三苯甲醇的制備

1、三苯甲醇的制備注意：實(shí)驗(yàn)前一天，烘干儀器。烘干儀器包括：lOOmL三頸圓底燒瓶，恒壓滴液漏斗（活塞取下，塑料不烘），空心塞（14#2個(gè)；19#1個(gè)），量筒（lOinL,25mL）,錐形瓶（19#50inL）,干燥管，接頭（14塞19口）放于600inL燒杯中，以及球形冷凝管；【燒杯和冷凝管上貼標(biāo)簽】本實(shí)驗(yàn)為實(shí)驗(yàn)期中考試，請(qǐng)大家提前做好預(yù)習(xí)，注意實(shí)驗(yàn)操作等。目標(biāo)通過對(duì)高活性的金屬有機(jī)試劑的制備讓學(xué)生了解無水操作的技能，并掌握金屬有機(jī)試劑的應(yīng)用和反應(yīng)的條件；復(fù)習(xí)回流、萃取、重結(jié)晶等基本實(shí)驗(yàn)操作；學(xué)習(xí)并掌握低沸點(diǎn)易燃液體的蒸憎技術(shù)和要領(lǐng)。重點(diǎn)掌握無水操作的技術(shù)；掌握低沸點(diǎn)易燃液體的蒸館技術(shù)和要領(lǐng)。難

2、點(diǎn)活潑金屬有機(jī)試劑的應(yīng)用和反應(yīng)的條件【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹苛私飧袷显噭┑闹苽?、?yīng)用和進(jìn)行格氏反應(yīng)的條件。掌握攪拌、回流、重結(jié)晶、萃取等基本實(shí)驗(yàn)技能低沸點(diǎn)易燃液體的蒸憎技術(shù)和要領(lǐng)。【實(shí)驗(yàn)原理】格式試劑是有機(jī)合成中應(yīng)用最廣泛的金屬有機(jī)試劑。其化學(xué)性質(zhì)十分活潑，可以與醛、酮、酯、酸酹、酰鹵、膳等多種化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)，常用于制備醇、醛、酮、敖酸及各種涇類。三苯甲醇是一種帶有相同基團(tuán)的第三醇，可以通過苯基澳化鎂格式試劑和二苯甲醐或苯甲酸乙酯反應(yīng)制備得到，本實(shí)驗(yàn)采用二苯甲酮和苯基漠化鎂的反應(yīng)制備。副反應(yīng):BrMgBr演示【實(shí)驗(yàn)裝置圖】圖1反應(yīng)裝置圖2蒸餡裝置【實(shí)驗(yàn)所用試劑及性質(zhì)】試劑分子量沸點(diǎn)（熔點(diǎn)C）比重(

3、g/cm3)澳苯157.011561.49鎂條24306511.74碘253.81二苯酮182.224951苯甲酸乙苗150.182121.05乙醛74.1234.60.7乙醇46.06780.78石油瞇6090氯化鍍53.49340(dec.)1.52【實(shí)驗(yàn)所用儀器及設(shè)備】100mL三頸圓底燒瓶，恒壓漏斗，回流冷凝管，干燥管，圓底燒瓶，蒸館頭，直型冷凝管，尾接管，錐形瓶，溫度計(jì)，分液漏斗，抽濾裝置磁力攪拌器，攪拌子，量筒，電吹風(fēng)【實(shí)驗(yàn)步驟】如圖1所示，在100mL三頸瓶上分別裝置回流冷凝管和恒壓滴液漏斗，在冷凝管的上口裝置氯化鈣干燥管。在反應(yīng)瓶中加入0.53g(0.022mol)剪碎的鎂條卩

4、】,恒壓漏斗中分別加入3.2g(2.1mL,0.02mol)漠苯和15mL無水乙醛。從恒壓漏斗滴入少許混合液于反應(yīng)瓶中(浸沒鎂條)，然后加入一小粒碗引發(fā)反應(yīng)【6開動(dòng)攪拌器，繼續(xù)滴加其余的混合液，控制滴加速度，維持反應(yīng)呈微沸狀態(tài)。如果發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液呈粘稠狀，則補(bǔ)加適量的無水乙醛、滴加完畢，溫水浴回流至鎂條反應(yīng)完全。把反應(yīng)瓶置于泌浴中，攪拌下從恒壓漏斗中慢慢滴加3.1g(0.017mol)二苯甲酮和15mL無水乙醛的混合液。滴加完畢，回流下攪拌30min,使反應(yīng)完全。反應(yīng)瓶置于冰水浴中，攪拌下從恒壓漏斗中慢慢滴加20mL飽和氯化錢溶液囚,以分解加成產(chǎn)物而生成三苯甲醇。在通風(fēng)櫥中，用分液漏斗分出乙醛層，

5、水相用乙醸萃取(2x15mL),合并有機(jī)相，無水硫酸筮干燥。按圖2搭好裝置，把有機(jī)相轉(zhuǎn)移到蒸餡瓶中，溫水浴蒸餡，待瓶中有大量白色固體析出(乙醛未蒸干)，加入15mL石油謎,浸泡片刻，抽濾除去未反應(yīng)的漠苯及聯(lián)苯等副產(chǎn)物，得粗產(chǎn)品網(wǎng)。重結(jié)晶裝置如圖3所示，熱水浴條件下，用20mL石油醛-95%乙醇(2:1)對(duì)粗產(chǎn)品重結(jié)晶，再滴加95%乙醇至粗產(chǎn)品完全溶解,室溫下自然冷卻，有大量白色塊狀晶體析出岡。抽濾,石油醛洗滌,干燥，得純品，產(chǎn)量約2.5g(產(chǎn)率約56%),熔點(diǎn)：164.2C【實(shí)驗(yàn)步驟】二苯甲酮和苯基澳化鎂的反應(yīng)Mg(0.055mol)Et2O(20mL)jNH4CI/H2O(40mL)水相有機(jī)

6、相I乙醛萃?。?x15mL）I石油豔浸泡，抽濾&、OHXOHm.p.1642C、一I2:1石油tt-95%乙醇重結(jié)晶【注釋】使用儀器及試劑必須干燥：三口瓶、滴液漏斗、球形冷凝管.干燥管、量筒等預(yù)先干燥；乙醛經(jīng)金屬鈉干燥后蒸憎備用。在裝干燥管時(shí)，先在干燥管球體下支管口塞上脫脂握（以防干燥劑落入冷凝管），再加入粒狀的氯化鈣顆粒（若是粉末易使整個(gè)裝置呈密閉狀態(tài)，產(chǎn)生危險(xiǎn)）。3鎂條必須用砂紙充分擦拭，去掉表面氧化物至光亮，并且用剪刀剪成約23mm長(zhǎng)，在整個(gè)過程中不能直接用手接觸鎂條，避免再引起氧化。4引發(fā)反應(yīng)時(shí)，所用碘的量不能太大，以1/3粒米大小為宜，否則，碘顏色無法消失，得到產(chǎn)品為棕紅色，也易產(chǎn)生

7、副反應(yīng)。在碘引發(fā)反應(yīng)過程中，不要開動(dòng)攪拌器，確保局部碘濃度較大，保證反應(yīng)能較快引發(fā)。如果室溫較低，引發(fā)困難，可以用溫水浴或電吹風(fēng)溫?zé)?。制備Grigand試劑時(shí)，滴加速度不能太快，否則反應(yīng)過于劇烈不易控制，增加副產(chǎn)物的生成。所制備的Grigand試劑是呈混濁有色溶液，若為澄清可能瓶中進(jìn)水沒制好格式試劑。6滴加二苯甲酮乙謎溶液后，應(yīng)注意反應(yīng)液顏色的變化：由原色-玫瑰紅-白色固體。此步是關(guān)鍵，若無玫瑰紅色出現(xiàn)，此實(shí)驗(yàn)很可能已失敗，需重做?！?淬滅反應(yīng)時(shí)，如果有氫氧化鎂不能被溶解，并有少量鎂條未反應(yīng)完，可以加入少量稀鹽使之溶解。8由于未反應(yīng)的漠苯及聯(lián)苯等副產(chǎn)物可以溶于石油醛而被除去，可以在粗產(chǎn)物中加入

8、石油醛,浸泡片刻，抽濾得到粗產(chǎn)品。水蒸汽蒸館也可以純化產(chǎn)品。9在用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)，先加入適量的95%乙醇，加熱回流使三苯甲醇粗產(chǎn)品溶解，慢慢加入熱的石油醛（90120-C）至剛好出現(xiàn)混濁，加熱攪拌混濁不消失時(shí)，再小心滴加95%乙醇直至溶液剛好變清，放置結(jié)晶。如果已知兩種溶劑的比例，也可事先配好混合溶劑,按照單一溶劑重結(jié)晶的方法進(jìn)行。本實(shí)驗(yàn)中的溶劑比例約為2：1的石油醛一95%乙醇?！咀⒁馐马?xiàng)】11反應(yīng)所用溶劑是乙醛，易燃、易爆、易揮發(fā)，所以整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程嚴(yán)禁使用明火。2反應(yīng)過程中，乙謎會(huì)揮發(fā)較多，需要補(bǔ)充一定的乙醛。3二苯甲酮和苯基漠化鎂反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)液會(huì)出現(xiàn)淡紅色，并且有可能整個(gè)反應(yīng)液固化，這都是正?，F(xiàn)象。作業(yè)P103第1,2題1本實(shí)驗(yàn)的成敗關(guān)鍵何在？為什么？為此采取什么措施？答：本實(shí)驗(yàn)的成敗關(guān)鍵是，整個(gè)反應(yīng)體系和所使用試劑都要求無水。如果在反應(yīng)過程中有水引入，Grignard試劑將難于制得，或者所制得的Grignard試劑質(zhì)量較差，會(huì)直接導(dǎo)致產(chǎn)物產(chǎn)率低。為使反應(yīng)能順利進(jìn)行，所使用