醛和酮分類、結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)

1、醛和酮分類、結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)（一）醛和酮的分類和命名（二）羰基的結(jié)構(gòu)（三）醛和酮的物理性質(zhì)（四）醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（五）乙烯酮酮：羰基：醛：醛基酮基8.1 醛和酮的分類和命名8.1.1 分類8.1.2 命名 1）普通命名法醛的普通命名法與醇相似;酮?jiǎng)t按所連兩個(gè)烴基來命名。正丁醛異戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮)二苯甲酮 2）系統(tǒng)命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛2-羥基苯甲醛(水楊醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(-戊二酮)2,4-戊二酮(-戊二酮)4-氧代戊醛或4-戊酮醛(-戊酮醛)8.2 羰基的結(jié)構(gòu)鍵鍵甲醛的分子結(jié)構(gòu)

2、8.3 醛和酮的物理性質(zhì)沸點(diǎn)：介于烴、醚與醇、酚之間。水溶性：小于或等于4個(gè)碳的醛、酮易溶于水（分子間氫鍵）。8.4 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)8.4.1 羰基的加成反應(yīng)羰基化合物的活性次序： 1）與HCN的加成反應(yīng)機(jī)理：甲基丙烯酸甲酯過氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯 2）與NaHSO3的加成避免使用劇毒HCN 3）與醇的加成只有少數(shù)半縮醛和環(huán)狀半縮醛才是比較穩(wěn)定的。半縮醛(酮)縮醛(酮)羰基化合物與醇反應(yīng)的機(jī)理 4）與格利亞試劑的加成格氏試劑:Grignard: 1912 Nobel Prize 5）與氨衍生物的反應(yīng)羥氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 縮氨脲 六亞甲

3、基四胺(烏咯托品) 6）與維悌希（Wittig）試劑加成VA中間體8.4.2 -氫原子的反應(yīng) -超共軛效應(yīng)使-氫原子的酸性增強(qiáng) 1）羥醛縮合縮合反應(yīng)機(jī)理：2-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制備塑料增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯的主要原料2）克萊森-施密特反應(yīng)3）柏金反應(yīng) 4）鹵化和鹵仿反應(yīng)鹵代反應(yīng)機(jī)理（堿催化）氧化反應(yīng)碘仿反應(yīng)下列結(jié)構(gòu)醇和醛酮都能進(jìn)行碘仿反應(yīng)8.4.3 氧化和還原反應(yīng) 1）氧化反應(yīng)銀鏡磚紅色Ag+或Cu2+是溫和氧化劑，只氧化醛基，不氧化不飽和碳鍵。 醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化為羧酸。多數(shù)酮的氧化無應(yīng)用價(jià)值，環(huán)己酮的氧化例外。酮比較穩(wěn)定，只被

4、酸性KMnO4或濃HNO3氧化。 2）還原反應(yīng) (a)催化加氫催化加氫無選擇性。 (b)金屬氫化物還原 LiAlH4活性高，不能使用質(zhì)子溶劑金屬氫化物只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。（c） Meerwein-Pondorf 還原 異丙醇是還原劑，異丙醇鋁是催化劑。 與金屬氫化物類似，異丙醇只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。（d） Clemmensen 還原 要求反應(yīng)物不能含有對(duì)酸或還原劑敏感基團(tuán)（鹵原子、羥基、硝基、碳碳雙鍵及三鍵等）羧基不受影響。（e） Wolff-Kishner 還原 與Clemmensen還原互補(bǔ)，要求反應(yīng)物不能含有對(duì)堿敏感基團(tuán)，羥基、碳碳雙鍵及三鍵等不受影響。 黃鳴龍改進(jìn)了Wolff-Kishner還原:3）Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）8.5 乙烯酮 醛和酮的制法（1）醇的氧化或脫氫Oppen