上述操作比擬危險，甲苯、醚類、石油醚、環(huán)己烷等易燃溶劑慎用此法。注意：用熱的重結(jié)晶母液淋洗濾紙和所有黏附溶質(zhì)器具并冷卻可減少結(jié)晶損失。3、 反常規(guī)操作熱抽濾

5、：吸濾瓶不能預(yù)熱，布氏漏斗和濾紙放在溶解溶質(zhì)的錐形瓶上面利用上升蒸氣潤濕，放在吸濾瓶上立即趁熱抽濾。注意抽氣壓力不能太大以防止吸濾瓶中母液爆沸！初學(xué)者常犯錯誤：濾紙沒有貼緊可用雙層的、動作緩慢導(dǎo)致結(jié)晶在布氏漏斗中析出、抽氣壓力太大導(dǎo)致濾液被吸入泵中、過濾完畢沒有立即卸壓導(dǎo)致大量溶劑被抽進泵中?？傊c“相似相溶“背道而馳就對了，大極性的東西，用中等極性的溶劑結(jié)晶；小極性的東西，用大極性的溶劑。這樣，有一半以上的情況是適合的。1.先試：石油醚正己烷、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再試：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。如果還不行，就只好混合了。乙醚可以利用其1揮發(fā)性；2延玻璃向上爬而使固體析

6、出的特性。丙酮如不與水配伍，應(yīng)加以枯燥。2.混合溶劑法：用過量熱的良溶劑溶解，過濾，加熱，緩慢參加不良溶劑至有渾濁，加熱至澄清。靜置等待。3.用分級結(jié)晶法。積累的母液過柱。1過柱預(yù)純化，粗別離后再結(jié)晶；2石油醚熱提-冷析法；3選低沸點的溶劑如乙醚；4晶種的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，揮干。5不要輕易冷凍，用讓溶劑自然揮發(fā)的方法。關(guān)于用乙醚結(jié)晶?；亓饕颐褧r，要加一冷凝管。不斷從上口加乙醚，直至混濁消失，有時是因為溶解的較慢，而不是不能溶，所以要有耐心。如果參加很多乙醚還有少量沉淀不溶，那么將其濾去，濾液濃縮至有固體析出，再加熱，參加少量乙醚使澄清。自然放冷，可得晶型較好的結(jié)晶。過濾。用少量乙醚洗晶

7、體。洗滌液合并入母液，在盛母液的瓶口蒙一層濾紙，或塞一團衛(wèi)生紙，讓乙醚自然揮發(fā)，而不能落入灰塵。每天早晨看一眼，直到有滿意數(shù)量的晶體出來，別太貪了，揮發(fā)干了就又要重來了：我曾經(jīng)用此法成功拆分了左旋和右旋的生物堿?！笆兔褵崽?冷卻法也是我用來對付油狀物的方法，參加石油醚，沸騰，傾出上清液，底部油繼續(xù)參加石油醚熱提取，直至石油醚層無色，那么根本提取完全。冷卻后一般會析出晶體。另外成油的一個原因是降溫太快。三、結(jié)晶心得1.制備結(jié)晶，要注意選擇合宜的溶劑和應(yīng)用適量的溶劑。合宜的溶劑，最好是在冷時對所需要的成分溶解度較小，而熱時溶解度較大。溶劑的沸點亦不宜太高。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙醋

8、等。但有些化合物在一般溶劑中不易形成結(jié)晶，而在某些溶劑中那么易于形成結(jié)晶。2.制備結(jié)晶的溶液，需要成為過飽和的溶液。一般是應(yīng)用適量的溶劑在加溫的情況下，將化合物溶解再放置冷處。如果在室溫中可以析出結(jié)晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴隨結(jié)晶析出更多的雜質(zhì)。“新生態(tài)的物質(zhì)即新游離的物質(zhì)或無定形的粉未狀物質(zhì)，遠較晶體物質(zhì)的溶解度大，易于形成過飽和溶液。一般經(jīng)過精制的化合物，在蒸去溶劑抽松為無定形粉未時就是如此，有時只要參加少量溶劑，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出結(jié)晶。3.制備結(jié)晶溶液，除選用單一溶劑外，也常采用混合溶劑。一般是先將化合物溶于易溶的溶劑中，再在室溫下滴加適量的難溶的溶劑，直至溶液微呈

9、渾濁，并將此溶液微微加溫，使溶液完全澄清后放置。4.結(jié)晶過程中，一般是溶液濃度高，降溫訣，析出結(jié)晶的速度也快些。但是其結(jié)晶的顆粒較小，雜質(zhì)也可能多些。有時自溶液中析出的速度太快，超過化合物晶核的形成即分子定向排列的速度，往往只能得到無定形粉未。有時溶液太濃，粘度大反而不易結(jié)晶化。如果溶液濃度適當(dāng)，溫度慢慢降低，有可能析出結(jié)晶較大而純度較高的結(jié)晶。有的化合物其結(jié)晶的形成需要較長的時間。5.制備結(jié)晶除應(yīng)注意以上各點外，在放置過程中，最好先塞緊瓶塞，防止液面先出現(xiàn)結(jié)晶，而致結(jié)晶純度較低。如果放置一段時間后沒有結(jié)晶析出，可以參加極微量的種晶，即同種化合物結(jié)晶的微小顆粒。加種晶是誘導(dǎo)晶核形成常用而有效的

10、手段。一般地說，結(jié)晶化過程是有高度選擇性的，當(dāng)參加同種分子或離子，結(jié)晶多會立即長大。而且溶液中如果是光學(xué)異構(gòu)體的混合物，還可依種晶性質(zhì)優(yōu)先析出其同種光學(xué)異構(gòu)體。沒有種晶時，可用玻璃棒蘸過飽和溶液一滴，在空氣中任溶劑揮散，再用以磨擦容器內(nèi)壁溶液邊緣處，以誘導(dǎo)結(jié)晶的形成。如仍無結(jié)晶析出，可翻開瓶塞任溶液逐步揮散，慢慢析晶?；蛄磉x適當(dāng)溶劑處理，或再精制一次，盡可能除盡雜質(zhì)后進行結(jié)晶操作。6.在制備結(jié)晶時，最好在形成一批結(jié)晶后，立即傾出上層溶液，然后再放置以得到第二批結(jié)晶。晶態(tài)物質(zhì)可以用溶劑溶解再次結(jié)晶精制。這種方法稱為重結(jié)晶法。結(jié)晶經(jīng)重結(jié)晶后所得各局部母液，再經(jīng)處理又可分別得到第二批、第三批結(jié)晶。這種方法那么稱為分步結(jié)晶法或分級結(jié)晶法。晶態(tài)物質(zhì)在一再結(jié)晶過程中，結(jié)晶的析出總是越來越快，純度也越來越高。分步結(jié)晶法各局部所得結(jié)晶，其純度往往有較大的差異，但常可獲得一種以上的結(jié)晶成分，在未加檢查前不要貿(mào)然混在一起。7.化合物的結(jié)晶都有一定的結(jié)晶形狀、色澤、熔點和熔距，一可以作為鑒定的初步依據(jù)。這是非結(jié)晶物質(zhì)所沒有