化妝品原料技術(shù)文章04

1、銀杏在防衰老化妝品中的應(yīng)用研究劉燕，陳京華摘要：簡(jiǎn)述銀杏在防衰老化妝品中的應(yīng)用，對(duì)銀杏潔面仔和銀杏護(hù)膚爽的研制方法進(jìn)行了簡(jiǎn)要地介紹和評(píng)述，并進(jìn)行了平安性評(píng)價(jià)。關(guān)鍵詞：化妝品；銀杏葉提取物；黃酮；抗衰老；自由基；HA （透明質(zhì)酸）隨著醫(yī)學(xué)研究的深入，廣大消我者對(duì)使用化學(xué)合成物制造的化妝品持更加謹(jǐn)慎的態(tài)度，近年來，化妝品生產(chǎn)開始原料的天然化，形 成開發(fā)天然資源的世界熱潮。現(xiàn)在護(hù)膚品市場(chǎng)中出現(xiàn)了越來越多的為減輕老化跡象而開發(fā)的化妝品，化妝品是流行性很強(qiáng)的商品，它的消費(fèi)量緊隨社會(huì)潮流而動(dòng)，具 有鮮明的時(shí)代特征?，F(xiàn)在人們需要不僅能保護(hù)皮膚而且能有助于抑制使皮膚老化因素的護(hù)膚品。隨著生命科學(xué)研究的進(jìn)展，延

2、緩袁老進(jìn) 程成為最熱門的話題，人人都希望擁有健康、漂亮年輕的皮膚，各種抗衰老型化妝品倍受青睞。近年來，國(guó)內(nèi)外對(duì)銀杏進(jìn)行了廣泛深入地研窕，開發(fā)了許多專利性藥品、化妝品和保健品口 o臨床醫(yī)學(xué)研究證明銀杏黃酮是一種良好 的活性氧自由基清除劑，對(duì)不同類的氧自由基不同結(jié)構(gòu)的化合物可以到達(dá)不同的清除效果，而自由基的損傷是一個(gè)被人們普遍接受的人 體衰老理論2 o為了開發(fā)應(yīng)用銀杏資源，我院1998年以來開發(fā)出了具有抗衰老效果的銀杏潔面仔和銀杏護(hù)膚炎等產(chǎn)品。銀杏用于化妝品的依據(jù)皮膚衰老的原因皮膚衰老表達(dá)在兩方面：皮膚逐漸失去彈性形成皺紋；皮膚外表逐漸產(chǎn)生黃褐斑、老年斑等各種色斑3 。根據(jù)衰老的自由基理論，在皮膚

3、的衰老過程中，自由基對(duì)皮膚的損宙是個(gè)重要因素。體內(nèi)的自由基與脂肪酸作用而生成丙二醛等物 質(zhì)，它們與細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)等作用而生成褐色素，沉淀于皮膚上便形成為各種色斑。自由基也能使皮膚表皮內(nèi)的膠原纖維、彈力纖維 交聯(lián)和變性、變脆而失去彈性。當(dāng)皮膚的水分缺乏時(shí)，容易使彈性纖維斷裂而形成皺紋。因此自由基時(shí)皮膚的損害作用是很大的，如果 能采取措施來減少皮膚自由基的生成，對(duì)已生成的自由基進(jìn)行有效清除，并能保持皮膚的水分，就可以有效地減緩皮膚的衰老4 0 1.2 銀杏提取物的抗衰老作用銀杏葉提取物所含黃酮是強(qiáng)有力的氧自由基清除劑，能保護(hù)皮膚細(xì)胞不受氧自由基過度氧化的影響,從而延長(zhǎng)皮膚細(xì)胞的壽命，增 強(qiáng)其抗衰

4、老的能力。此外，銀杏葉提取物中的內(nèi)酣也能加速新陳代謝，改善血液循環(huán)，增強(qiáng)細(xì)胞活力。銀杏是治療皮膚病的傳統(tǒng)藥用植物銀杏能治療多種皮膚疾患，如手足皴裂、頭面痛皰和瘙癢等癥5。銀杏具有高效廣譜殺菌作用研究說明銀杏葉提取物具有廣譜殺菌作用，對(duì)金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌和絮狀表皮癬菌等常見侵染皮膚的致病菌均有明顯的抑制 作用，并且這種抗菌作用在極低濃度下便可顯示。這種高效抗菌的特征，對(duì)其作為化妝品功能性原料而言，是極為有利的條件6 . 2 實(shí)驗(yàn)局部主要原料銀杏葉提取物（由本實(shí)驗(yàn)室提取）為淡黃色粉末，室溫下有效期長(zhǎng)達(dá)3年以上。觀察在閉光、干燥條件下貯存其質(zhì)量變化不大。其 有效成分為：總黃酮苻224 %，總內(nèi)

5、酯26 %。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。HA （透明質(zhì)酸）提取液（本實(shí)驗(yàn)室從動(dòng)物器官中提?。?，質(zhì)量濃度116pg/mL （紫外光譜法測(cè)定）；甘油，藥用級(jí)；蜂蠟，藥用級(jí); 氨酮，化學(xué)純；外表活性劑（非離子型，復(fù)合）；單甘酯，化學(xué)純；Tween- 60 ,化學(xué)純；角鯊?fù)?，化學(xué)純；硬脂酸，化學(xué)純;香料；防腐 劑。表1銀杏葉提取物的貯存試驗(yàn)結(jié)果Tab 1 Store e印enmenr of angkobdoba extract樣品號(hào)w （黃酮苜含呈）/ %1997 年1998 年1999 年124.7824.6224.55225.7725.7025.66328.5328.5128.49424.6524.5524.

6、50525.9025.8325.81627.4427.2927.35銀杏抗衰老化妝品的制備銀杏抗衰老潔面仔配方（w/ %）:A組分銀杏葉提取物（浸膏粉2 %水溶液）銀杏葉提取物（浸膏粉2 %水溶液）40.5促進(jìn)表皮細(xì)胞的新陳代謝果酸可使角骯細(xì)胞粘連性減弱，促進(jìn)死亡的角質(zhì)細(xì)胞及時(shí)脫落,改善角質(zhì)層的濕潤(rùn)度，并迅速調(diào)整皮脂腺的分泌功能;同時(shí)促進(jìn)表皮 細(xì)胞的生長(zhǎng)、加快細(xì)胞的更新，以到達(dá)清除皮膚色斑、消除早期皺紋的目的，使皮膚變得光潔而富有彈性。高濃度果酸使表皮與真皮解離當(dāng)皮膚有較重的斑塊及皺紋時(shí),高濃度的果酸代替化學(xué)剝皮劑(如:石炭酸、三氯醋酸等)進(jìn)行換膚治療，這時(shí)果酸的濃度可到達(dá) 30 %以上，這是

7、一種技術(shù)性很強(qiáng)的剝皮術(shù)，果酸的優(yōu)點(diǎn)在于它不會(huì)產(chǎn)生色素沉著及疤痕、無(wú)化學(xué)性灼傷、不會(huì)產(chǎn)生疼痛。改善皮膚的屏障功能果酸能清除堆積在皮脂腺開口處的死亡細(xì)胞，使皮脂腺的排泄通暢,皮脂、表皮汗腺液和水分經(jīng)乳化作用在皮欣外外表形成皮脂膜, 可保護(hù)皮內(nèi)水分不過多蒸發(fā)，也可防止細(xì)菌侵襲皮膚,是皮膚的天然屏障。另外果酸能增加皮膚中的纖維蛋白含量、釋放出更多的透明質(zhì) 酸，而透明質(zhì)酸是一種優(yōu)良的保濕劑。消除皮膚的光損傷果酸可以使皮膚的真皮乳頭層結(jié)締組織變薄，色素減退，使膠原纖維、彈性纖維增加，從而除去皮膚的早期皺紋及色斑，對(duì)皮膚的損傷 有一定的修復(fù)作用。果酸的檢測(cè)分析果酸的濃度越大,p H值越小，皮膚吸收越快，對(duì)皮

8、膚的角質(zhì)細(xì)胞的脫落作用越強(qiáng),但是對(duì)皮膚刺激性也越大。Smit h通過改變A HAs的濃度和pH值來評(píng)價(jià)對(duì)受試者的刺激性，證實(shí)了果酸的刺激性與細(xì)胞更新能力都隨p H值提高而減弱。果酸應(yīng)用于化妝品中有可能增強(qiáng)太陽(yáng)紫外線對(duì)皮膚的損害程度，使用含有高濃度果酸的化妝品時(shí)，如果長(zhǎng)時(shí)間日光照射可能引起皮 膚癌。為此，各國(guó)都限制化妝品中的果酸含量，例如中國(guó)為6 %，美國(guó)10 %，歐盟4 %，限制p H值在315以下。目前,化妝品中果酸的分析檢測(cè)多采用高效液相色譜法口 進(jìn)行檢測(cè)。將果酸混合物注入高效液相色譜柱中,以磷酸二氫鉀溶液為 流動(dòng)相將其別離，然后用紫外分光光度計(jì)在210 nm處檢測(cè)吸收峰。先取果酸標(biāo)準(zhǔn)物配

9、制混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液,注入紫外分光光度儀中得標(biāo) 準(zhǔn)曲線。用純水提取化妝品中的果酸成分，進(jìn)樣分析，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線確定其含量，可同時(shí)分析酒石酸、乙醇酸、蘋果酸、乳酸和檸檬酸。用 反相高效液相色譜法可以同時(shí)測(cè)定草酸、檸檬酸、蘋果酸、富馬酸和抗壞血酸2 o高效毛細(xì)管電泳法3 是近十幾年開展起來的一種別離技術(shù)。以甲酸為內(nèi)標(biāo)物，用高效毛細(xì)管電泳別離果酸混合物,用紫外分光光 度儀在230 nm處測(cè)其吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)照,可同時(shí)檢測(cè)檸檬酸、乳酸和乙醇酸的濃度。模式識(shí)別技術(shù)也可用于果酸的檢測(cè)。蘋果酸、酒石酸、檸椽酸和草酸在紫外區(qū)域的最大吸收波長(zhǎng)相近，混合時(shí)相互作用，光譜的加 和性受到擾動(dòng)，一般的檢測(cè)方法是先別離再

10、測(cè)定。方艷紅等4 研究了偏最小二乘法和人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法結(jié)合紫外光譜法用于果酸混合物 的分析，不需別離,可以直接測(cè)定，結(jié)果令人滿意。果酸在化妝品中的應(yīng)用自20世紀(jì)90年代,Avon公司率先推出果酸化妝品以來,世界各著名化妝品公司相繼推出不同類型的產(chǎn)品，以適應(yīng)不同膚質(zhì)、不 同適用條件及身體不同部位的不同要求。如Avon公司開發(fā)的含有果酸的胸頸部滋潤(rùn)霜和含有乳酸的針對(duì)粉刺和皺紋問題的 AnewPerfecting Lotion ; Vaseline集團(tuán)研制的含有L2乳酸的Vaseline深層護(hù)腿露;Neoteric公司生產(chǎn)的含有乙酥酸的Alp ha Hydro沐浴露;Chesebrough2Pondp

11、s公司推出的含有乙醇酸和乳酸乙酯除粉刺系列產(chǎn)品;Fran Wil son公司的Ever Yout h產(chǎn)品 中含有乙醉酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸和蘋果酸。我國(guó)最先上市的是深圳麗斯達(dá)日化生產(chǎn)的果酸霜，因?yàn)楣釢舛鹊停嬲鸬阶o(hù)膚美膚 作用需要些時(shí)間，長(zhǎng)期使用方可改善膚質(zhì)。蘇州美愛斯化妝品生產(chǎn)的美白隔離乳中含有果酸脂質(zhì)體，極易被皮膚吸收,對(duì)皮膚的美白效果較 好。廣東臺(tái)山市中法合資化妝品廠生產(chǎn)的白靈生物美白抽色素中含有乳酸、甘醇酸和Vc衍生物，可去除各種色斑。此外,上海鳳凰日用 化學(xué)生產(chǎn)的鳳用21果酸系列產(chǎn)品、上海鄭明明化妝品生產(chǎn)的東方霜中均含有果酸活性成分。廣東省林業(yè)學(xué)校的黃安等5 用酯化后的果酸和椰

12、子油一乙醇酰胺泡合組分進(jìn)行研究，對(duì)其泡沫、濁點(diǎn)、粘度和刺激性進(jìn)行測(cè)定, 結(jié)果說明含有醉類的配方中加入天然果酸成分，經(jīng)酯化后其泡沫性、粘稠度和抗刺激性均可大大提高，其中效果最理想的是檸檬酸和乳酸。 含有天然果酸成分的配方能夠用于生產(chǎn)透明和不透明產(chǎn)品，可應(yīng)用于中性及敏感性皮膚產(chǎn)品，如嬰兒護(hù)理品。生產(chǎn)中直接加入酯化后的果 酸酯可降低生產(chǎn)本錢、簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝。結(jié)束語(yǔ)果酸能夠促進(jìn)表皮細(xì)胞的更新、淡化色斑、消除皺紋、清除堆積在皮膚上的角質(zhì)細(xì)胞,使得皮膚幼滑細(xì)嫩。雖然果酸對(duì)皮膚具有一 定的刺激性，但只要嚴(yán)格限制其在化妝品中的濃度和p H值，果酸的平安性是可以保證的。作為一種高效活性物質(zhì),今后果酸在化妝品中 的

13、應(yīng)用前景廣闊。參考文獻(xiàn)：1 楊梅，鐘振聲,李瓊.化妝品中果酸的限量及檢測(cè)J .廣東化工， 2002 , (6) :42244.2 楊富國(guó)1反相高效液相色譜法測(cè)定土豆中的果酸J 1安徽師大學(xué)報(bào),1994 ,17 (1) :62264.3 曲曉明1高效毛細(xì)管電泳測(cè)定化妝品中果酸口 .中國(guó)公共衛(wèi)生，2001 ,17 (12) :1141.4 方艷紅，邢婉麗,何錫文1模式識(shí)別技術(shù)用于果酸混合物的分析J .分析試驗(yàn)室,1998 ,17 (1) :528.5 黃安，曾麗梅,馮學(xué)華，等1天然果酸成分在化妝品發(fā)泡和增稠體 系中的應(yīng)用研究J .長(zhǎng)沙電力學(xué)院學(xué)報(bào),2003 , (8) :83286.一種功能性化妝

14、品原料透明質(zhì)酸張延坤金京順 摘要：論述了透明質(zhì)酸的理化與生物特性、簡(jiǎn)易制備方法、特殊功能及其在化妝品中的應(yīng)用，同時(shí)提供了幾個(gè)常用 的化妝品基礎(chǔ)配方。透明質(zhì)酸是一種對(duì)人體具有一系列特殊保護(hù)功能且性能優(yōu)良的天然酸性粘多糖物質(zhì)。它用于化妝品，可起到保濕護(hù) 膚、抗衰老、營(yíng)養(yǎng)皮膚、促進(jìn)傷口愈合、抗菌消炎及穩(wěn)定乳化等功能。展望了其在今后國(guó)內(nèi)日化市場(chǎng)上的開展前景，為國(guó)內(nèi)透明質(zhì)酸資 源的充分開發(fā)利用提供一些有益信息。關(guān)鍵詞：化妝品原料；透明質(zhì)酸；特性與功能；應(yīng)用透明質(zhì)酸(HA)是由美國(guó)Meyer等人1 于1934年首先從牛眼玻璃體中別離得到的一種以乙酰氨基葡萄德與葡萄糖醛酸雙糖單 元交替連接而成的直鏈酸性黏多

15、糖。HA普遍存在丁人和動(dòng)物的皮膚、血清、組織細(xì)胞間液中，具獨(dú)特的皮膚保濕、營(yíng)養(yǎng)、抗衰老、穩(wěn) 定乳化、抗菌消炎、促進(jìn)傷口愈合及藥物載體等特殊功能，是一種在日化、醫(yī)藥、生化與保健食品等領(lǐng)域內(nèi)用途極為廣泛、性能優(yōu)良的 功能性生化物質(zhì)2 ,3 .早先，由于HA多以動(dòng)物組織器官為原料而制得，生產(chǎn)程序夏雜，產(chǎn)量低，本錢高，因而售價(jià)昂貴，故其應(yīng)用范圍僅局限于醫(yī)藥 和生化領(lǐng)域。隨著微生物發(fā)酵法制備HA技術(shù)的迅速開展，產(chǎn)量日益增加，其應(yīng)用范圍也逐步在日化、保健食品等領(lǐng)域內(nèi)隨 之?dāng)U大。20世紀(jì)80年代，HA就以其優(yōu)異保濕、營(yíng)養(yǎng)皮膚等特殊性能受到了國(guó)際化妝品界的廣泛關(guān)注3 。此后，以HA為特殊功 能原料的系列化妝品

16、相繼問世，如H本資生堂公司BH - 24精華素系歹町美國(guó)露華濃的MOON DROPSR”保濕潤(rùn)膚系列；美國(guó)寶蓮公 司的保溫唇哲；巴黎嬌蘭公司的、Hydrabel2la潤(rùn)膚露產(chǎn)品。近年來，國(guó)內(nèi)一些知名化妝品公司也陸續(xù)開發(fā)出以HA為特色的化妝品系 列，如永芳、麗花絲寶、綠丹蘭和自然美4 ,5以及青島華元公司的海麗尼克HA護(hù)膚養(yǎng)顏化妝品系列，充分顯示出HA作為一種新興 功能性化妝品原料的強(qiáng)勁開展勢(shì)頭。1 透明質(zhì)酸的特性111 透明質(zhì)酸的理化特性HA的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)的是如D - N -乙酰級(jí)基葡萄糖和3- D -葡萄糖假酸為結(jié)構(gòu)單元，并以%1 ,4 -糖苜鍵交替鏈接成的一 種直鏈?zhǔn)礁叻肿铀嵝责ざ嗵腔衔?/p>

17、3 ,6 ,為白色粉末，無(wú)特殊異味，相對(duì)分子質(zhì)量一般為018 X106210 X106，旋光度：- 74(25 C,01025 %水中)。能緩慢但最終完全溶于水，形成黏稠、微乳白色或無(wú)色溶液，難溶于有機(jī)溶劑。HA的配伍性強(qiáng)，相容性 好，幾乎可以添加到任何含水的化妝品基質(zhì)中。通常，化妝品級(jí)HA產(chǎn)品的葡萄糖醛酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)“2 %,蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)011 %,干 燥失重W10 % , 011 %水溶液的pH值為610715 ,灼燒殘?jiān)?20 %。在化妝品生產(chǎn)過程中，常用到HA的鈉鹽或鉀鹽。HA鈉 鹽為白色纖維或粉狀，有微弱香氣，能緩慢溶于水形成微乳白色或無(wú)色高黏稠狀液體，也能溶解于氯化鈉溶液，幾乎不溶于

18、有機(jī)溶劑。HA 鈉鹽的鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常不低于98 %,干燥失重010 %, 012 %水溶液的pH值為515715,灼燒殘?jiān)?20 % ,動(dòng)力學(xué)黏度為8 Pa-s (30 -C) 2 。配制HA水溶液時(shí)，應(yīng)先將HA松散、緩慢撒入 水面匕稍加攪拌，使其充分溶脹后再進(jìn)行間歇式攪拌下溶解.也可先用體積分?jǐn)?shù)為75 %乙醇將HA浸透后，再緩慢加水，間歇式攪 拌，以增加其溶解速度，待乙醇揮盡后即可使用。所用水應(yīng)是軟水或無(wú)離子水，以免影響溶液的澄清度。生產(chǎn)化妝品時(shí)，應(yīng)待基質(zhì)溫度降 至60 C以下后，再加入HA水溶液，以免引起HA形成凝塊或降解。另外，固體HA應(yīng)低溫、干燥和避光貯存。HA水溶液最好臨用 前配制，

19、且一次用完，如長(zhǎng)期存放，應(yīng)加入適量防腐劑，以防變質(zhì)2 。 112 透明質(zhì)酸的生物特性機(jī)體內(nèi)HA的生物合成部位主要是在成纖維細(xì)胞或其他細(xì)胞的胞漿膜及表皮角骯細(xì)胞等7。體內(nèi)HA的合成速度很快，并迅速 排出胞外或被降解。其合成一般受體內(nèi)激素、年齡和環(huán)境等因素影響。HA由HA旃降解.，該醉由多種細(xì)胞產(chǎn)生，降解過程中，首先將 HA降解成50個(gè)60個(gè)雙糖單位、相對(duì)分子質(zhì)量為20 000的中等分子，再由其他醐進(jìn)一步將其降解為寡糖。血漿中HA的生物半 衰期為215 min 515 min。尿中排出量?jī)H為其總清除率的1 %以下8 HA作為人體皮膚、組織細(xì)胞等冏有必需的生物活性物質(zhì)，一般對(duì)人皮膚無(wú)刺激性，對(duì)眼睛無(wú)

20、任何刺激性和光毒性反響。給動(dòng)物注射適 量HA后研究發(fā)現(xiàn)2 , HA本身并不是抗原體，所以在體內(nèi)一般不會(huì)產(chǎn)生過敏反響及其他毒副作用，使用平安。2 透明質(zhì)酸的制備目前，常用HA的制備工藝主要有以下兩種。(1)動(dòng)物組織提取法：此法是最早采用的HA生產(chǎn)法，以人臍帶、雞冠、哺乳動(dòng)物血清、牛眼玻璃體、鯊魚皮及鯨魚軟骨等為原 料2 ,5,用適量丙酮或乙醇浸泡過夜，過濾，對(duì)原料脫脂、脫水。風(fēng)干后，將原料改用蒸鏘水浸泡一定時(shí)間，過濾。濾液分別用氯化鈉 溶液和氯仿處理，之后加入胰蛋白前于50 C左右保溫酶解一定時(shí)間，精制去除蛋白質(zhì)、小分子肽、氨基酸、核酸及其他多糖類雜質(zhì)6 0 混合液經(jīng)離子交換樹脂脫無(wú)機(jī)離子后得精

21、制HA。該工藝原料來源局限性大，產(chǎn)品提取率極低，僅為1 %左右3 ,工藝程序復(fù)雜，生 產(chǎn)本錢高，不宜進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。(2)微生物發(fā)酵法：該法是近年來興起的一種HA制備新工藝，是以葡萄糖作碳源，蛋白凍為氮源及其他營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)組成培養(yǎng)基, 接種菌種(一般多項(xiàng)選擇用鏈球菌屬類菌種)后，于特定條件下培養(yǎng)發(fā)酵48 h：,發(fā)酵結(jié)束后，過濾，精制除去菌絲體蛋白、核酸、有機(jī)酸及 鏈球菌代謝生成的其他豆雜產(chǎn)物等雜質(zhì)。再經(jīng)乙醇沉淀、純化等程序即能得到高純度HA產(chǎn)品3 z6 o該工藝特點(diǎn)是不受原料資源限 制，操作簡(jiǎn)便，無(wú)需復(fù)雜純化過程，產(chǎn)率較高，還能按實(shí)際需要來設(shè)定產(chǎn)品的分子質(zhì)量，并可進(jìn)行大批量工業(yè)化生產(chǎn)，生產(chǎn)本錢較低

22、， 是今后生產(chǎn)HA的主要開展方向。透明質(zhì)酸的特殊功能 311 保濕護(hù)膚功能HA作為一種理想的天然保濕因子，保濕護(hù)膚是最主要功能。研究發(fā)現(xiàn)2 ,5 ,9 , HA分子?？杀４姹茸陨碇?00倍1 000 倍的水，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %HA水溶液能牢固地保持98 %水分，生成凝膠，且水分不易流失。HA分子質(zhì)量越高，其保濕效果越好，在化 妝品中的用量也就越低6 o HA作為保海劑，在相對(duì)濕度43 %）和81 %環(huán)境中，其48h的吸濕率分別為13197 %和42165 % , 保濕率分別是141114 %和148115 %,效果均優(yōu)于其他常用的化妝品保濕劑，說明HA既有較高的吸濕性，又有良好的保濕性 10 。

23、在所有水結(jié)合性保濕劑中，HA的保濕特性是獨(dú)一無(wú)二的，是國(guó)際化妝品行業(yè)所公認(rèn)的最好保濕劑4 ,11 o HA具有高分子 質(zhì)量和大分f體積的特性，在水溶液中，其分子高度伸展并相互纏繞連接形成連續(xù)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而水分子那么在此網(wǎng)絡(luò)內(nèi)通過極性鍵和氫 鍵與HA分子相互結(jié)合，使得HA就像分子海綿”一樣，能吸收和保持其自身質(zhì)量上千倍的水分12 o當(dāng)這種飽含水分的分子海綿” 涂布于皮膚外表后，那么能形成一層水化膜，對(duì)角質(zhì)層保持保濕作用，防止皮膚干燥，產(chǎn)生護(hù)膚作用。此外，HA水化膜還有透氣和非封閉 特性，結(jié)果產(chǎn)生一般封閉式澗膚劑或調(diào)理劑所不能比較的潤(rùn)膚功能4 HA還可通過形成黏彈液 并填充于皮下骨膠纖維中起作用，

24、還能有助于防止骨膠原由溶解狀態(tài)轉(zhuǎn)化為不溶解狀態(tài)，并與蛋白質(zhì)復(fù)合物對(duì)皮膚的保濕產(chǎn)生協(xié)同作用 2。而富含HA的ECM可以從真皮層中吸取大量水分，同時(shí)又因表皮脂質(zhì)的扉障作用可防止水分的蒸發(fā)和損失。到達(dá)維持皮膚水 環(huán)境的恒定狀態(tài)13 z從而產(chǎn)生護(hù)膚潤(rùn)膚作用。所以，可利用HA的獨(dú)特保濕功能，制成適合不同膚質(zhì)、各種氣候環(huán)境卜使用的護(hù)膚 化妝品。312 抗衰老功能研究發(fā)現(xiàn)3 ,7 z HA 5機(jī)體細(xì)胞外表結(jié)合后，可阻擋細(xì)胞中某些酶釋放到細(xì)胞外，減少自由基的形式。HA主要能限制幾種產(chǎn) 生H由基和脂質(zhì)過氧化的類靠近細(xì)胞膜，減少了細(xì)胞膜外表羥基自由基的流入，防止了細(xì)胞結(jié)構(gòu)的破壞，從而產(chǎn)生防止皮膚皺紋形成和 抗皮膚

25、衰老功能。此外，隨著人的年齡增長(zhǎng)，或皮膚受到強(qiáng)烈刺激后，其中的HA酶就會(huì)被活化，過度降解和破壞了黏結(jié)皮膚組織成分HA, 使刺激加重并導(dǎo)致皮膚組織脫水，般皮膚組織每損失lg HA,其中水分就減少6 L,結(jié)果引起皮膚粗糙、皴裂、形成皺紋和老化14。 適當(dāng)給皮膚補(bǔ)充一定量的HA后，HA能迅速與細(xì)胞外表結(jié)合，及時(shí)將外界生長(zhǎng)信號(hào)傳遞到細(xì)胞內(nèi)，直接促進(jìn)組織的增殖、重建與修復(fù)，促進(jìn)ECM功能的恢復(fù)。并能通過 HA抗自由基的產(chǎn)生、抑制動(dòng)物細(xì)胞的病理吞噬及保護(hù)皮膚等協(xié)同作用，使皮膚彈性與飽滿度得到一定恢復(fù)，產(chǎn)生消除皮膚皺紋、增加 彈性、防止破裂和抗皮膚衰老等作用15 .313 營(yíng)養(yǎng)皮膚功能HA具有皮膚保濕和營(yíng)養(yǎng)

26、雙重作用，是其他保濕劑所不能比較的。HA作用于皮膚外表后，大分子HA可迅速在皮膚外表形成一 層透氣的水化膜，使角質(zhì)層水合軟化，從而增加角質(zhì)層對(duì)活性物質(zhì)的吸收利用。同時(shí)，由于皮膚的矩陣結(jié)構(gòu)，使HA成為化妝品中活性 成分傳遞的有效介質(zhì)。而低分子HA那么能直接滲入到真皮層，產(chǎn)生擴(kuò)張毛細(xì)血管、增加血液微循環(huán)、改善中間代謝，對(duì)皮膚中其他活性 或營(yíng)養(yǎng)成分起 透皮傳遞系統(tǒng)的作用1,5。由此改善皮膚的生理?xiàng)l件，為真皮膠原蛋白和彈性纖維的合成提供了優(yōu)越的外部環(huán)境，加強(qiáng)了營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的 供給，產(chǎn)生營(yíng)養(yǎng)皮膚功能3 ,7 . 314 促進(jìn)傷口愈合功能在機(jī)體受傷后，HA是首先到達(dá)傷口處的主要物質(zhì)之一16。在HA酶作用下，H

27、A產(chǎn)生降解，并激發(fā)隨后的傷口逐漸進(jìn)行修豆。 在傷口部位，HA還能增強(qiáng)凝血醯的活性，加速纖維凝血塊的形成，并能促進(jìn)單核細(xì)胞的病理吞噬作用和表皮細(xì)胞的進(jìn)入與粘附及成纖 細(xì)胞的增殖和游走，防止炎癥滲出，直接促進(jìn)細(xì)胞的生長(zhǎng)、分化、重建與結(jié)構(gòu)修復(fù)3 。同時(shí)，由于HA的高保濕和水化性能，可通過 擴(kuò)大胞間空隙，促進(jìn)細(xì)胞移動(dòng)，由此營(yíng)造一個(gè)特別適合炎性細(xì)胞進(jìn)入和維持活性的良好環(huán)境，促進(jìn)和維持傷口周圍皮膚水環(huán)境的恒定， 從而加速傷口的愈合及減少傷疤7 。315 穩(wěn)定乳化功能HA是具直鏈結(jié)構(gòu)的高分子生物制品，持水性很強(qiáng)，在水中易形成致密的水溶性聚合網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使其水溶液能保持較高的黏性和 彈性，具有一定的增稠作用2

28、0 HA與乳化劑、外表活性劑等且配性能較好，當(dāng)其水溶液與化妝品油相混勻乳化后，能使膏、霜、乳等 基質(zhì)細(xì)賦均勻，長(zhǎng)期存放不分層、不滲水，劑型穩(wěn)定，說明HA具有較強(qiáng)的促進(jìn)和穩(wěn)定乳化功能。 316 藥物載體功能HA作為藥物載體，具有緩釋藥物作用和促進(jìn)藥物透皮吸收的功能17 。由于HA分了質(zhì)量很大，在溶液中其分:間相互作用 交聯(lián)成網(wǎng)，此種網(wǎng)絡(luò)對(duì)藥物分子起到粘附作用，使藥物緩慢從HA網(wǎng)絡(luò)載體中釋出，體內(nèi)擴(kuò)散速度大大減慢，產(chǎn)生長(zhǎng)效、延效作用 18 另外，HA具有較強(qiáng)的保濕性能，在皮膚外表形成的水化膜能使角質(zhì)層水合軟化，改變了角質(zhì)層的水合結(jié)構(gòu)，在護(hù)膚的同時(shí)，也 增加了藥物分子透皮吸收的能力，提高了藥效。在一

29、些防治皮膚創(chuàng)傷、燒傷、干皮癥、搔癢癥、祛色班及美白皮膚的軟田、霜和液體等 化妝品或藥物制劑中加入適量HA后，其相應(yīng)的特殊護(hù)膚效果明顯增強(qiáng)19 o 317 抗菌消炎功能據(jù)報(bào)道7,低分子質(zhì)量HA本身在嚙齒類動(dòng)物中就具有抑制病菌生長(zhǎng)、抑制病理反響的功能，產(chǎn)生抗菌消炎作用。由于大分子 質(zhì)量HA所特有的吸水保濕功能，其水溶液涂于皮膚外表時(shí)，易形成一層水化膜，此膜如同一道天然屏障，能有效將皮膚與細(xì)菌隔離開 來，阻止了細(xì)菌侵入皮膚，間接產(chǎn)生抗菌消炎作用。此外，在皮膚基質(zhì)中，HA與蛋白質(zhì)結(jié)合，并以蛋白質(zhì)復(fù)合物形式存在于細(xì)胞間隙， 形成凝膠，將細(xì)胞粘合在一起，發(fā)揮正常細(xì)胞代謝及組織持水的作用，從而產(chǎn)生保護(hù)細(xì)胞免

30、受病原菌的侵害，防治感染等作用，對(duì)皮膚 起到了一定保護(hù)功能4 .318 大離子功能在HA高分子聚合結(jié)構(gòu)中存在許多粉基陰離子，故可以產(chǎn)生某些大離子功能。HA可以改變帶正電荷物質(zhì)在皮膚組織中的擴(kuò)散及其 分配速率，并能及時(shí)調(diào)節(jié)細(xì)胞外表以及細(xì)胞周圍陽(yáng)離子的流動(dòng)和濃度變化，并能直接參與體液中水和電解質(zhì)的代謝調(diào)控。當(dāng)HA降解后， 能明顯維護(hù)動(dòng)脈壁的正常通透性，增加了毛細(xì)血管的血液循環(huán)，提高了皮膚對(duì)外界環(huán)境改變的應(yīng)激能力和適應(yīng)性，促進(jìn)了皮膚健康。 319 其他功能HA還具有防治眼睛疲勞、干眼病、防止隱形眼鏡對(duì)眼球的摩擦損傷和潤(rùn)滑眼球，婦科及外科手術(shù)防粘連、誘導(dǎo)靶向技術(shù)治療癌 癥、促進(jìn)潰瘍面的康復(fù)7 、減輕滑

31、膜炎癥、緩解關(guān)節(jié)炎疼痛、輔助診斷肝硬變和惡性腫瘤等疾病3 、減少妊娠紋的出現(xiàn)及促進(jìn)產(chǎn) 后妊娠紋的恢復(fù)20 等一系列特殊功能。透明質(zhì)酸在化妝品中的應(yīng)用作為一種功能性化妝品原料，HA已在護(hù)膚膏霜、乳液、面膜、精華素及洗發(fā)、護(hù)發(fā)、摩絲和洗面奶等化妝品中得到了應(yīng)用。化妝 品對(duì)HA分子質(zhì)量和添加量的要求，常因產(chǎn)品的性能不同而有所差異。HA分子質(zhì)量越大，成膜性越好，但滲透性較差。因此，應(yīng)根據(jù) 化妝品的不同用途選擇合適分子質(zhì)量的HA。其添加量般為011 %左右，特殊用途化妝品的添加量可高達(dá)015 %以上。通常，抗皺 去皺類和防曬類化妝品應(yīng)選擇分子質(zhì)量較高的HA,用量應(yīng)在011 %015 %內(nèi)選擇；而洗面奶、

32、面膜等產(chǎn)品主要利用HA的滲透性， 那么應(yīng)選擇低分f質(zhì)量HA,其用量一般在011 %左右。HA在化妝品中的應(yīng)用配方舉例如下。（1）透明保濕修護(hù)液（w/ %）:丁烯乙二醉510, HA 310,小麥蛋白水解物110 ,維生素E酣酸酯混合物110,香料011 ,防腐劑013 ,顏料110 ,去離子水加至 100o動(dòng)物體內(nèi)外實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明2 ,與未修飾的皮膚相比，用含HA的化妝品修飾護(hù)理后，使皮膚有獨(dú)特的水吸收平衡性，并防止其中 水分的流失,明顯減少了皮膚的摩擦阻力，令肌膚保持光滑、舒適和良好彈性。（2）生發(fā)劑（w/ %）:表皮生長(zhǎng)因子01002，肝素210 , HA 015 , 1 -薄荷醇012，乙

33、醇15 ,防腐劑、香料適量，去離子水加至100。該品具有促進(jìn)頭 皮營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)吸收及頭發(fā)再生、養(yǎng)發(fā)及護(hù)發(fā)等功效21 .（3）護(hù)膚霜（w/ %）：HA鈉鹽011,可溶性蛋殼膜015,十六烷基磷酸甜菜堿015,角然烷1010,白蠟510,十六醇410,司盤60 210,吐溫60 210, 甘油510,對(duì)羥基苯甲酸甲酯011 ,去離子水加至100。使肌膚潤(rùn)澤、柔嫩、富有彈性與持久平滑光亮9 。（4）皮膚增白液（w/ %）:甘汕4100 ,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %HA水溶液0120 ,抗壞血酸-2 -磷酸酯3100 ,十四醇聚氯乙烯聚氯丙烯健0130 ,乙醉3100 ,去 離子水加至100。該品能深層營(yíng)養(yǎng)滋潤(rùn)和護(hù)

34、理皮膚，令肌膚白嫩柔滑，晶瑩剔透9-（5）潤(rùn)膚液（w/ %）:HA鈉鹽011 ,順丁烯：酸氯茉胺110 ,甘油1010 ,對(duì)羥基米甲酸甲酯0102 ,對(duì)羥基茉甲酸丙酯0101 ,乙醇210 ,去離子水加 至100。防治皮膚干燥、搔癢及潤(rùn)膚方面，含有HA鈉鹽制品的效果為不含HA鈉鹽制品的2倍3倍19 。（6）保濕定型噴發(fā)膠（w/ %）:PVP/ VA聚合物310 , HA保濕劑210 ,乙醇510，去離子水加至100。具有較強(qiáng)的護(hù)發(fā)、美發(fā)、優(yōu)良梳理性及發(fā)型保持功能，用后 頭發(fā)滑爽光亮，并適合于干濕頭發(fā)22 。（7）抗衰老潔面膏（w/ %）:A組分：銀杏葉提取物（浸膏粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %水溶液,）4

35、015 , HA提取物414 ,甘油812 ,外表活性劑410 ,丙二醇110 ； B組 分：?jiǎn)胃术?10,吐溫60210,白油810,角鯊?fù)?10,硬脂酸110,香精011,防腐劑OIL能使皮膚滋潤(rùn)、細(xì)膩、有光澤和彈 性，長(zhǎng)期使用，能減少皺紋、祛色斑和增白，并延緩皮膚衰老等23 o（8）保健浴液（w/ %）:HA鈉鹽（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %水溶液）2010 ,海藻糖110 ,山梨糖醇（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60 %水溶液）211，蘆薈提取物0101 ,洋甘菊提取物 0105 ,洋蘇草提取物110 ,對(duì)羥基苯甲酸丙酣0105 ,檸檬酸0102 ,檸檬酸鈉0118 ,蒸儲(chǔ)水加至100.具有潔膚、潤(rùn)膚、護(hù)膚、 營(yíng)養(yǎng)

36、皮膚和防治皮膚老化等保健功能24 。5 展望HA作為一種功能獨(dú)特、應(yīng)用廣泛的化妝品原料，已引起國(guó)內(nèi)外化妝品界的普遍關(guān)注，以HA為功能性成分的新型特殊用途化妝 品已成為目前國(guó)際日化界的主流產(chǎn)品，其應(yīng)用開展前景非常廣闊。國(guó)內(nèi)新型化妝品的研究開發(fā)也是日新月異，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)非常激烈，天然 環(huán)保型化妝品添加劑已成為當(dāng)今主要研究方向。因此，隨著科學(xué)技術(shù)的飛速開展，在人們崇尚天然的潮流中，充分利用國(guó)內(nèi)HA資源， 研究開發(fā)新型、高檔次HA系列功能性化妝品，滿足廣大消物者口益增長(zhǎng)的需求，提高國(guó)民的健康水平，是大有必要的，其潛在的經(jīng)濟(jì) 效益和社會(huì)效益也是顯而易見的?；瘖y品美白組份 現(xiàn)今，國(guó)內(nèi)美白化妝品市場(chǎng)日趨活躍，美

37、白組分的開發(fā)研究不斷深入，多種美白組分相繼應(yīng)用于化妝品，推動(dòng)著護(hù)膚美容化妝品的開展。曲酸：其存在于醬油、酒類等發(fā)酵釀造物中，有對(duì)皮膚黑色素生成有抑制作用，可配入不同類型的化妝品，對(duì)老年斑、雀斑及色素沉 著療效尚好。但曲酸穩(wěn)定性較差，在化妝品中多應(yīng)用其衍牛.物。實(shí)驗(yàn)證明，曲酸衍生物假設(shè)4胎盤提取液配伍使用效果會(huì)更好。熊果甘：是一種平安有效的美白組分，它對(duì)黑色素的抑制作用及日曬色素沉著效果明顯。為增強(qiáng)其效果，熊果甘美白劑多與氨甲環(huán)酸 衍生物、七葉醇、氨乙基化合物、色氨酸、及烷級(jí)基水揚(yáng)酸等。Vc衍生物：Vc祛斑美白效果亦特別明顯，由于Vc易遇氧化變色，化妝品中應(yīng)用其衍生物。如Vc磷酯鎂、Vc棕柚酸酯

38、等。前 者還有抗皮膚衰老作用。近來日本開發(fā)出毗喃葡糖型-L-維C衍生物，其化妝品乳液中更為穩(wěn)定，與其他美白劑配伍性更好。內(nèi)皮拮抗劑：是從天然植物一一洋甘菊中的提純物，可從皮膚內(nèi)阻止黑色素的生成，作用效果是般制劑的4倍。具有三方面的特 色：一是高效性，二是快速的去除色素的作用，三是均解剖學(xué)的黑色素分布。正由于其上述突出的優(yōu)點(diǎn)，將越來越受到重視。宮寶素：其是人體胎盤的生物制劑，本是高級(jí)化妝品用的營(yíng)養(yǎng)保濕劑，對(duì)加快皮膚代謝的同時(shí)，對(duì)皮膚黑色素代謝亦會(huì)加速。市場(chǎng)上不 少美白化妝品，多含此種成份，并輔以諸如Vc、Ve、衍生物等的活性組分。黃泄類化合物：許多植物中含有黃酮類、多酚類天然物質(zhì)，具有很好的美白

39、效果，如甘草提取物、五加皮萃取液、葡萄糖提取物，以 及木瓜、紅景天、紅參、銀杏、茶葉、白芷、地榆、珍珠等。甘草提取的甘草黃酮，即是廣泛應(yīng)用的美白組分。研究亦證實(shí)黃附類化合 物的美白效果優(yōu)丁市場(chǎng)使用的熊果背。天然草藥成份：我國(guó)傳統(tǒng)的中藥，許多具有良好的美白祛斑作用，有許多治療面斑的藥方流傳至今。這種綠色植物成份具有優(yōu)異的美 白效果，是這類化妝品今后的開展方向。當(dāng)歸：活血生機(jī)、抗菌消炎、祛水增白，含有多種維生素和活性組份，有皮膚增白功效。辛夷： 治面容疾患、面黑干、瘞瘡、皮膚痛癢等癥?；瘜W(xué)成份主要為旅烯、茨烯及葡萄甘等，有抗菌消炎抗過敏作用。川苜：行氣活血、祛風(fēng) 止痛、長(zhǎng)肉排膿、消淤血，其化學(xué)成份

40、為內(nèi)酯、生物堿、揮發(fā)油及維生素。具有皮膚抗衰老和增白的作用。丹參：治各種面部皮膚病， 有去淤生新、活血除煩功效，化學(xué)成份主要有酮類、爵類及多種氨基酸、維生素和微量元素等，它可清除自由基，改善血循環(huán)，即抗皮 膚衰老及美容和增白的功效。此外還有白附子、白芷茯苓、鮮皮、白芍、白術(shù)、葛根、苑絲子等均有一定的皮膚增白作用。透明質(zhì)酸在化妝品、健康食品和軟組織填充劑中的應(yīng)用郭學(xué)平，劉愛華,凌沛學(xué)（山東省生物藥物研究院，山東濟(jì)南250014）透明質(zhì)酸（hyaluronic acid）是一種直鏈高分子多糖，由葡糖羥酸和乙酰級(jí)基葡糖組成的雙糖單位以糖首鍵重復(fù)連接而成，其結(jié)構(gòu)如 圖1所示。HA廣泛存在于人和脊椎動(dòng)物

41、體內(nèi)是組成細(xì)胞外基質(zhì)的幾種糖胺聚糖之一。在人的皮膚真皮層和關(guān)節(jié)滑液中含量最多，具有 保水、潤(rùn)滑等重要的生理作用。由于其獨(dú)特的保水、潤(rùn)滑等高分子多糖的性質(zhì)，其天然性、無(wú)過敏性和與人體組織良好的生物相容性，在化妝品、保健食品、美容手術(shù)和醫(yī)藥領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。*圖1 HA的化學(xué)結(jié)構(gòu)A：一級(jí)結(jié)構(gòu)和雙糖重復(fù)單位;B :二級(jí)結(jié)構(gòu)（無(wú)規(guī)那么線團(tuán)狀分子鏈）1 皮膚中HA的分布和生理功能124 皮膚中HA存在于細(xì)胞間的胞外基質(zhì)中，是細(xì)胞間的填充物,表皮和真皮中均含有HA,真皮層較厚，細(xì)胞間的胞外空間大、基質(zhì)多，含HA 的量較多。真皮層中的纖維母細(xì)胞分泌HA和硫酸化黏多糖,如硫酸軟骨素和硫酸皮膚素等。在真皮層發(fā)

42、現(xiàn)HA的存在已有50多年的 歷史，但表皮中HA的發(fā)現(xiàn)較晚。這可能是因?yàn)楸砥虞^薄，細(xì)胞的排列較緊密，細(xì)胞間的空間很小，含HA的量比真皮少，但在胞外基質(zhì)中的相對(duì)含量（或濃度）并不低，約為2. 5mg/ ml 皮膚中HA的生理作用如下所述。1. 1 保水作用HA在皮膚組織中的保水作用是其最重要的生理功能之一，其理論保水值高達(dá)500ml/ g以匕在結(jié)締組織中的實(shí)際保水值約為80ml/ g。HA在較高濃度時(shí)，其長(zhǎng)的分子鏈相互交織成網(wǎng)狀，加之與水的氫鍵結(jié)合,從而起到很強(qiáng)的保水作用。HA在細(xì)胞間質(zhì)（基質(zhì)）中的主耍 作用是保持水分,與其它硫酸化黏多糖和膠原蛋白、彈性蛋白等纖維狀蛋白質(zhì)，共同組成含大量水分的胞

43、外膠狀基質(zhì),成為細(xì)胞代謝的物質(zhì) 交換介質(zhì)。這種含水的膠狀基質(zhì)，使皮膚柔韌、富有彈性，充足的水分使肌膚光滑細(xì)嫩。當(dāng)皮膚的濕潤(rùn)感消失，出現(xiàn)皺紋時(shí),有人認(rèn)為就是 由于HA的減少而引起的。隨著年齡的增長(zhǎng),皮膚中HA的含量降低，皮膚組織細(xì)胞和細(xì)胞間的水分含量減少，細(xì)胞間的以HA為主組成的膠狀基質(zhì) 所填充的空間減小，導(dǎo)致細(xì)胞排列緊密，膠原蛋白失水硬化，使皮膚粗糙，失去彈性。因此水分對(duì)于皮膚健康是至關(guān)重要的。保水保濕宜是 護(hù)膚化妝品(skin care cos2metics)最主要的研窕課題之一，也是護(hù)膚品的主要的功能之一。. 2 組成胞外基質(zhì)，維持細(xì)胞外的空間HA與硫酸軟骨素、硫酸皮膚素、膠原等成分及其所

44、包含的大量水分，共同組成胞外基質(zhì)-細(xì)胞的生存空間。有利于營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的供應(yīng)和 代謝廢物的排放，表皮細(xì)胞的遷移。. 3 清除自山基作用HA在表皮中可清除陽(yáng)光中的紫外線照射所產(chǎn)生的活性氧自由基，保護(hù)皮膚免受其害,被稱為高效的自由基“清道夫”。氧自由基可導(dǎo)致脂 質(zhì)過氧化，破壞細(xì)胞膜，殺傷細(xì)胞,并與皮膚的色素沉著有關(guān)。HA與氧自由基發(fā)生反響，自由基被清除,HA20食品與藥品被降解。因此HA 還具有防曬作用。HA在化妝品中的作用5 由于HA具有良好的保濕作用，又是皮膚和其它組織中廣泛存在的天然生物分子，從八卜年代開始用于化妝品中，被譽(yù)為理想的天然保濕 因子(natu2ral moisturizing fac

45、tor ,NMF)。目前國(guó)際上添加HA的化妝品種類已從最初的膏霜、乳液、化妝水、精華素膠囊、膜貼 擴(kuò)展到浴液、粉餅、口紅、洗發(fā)護(hù)發(fā)劑、摩絲等，應(yīng)用日趨廣泛。1 保濕作用 保濕作用是HA在化妝品中最重要的作用，與其它保濕劑相比，其特點(diǎn)是周圍環(huán)境的相對(duì)濕度對(duì)其保濕性的影響較小6 。化妝品常用的 保濕劑有甘油、丙二醉、山梨醉、聚乙二醉、乳酸鈉、毗咯烷酮按酸鈉等。實(shí)驗(yàn)說明,與這些保濕劑相比,HA在低相對(duì)濕度(33 %)下 的吸濕量最高，而在高相對(duì)濕度(75 %)下的吸濕量最低，見圖2。這種獨(dú)特的性質(zhì)，正適應(yīng)皮膚在不同季節(jié)，不同環(huán)境濕度下，如干燥的冬 季和潮濕的夏季,對(duì)化妝品保濕作用的要求。HA的保濕性

46、與其Mr有關(guān)，Mr越高，保濕性能越好7 。HA作為保濕劑較少單獨(dú)使用，常與其它保濕劑配合使用。圖2 HA與其它保濕劑的保濕性比較 2. 2 營(yíng)養(yǎng)作用HA是皮膚固有的生物物質(zhì)，外源性的HA是對(duì)皮膚內(nèi)源性HA的補(bǔ)充。Mr較小的HA可滲入皮膚表皮層,促進(jìn)皮膚營(yíng)養(yǎng)的供給和廢物 的排泄。從而防止皮膚老化，起到美容和養(yǎng)顏?zhàn)饔?。皮膚的保養(yǎng)重于其它化妝,已成為現(xiàn)代人的養(yǎng)顏意識(shí)。3 皮膚損傷的修復(fù)和預(yù)防作用皮膚受到陽(yáng)光暴曬所引起的光灼傷或日灸，如皮膚變紅、變黑、脫皮等，主要是陽(yáng)光中的紫外線的作用。HA通過促進(jìn)表皮細(xì)胞的增殖和 分化，以及清除氧自由基的作用，促進(jìn)受傷部位皮膚的再生。事先使用也有一定預(yù)防作用。其作用

47、機(jī)理與防曬霜中常用的紫外線吸收劑不 同，因此，在 防曬護(hù)膚品中HA與紫外線吸收劑混合使用，具有協(xié)同作用:減少紫外線的透過和對(duì)透過的少量紫外線所造成的皮膚損傷進(jìn)行修更,起到雙重保護(hù)作用。將HA與EGF和肝素(heparin，一種具有抗凝血作用的硫酸化黏多糖)配合使用，可加速表皮 細(xì)胞的再生，使皮膚細(xì)嫩光滑，富有彈性。皮膚遭受輕度的燒燙傷時(shí)，外表涂抹含HA的水劑化妝品可減輕瘩 痛，加速受傷部位的皮膚的愈合。4 潤(rùn)滑性和成膜性HA屬于高分子聚合物，具有很強(qiáng)的潤(rùn)滑感和成膜性。含HA的護(hù)膚品涂抹時(shí)澗滑感明顯，手感良好。涂于皮膚后，可在皮膚外表形成一層薄膜,使皮膚產(chǎn)生良好的平滑感和濕潤(rùn)感，對(duì)皮膚起到保護(hù)作

48、用。含HA的護(hù)發(fā)品，可在頭發(fā)表 面形成一層薄膜，起到保濕、潤(rùn)滑、護(hù)發(fā)、消除靜電等作用，使頭發(fā)易于梳理、飄逸自然。. 5 增稠性HA在水溶液中具有很高的黏度，其1 %的水溶液呈凝膠狀，添加在化妝品中可起增制和穩(wěn)定作用。HA在健康食品中的應(yīng)用8 透明質(zhì)酸美容保健食品最早起源于日本，可能與ABC的一篇“長(zhǎng)壽村”的新聞報(bào)道有關(guān)。日本的Yuzuri Hara ,是一個(gè)長(zhǎng)壽村,85歲以上 高齡的老人占當(dāng)?shù)厝丝?10 %以匕是美國(guó)的10倍。這些老人不但長(zhǎng)壽，而且健康，更令人吃驚的是皮膚光滑細(xì)膩，有彈性，沒有老年斑, 也從沒有人得過皮膚癌。Toyosuke Komori博士研究揭開了這一迷底，當(dāng)?shù)厝酥饕詭追N

49、獸類為主食，這些薯類中含有的多糖食用后nJ 促進(jìn)人體皮膚和其他組織中HA的生成,HA在體內(nèi)保持水分、活化細(xì)胞、潤(rùn)滑關(guān)節(jié)、保護(hù)視網(wǎng)膜、使皮膚光滑有彈性，減緩了衰老的進(jìn) 程。日本的一家制藥公司首先開發(fā)了一種含HA的營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充片，在1000人食用后，大約一半人感覺皮 膚光滑，疲勞感降低。人在胚胎時(shí)期體內(nèi)的HA含量最高，出牛.后逐漸減少。如果把20歲的人體內(nèi)的HA相對(duì)含量定為100 % , 30、 50、60歲時(shí)分別下降為65 %、45 %, 25 %。相同年齡的人群所含HA的量也不同,早老癥患者的HA含量明顯減少，顯示衰老的 諸多病癥。嬰兒的皮膚柔嫩光滑，含有比成人高20倍的HA,在此顯示出HA與皮膚

50、滑嫩的關(guān)系?？诜﨟A美容保健食品可補(bǔ)充體內(nèi)的HA，具有活化皮膚細(xì)胞，保持食品與藥品Food and Drug 2005年第7卷第1A期21? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.表皮濕潤(rùn)，改善皮膚等功效。表現(xiàn)為由體內(nèi)至體外的全身美容和保健,受到越來越多的人的重視和接受。對(duì)皮膚而言,HA化妝品僅作用于 涂抹部位的皮膚表層，增加皮膚外表的HA含量，起到滋潤(rùn)、保濕作用,是局部性的。而口服HA美容保健品是全身性作用,是由真皮至表 皮增加內(nèi)源性HA的含量，使細(xì)胞活化，發(fā)揮全身作用，與化妝品局部使用具

51、有明顯的不同。外表美容主要考慮對(duì)局部表皮的護(hù)理,而對(duì)作 為皮膚的主要組成局部的真皮無(wú)作用。真皮基質(zhì)主要由膠原蛋白和HA等黏多糖組成，隨年齡的增長(zhǎng),皮膚的老化是由于膠原蛋白產(chǎn)生變 化所引起，而膠原蛋白的改變是由于具有保水作用的HA的減少所致。因此，維持膠原蛋白的功能就必須補(bǔ)充HA。除皮帙之外,HA在其他 組織和器官中也同樣起到保水和潤(rùn)滑等重要的生理作用，如關(guān)節(jié)腔、血管、心臟、眼、腦以及皮膚等。以上組織假設(shè)出現(xiàn)HA減少可導(dǎo)致關(guān) 節(jié)炎、動(dòng)脈硬化、脈搏不齊、眼老花、腦萎縮以及皮膚出現(xiàn)皺紋?？诜o予HA可補(bǔ)充臟器和組織內(nèi)的HA缺乏、偵防老化，對(duì)維持老齡化社會(huì)人群的健康具有重要意義9 o綜上所述，口服HA

52、保健品具有以下作用：（1）增強(qiáng)皮膚的保水功能，使皮膚光滑細(xì)膩，富有彈性，延緩皮膚衰老；（2）改善關(guān)節(jié)潤(rùn)滑機(jī)能，減輕關(guān)節(jié)疼痛；（3）延緩其他組織器官因HA減少而導(dǎo)致的衰老和功能減退。在口木上市的產(chǎn)品有:潤(rùn)麗EX （每片300mg，含HA、硫酸皮膚素等復(fù)合黏多糖120mg、膠原70mg、維生素C40mg、結(jié)晶纖維素 48mg,玉米蛋白等llmg、筑基葡糖10mg、彈性蛋白lmg）、Hyaron ECM-E（每片300mg，主要成分有ECME 維生素B12、 胡蘿卜素、糊精）、. i - 6G （每片300mg，主要成分有復(fù)合黏多糖、蜂膠、殼多糖來源的寡糖、胡蘿卜素、維生素C、E、B1、 B2、B6

53、、B12、鈣質(zhì)）。我國(guó)臺(tái)灣也有此類美容保健食品。目前國(guó)內(nèi)大陸也有此類保健品在研究，不久后可望上市。美國(guó)近幾年HA 健康美容食品的開展迅猛，已有十幾個(gè)品牌的產(chǎn)品上市,如Source NaturalsHyaluronic Acid（膠丸和片劑）、Puritys Ultimate H. A. Formula （膠囊）、Synthovial Seven Hyaluronic Acid（溶液劑）、Solary Hyaluronic Acid （膠囊）、Now FoodsHyaluronic Acid （膠囊）、Derma Beauty HA （Health Log2ics ,膠囊）zCalofomia

54、Natural HA Formula （膠囊）、Nat2uralMax Beauty Fast Hyaluronic Acid （膠囊）、Life TimeNatural Hyaluronic Acid （膠囊）。下面介紹幾種美國(guó)市場(chǎng)上的產(chǎn)品及其配方。Puritys Ultimate H. A. Formula （膠囊）。每日一次服用3粒，其中含有:HA 150 mg.硫酸軟骨素300mg、胺原（H型）1500 mg、六磷酸肌醉鈣 鎂 75 mg、棟精 150 mg、維生素 C 120 mg、鎂 10 mg。Source Naturals Hyaluronic Acid （片劑）。每日一次服用

55、2片，其中含有:HA 100 mg、硫酸軟骨素200mg、II型膠原600 mg、 蛋白質(zhì)1 g、鈣140 mg,美國(guó)和歐洲在二十世紀(jì)末成功地開發(fā)了以硫酸軟骨素為主要成分的保健食品，該類產(chǎn)品主要含有硫酸軟骨素、 氨基葡荷糖、膠原和維生素等,通過配方比較，推測(cè)現(xiàn)在的HA保健食品的配方是從軟骨素類保健食品的基礎(chǔ)上開展而來，添加了具有美容 和保健作用的HA。HA軟組織填充劑在面部美容方面的應(yīng)用10 皮下注射填充劑用于即時(shí)消除皺紋、隆唇等美容手術(shù)已有多年歷史，以往采用膠原溶液作為填充劑。膠原和HA都是皮膚結(jié)締組織 細(xì)胞外能質(zhì)（ECM）的主要成分。商品膠原是從動(dòng)物骨胳和皮膚中提取的蛋白質(zhì)，其氨基酸組成和

56、結(jié)構(gòu)與人的膠原不完全相同，因此具有 定的抗原性，注射到皮卜或其他組織,nJ能引起過敏反響。胺原填充劑在注射前必須作過敏試驗(yàn)。膠原填充劑諸如皮卜組織后，其生物降解 和吸收的速度較快，填充效果維持時(shí)間較短,一般為23個(gè)月。動(dòng)物和細(xì)菌來源的HA和人體內(nèi)的HA在結(jié)構(gòu)上完全一致，無(wú)抗原性，無(wú) 過敏反響，具有良好的生物相容性,是一種理想的生物醫(yī)學(xué)工程材料。但作為填充劑，其缺點(diǎn)是生物降解和吸收速度比膠原更快。為了克服 這一缺點(diǎn)，化學(xué)家將線性的HA分子處之間進(jìn)行交聯(lián)（cross2linking）,形成一種網(wǎng)狀大分子，即交聯(lián)HA。交聯(lián)HA的生物降解速度非常 緩慢，用其做成的填充劑，填充效果維持時(shí)間比膠原長(zhǎng),而且

57、無(wú)過敏性，無(wú)需作過敏試驗(yàn)。對(duì)于較深的皺褶，如鼻唇褶（nasolabial folds）,交聯(lián)HA的填充去皺效果比膠原好。交聯(lián)HA軟組織填充劑的主要應(yīng)用：（1）消除面部的皺紋、皺褶, 如眼角魚尾紋、鼻唇紋（褶）、額部?jī)裳壑g的豎向皺褶等；（2）隆唇；（3）填充面部萎縮造成的局部塌陷；（4）某些面部疤痕，如座瘡愈 合后留卜的疤痕。注意交聯(lián)HA填充劑不能用于隆乳。交聯(lián)HA填充劑的植入是非永久性的，幾個(gè)月后會(huì)被組織降解吸收。根據(jù)不同的 植入部位，其充填效果可維持39個(gè)月，一般每年注射植入23次即可。瑞典Q2MED公司在國(guó)際上最早開發(fā)交聯(lián)HA美容填充劑,其產(chǎn)品品牌為Restygne 0 口前已上市的品牌

58、還有美國(guó)的Hylaform，加拿 大的Juvederm,英國(guó)的Hyalite等，并獲得美國(guó)FDA、加拿大、歐洲和澳大利亞有關(guān)當(dāng)局的批準(zhǔn)。中國(guó)HA相關(guān)產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀及展望中國(guó)從上世紀(jì)八十年代開始HA的研制及其在醫(yī)學(xué)和化妝品方面的應(yīng)用研究。HA的生產(chǎn)同國(guó)外的開展情況類似,早期化妝品用HA主 要從雞冠別離提取，純度較低，含有硫酸軟骨素等其它黏多糖和較多的蛋白、核酸等，生產(chǎn)本錢高，限制/其廣泛使用。目前化妝品工業(yè)所用 的HA，主要是用微生物發(fā)酵法生產(chǎn)的。發(fā)酵法生產(chǎn)的HA，產(chǎn)量不受動(dòng)物原料的限制，本錢較低，易于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品純度高。無(wú) 論是雞冠提取的還是微生物發(fā)酵的，以及人體皮膚中固有的HA,其化學(xué)

59、結(jié)構(gòu)是完全一致的，無(wú)種屬差異性。我國(guó)發(fā)酵生產(chǎn)HA的研究起步 T- 1990年,國(guó)家科委對(duì)此工程非常重視，先后將其列入國(guó)家“八五“和“九五”重點(diǎn)科技攻關(guān)工程計(jì)劃。經(jīng)過十幾年的開展，我國(guó)HA的發(fā)酵 技術(shù)水平以及產(chǎn)量和質(zhì)量，已到達(dá)國(guó)際先進(jìn)行列。2000年之后，我國(guó)HA生產(chǎn)進(jìn)入快速開展時(shí)期，每年增長(zhǎng)3050 %,目前年產(chǎn)量已達(dá) 至U 7000kg，除滿足國(guó)內(nèi)需求外，還出口到美國(guó)、日本、韓國(guó)、歐洲等國(guó)家和地區(qū)。預(yù)計(jì)2006年可超過12000 kg。國(guó)內(nèi)HA的應(yīng)用 主要集中在醫(yī)藥和化妝品行業(yè),占國(guó)內(nèi)HA總用量的98%以上。HA保健美容食品的開發(fā)剛剛起步，已有一種口服液上市,根據(jù)該類產(chǎn)品 在日本和美國(guó)的良好

60、的市場(chǎng)表現(xiàn)，在中國(guó)的開展前景看好。現(xiàn)在國(guó)內(nèi)一些美容機(jī)構(gòu)已開始使用交聯(lián)HA填充劑進(jìn)行注射美容，但所用填充 劑均為進(jìn)口,國(guó)內(nèi)尚無(wú)交聯(lián)HA填充劑生產(chǎn)。在中國(guó)市場(chǎng)HA保健品和軟組織填充劑領(lǐng)域孕育著巨大的商機(jī),希望能引起美容產(chǎn)品廠商的 注意。生物活性多糖在化妝品中的應(yīng)用王兆梅，李 琳，郭祀遠(yuǎn)，魏 東摘要：綜述了生物活性多糖的護(hù)膚性能，包括延緩衰老、血管美容、抗粉刺、修復(fù)皮膚組織、美白和保濕作用。這與多糖的抗凝血、抗 氧化、促進(jìn)細(xì)胞增生和抑菌等生物學(xué)功能和吸水性的理化特性有關(guān)。透明質(zhì)酸、甲殼素和肝素等多糖已作為功效型添加劑在化妝品行業(yè) 有著廣泛的應(yīng)用。還介紹了一種具有抗凝血活性的新型多功能化妝品添加劑 纖