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1、(精)2019年執(zhí)業(yè)藥師考試中藥化學(xué)題庫:強(qiáng)心苷(答案解析)一、最佳選擇題1、在含強(qiáng)心苷的植物中有A、水解葡萄糖、鼠李糖的酶B、水解-去氧糖的酶C、水解-去氧糖和葡萄糖的酶D、水解葡萄糖的酶E、水解乳糖的酶2、Legal反應(yīng)用于區(qū)別A、酸性、堿性皂苷B、三萜、甾體皂苷C、三萜皂苷和強(qiáng)心苷D、甲、乙型強(qiáng)心苷E、酸性、中性皂苷3、以下哪項(xiàng)是Kedde反應(yīng)所用試劑、溶劑是A、苦味酸、K2C03、水B、3,5-二硝基苯甲酸、H2S04、醇冰C、苦味酸、KOH、醇D、3,5-二硝基苯甲酸、K2C03、醇E、3,5-二硝基苯甲酸、KOH、醇4、強(qiáng)心苷元部分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是A、由25個(gè)碳原子構(gòu)成的甾體衍生物B、
2、具有羰基的甾體衍生物C、具有雙鍵的甾體衍生物D、具有27個(gè)碳原子的六環(huán)母核E、具不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體衍生物5、使I型強(qiáng)心苷水解成苷元和糖,采用的方法是A、強(qiáng)烈酸水解法B、溫和酸水解法C、酶水解法D、堿水解法E、氯化氫-丙酮法6、在溫和酸水解的條件下,可水解的糖苷鍵是A、強(qiáng)心苷元-去氧糖B、-羥基糖(1-4)-6-去氧糖C、強(qiáng)心苷元-羥基糖D、-羥基糖(1-4)-羥基糖E、強(qiáng)心苷元-葡萄糖7、甲型強(qiáng)心苷的紫外最大吸收是在A、217220nmB、270278nmC、300330nmD、254270nmE、300345nm8、乙型強(qiáng)心苷苷元甾體母核中C-17位上的取代基是A、醛基B、六元不飽和內(nèi)酯環(huán)C
3、、糖鏈D、羧基E、五元不飽和內(nèi)酯環(huán)9、洋地黃毒苷溶解性的特點(diǎn)是A、易溶于水B、易溶于石油醚C、易溶于二氯甲烷D、易溶于氯仿E、易溶于環(huán)己烷10、型強(qiáng)心苷是A、苷元-(D-葡萄糖)yB、苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)yC、苷元-(2,6-二去氧糖x-(D-葡萄糖)yD、苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yE、苷元-(D-葡萄糖)y-(2,6-二去氧糖)x11、強(qiáng)烈酸水解法水解強(qiáng)心苷,其主要產(chǎn)物是A、真正苷元B、脫水苷元C、次級(jí)苷D、二糖E、三糖12、紫花洋地黃苷A用溫和酸水解得到的產(chǎn)物是A、洋地黃毒苷元、2分子D-洋地黃毒糖和1分子洋地黃雙糖B、洋地黃毒苷元、2分子D-洋地黃毒糖
4、和1分子D-葡萄糖C、洋地黃毒苷元、3分子D-洋地黃毒糖和l分子D-葡萄糖D、洋地黃毒苷元、5分子D-洋地黃毒糖和1分子D-葡萄糖E、洋地黃毒苷元、1分子D-洋地黃毒糖和2分子洋地黃雙糖13、型強(qiáng)心苷是A、苷元-(D-葡萄糖)yB、苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)yC、苷元-(2,6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yD、苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yE、苷元-(D-葡萄糖)y-(2,6-二去氧糖)x14、洋地黃毒糖是A、6-去氧糖B、2,6-二去氧糖C、6-去氧糖甲醚D、-氨基糖E、-羥基糖15、鑒別型強(qiáng)心苷與型或型強(qiáng)心苷的反應(yīng)為A、Legal反應(yīng)B、Baljet反應(yīng)C、Ked
5、de反應(yīng)D、Keller-Kiliani反應(yīng)E、Salkowski反應(yīng)16、鑒別甲型強(qiáng)心苷元與乙型強(qiáng)心苷元的反應(yīng)為A、Tschugaev反應(yīng)B、三氯醋酸-氯胺T反應(yīng)C、Raymond反應(yīng)D、Salkowski反應(yīng)E、三氯化銻反應(yīng)17、鑒別甾體皂苷和甲型強(qiáng)心苷的顯色反應(yīng)為A、LiebermannBurchard反應(yīng)B、Kedde反應(yīng)C、Molish反應(yīng)D、1%明膠試劑E、三氯化鐵反應(yīng)18、強(qiáng)心苷元是甾體母核C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán),甲型強(qiáng)心苷元17位側(cè)鏈為A、六元不飽和內(nèi)酯環(huán)B、五元不飽和內(nèi)酯環(huán)C、五元飽和內(nèi)酯環(huán)D、六元飽和內(nèi)酯環(huán)E、七元不飽和內(nèi)酯環(huán)19、乙型強(qiáng)心苷元的UV特征吸收波長(zhǎng)范圍是A
6、、215220nmB、225240nmC、250270nmD、265285nmE、295300nm20、去乙酰毛花苷是下列哪個(gè)成分經(jīng)去乙?;肁、毛花洋地黃苷AB、毛花洋地黃苷BC、毛花洋地黃苷CD、毛花洋地黃苷DE、毛花洋地黃苷E21、去乙酰毛花洋地黃苷丙(商品名為西地蘭)的苷元結(jié)構(gòu)為A、洋地黃毒苷元B、羥基洋地黃毒苷元C、異羥基洋地黃毒苷元D、雙羥基洋地黃毒苷元E、吉他洛苷元22、以下關(guān)于強(qiáng)心苷的甾體母核四個(gè)環(huán)的稠合方式說法不正確的是A、A/B環(huán)有順、反兩種形式B、A/B環(huán)多為順式C、B/C環(huán)均為反式D、C/D環(huán)多為順式E、B/C環(huán)有順、反兩種形式23、紫花洋地黃苷A屬于以下的都哪一類型
7、A、型強(qiáng)心苷B、型強(qiáng)心苷C、型強(qiáng)心苷D、型強(qiáng)心苷E、型強(qiáng)心苷24、提取強(qiáng)心苷可以采用多少濃度的乙醇A、60%80%B、75%80%C、70%80%D、70%90%E、60%75%25、具有16(17)-內(nèi)酯環(huán)的甲型強(qiáng)心苷元,有最大吸收的紫外光譜范圍是A、217220nmB、300320nmC、297310nmD、285200nmE、295300nm二、配伍選擇題1、A.洋地黃毒苷-(D-葡萄糖)B.苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yC.苷元-(D-葡萄糖)yD.美麗毒毛旋花子苷-(D-葡萄糖)E.苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y、紫花洋地黃苷A是A、B、C、D、E、真地吉他
8、林是A、B、C、D、E、溫和酸水解可獲得苷元的是A、B、C、D、E、-糖苷酶水解可獲得羥基洋地黃毒苷元-D-洋地黃糖的是A、B、C、D、E、2、A.苷元-(2,6-二去氧糖)B.苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y黃夾苷甲苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y苷元-(葡萄糖)y-(2,6-二去氧糖)x、屬于型強(qiáng)心苷的是A、B、C、D、E、型強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)是A、B、C、D、E、KK反應(yīng)呈陽性的是A、B、C、D、E、3、A.強(qiáng)心甾烯B.蟾蜍甾二烯(或海蔥甾二烯)三萜-羥基糖-去氧糖、洋地黃毒苷元的結(jié)構(gòu)為A、B、C、D、E、蟾毒配基的結(jié)構(gòu)為A、B、C、D、E、L-夾竹桃糖A、B、C、D、E、
9、甲型強(qiáng)心苷元結(jié)構(gòu)的基本母核為A、B、C、D、E、乙型強(qiáng)心苷元的結(jié)構(gòu)的基本母核為A、B、C、D、E、4、A.217220nmB.270278nmC.295300nmD.300330nmE.217220nm,270nm、具有-內(nèi)酯環(huán)的強(qiáng)心苷元,在UV光譜中的最大吸收是A、B、C、D、E、具有,-內(nèi)酯環(huán)的強(qiáng)心苷元,在UV光譜中的最大吸收是A、B、C、D、E、分子中有16(17)與-內(nèi)酯環(huán)共軛的強(qiáng)心苷元,在UV光譜中的最大吸收是A、B、C、D、E、5、A.甲醇提取B.70%乙醇提取C.先用石油醚,再用甲醇提取D.80%乙醇提取酸水提取、提取種子中強(qiáng)心苷的最佳方法是A、B、C、D、E、提取葉中強(qiáng)心苷的最
10、佳方法是A、B、C、D、E、6、A.295300nmB.217220nmC.17001800cm-1D.420nmE.低于40cm-1、甲型強(qiáng)心苷的UV最大吸收峰為A、B、C、D、E、乙型強(qiáng)心苷的UV最大吸收峰為A、B、C、D、E、7、A.脫水苷元、3個(gè)洋地黃毒糖和葡萄糖B.洋地黃毒苷元、2個(gè)洋地黃毒糖和洋地黃雙糖洋地黃毒苷和葡萄糖脫水苷元、D-洋地黃糖和葡萄糖E.17-內(nèi)酯環(huán)開裂的產(chǎn)物、紫花洋地黃苷A經(jīng)強(qiáng)酸水解得A、B、C、D、E、紫花洋地黃苷A經(jīng)弱酸水解得A、B、C、D、E、紫花洋地黃苷A經(jīng)自身酶解得A、B、C、D、E、紫花洋地黃苷A的苷元經(jīng)氫氧化鈉水解得A、B、C、D、E、8、A.洋地黃
11、毒苷、西地蘭、地高辛(狄戈辛)B.去葡萄糖紫花洋地黃毒苷A乙型強(qiáng)心苷和型強(qiáng)心苷E.Liebermann-Burchard反應(yīng)、作為藥用的主要強(qiáng)心苷為A、B、C、D、E、洋地黃毒苷是次級(jí)苷,其為A、B、C、D、E、不發(fā)生K-K反應(yīng)的化合物為A、B、C、D、E、不發(fā)生Kedde反應(yīng)的化合物為A、B、C、D、E、與甲型和乙型強(qiáng)心苷及苷元均產(chǎn)生反應(yīng)的試劑為A、B、C、D、E、三、多項(xiàng)選擇題1、下列關(guān)于強(qiáng)心苷酶水解,說法正確的是A、糖上有乙?;?,酶解阻力增大B、乙型強(qiáng)心苷較甲型強(qiáng)心苷難酶解C、只能水解去掉葡萄糖D、可水解去掉所有糖E、能水解去掉-去氧糖2、氫氧化鈉醇溶液與強(qiáng)心苷作用可發(fā)生下列哪項(xiàng)反應(yīng)A、
12、糖上的?;釨、苷元上的?;釩、脫水反應(yīng)D、內(nèi)酯環(huán)開裂E、苷鍵斷裂3、溫和酸水解法可使強(qiáng)心苷中哪些苷鍵開裂A、-去氧糖與-羥基糖之間的苷鍵B、苷元與-羥基糖之間的苷鍵C、-羥基糖和-羥基糖之間的苷鍵D、苷元與-去氧糖之間的苷鍵E、-去氧糖和-去氧糖之間的苷鍵4、以下哪些是乙型強(qiáng)心苷的性質(zhì)A、在UV光譜中,最大吸收在217220nmB、三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)陽性C、溶于水D、乙酐-濃硫酸反應(yīng)陽性E、亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)陽性5、螺旋甾烷型皂苷的結(jié)構(gòu)特征有A、B/C和C/D環(huán)反式稠合B、A/B環(huán)反式或順式稠合C、C-20位的甲基為構(gòu)型D、C-20位的甲基為構(gòu)型E、C-25位的甲基為或構(gòu)型6、-去氧
13、糖的顯色反應(yīng)有A、keller-Kiliani反應(yīng)(K-K反應(yīng)),冰醋酸-三氯化鐵-濃硫酸反應(yīng),醋酸層呈藍(lán)色B、呫噸氫醇反應(yīng),(呫噸氫醇加冰醋酸+濃硫酸),紅色C、過碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng),顯黃色,噴5%氫氧化鈉轉(zhuǎn)化為綠色D、間二硝基苯反應(yīng)(Raymond反應(yīng))E、對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng),紅色7、強(qiáng)心苷中,-不飽和內(nèi)酯環(huán)反應(yīng)有A、亞硝酰氯化鈉反應(yīng)(Legal反應(yīng)),深紅色并漸漸退去B、間二硝基苯反應(yīng)(Raymond反應(yīng)),紫紅色C、3,5-二硝基苯甲酸反應(yīng)(Kedde反應(yīng)),紅色D、堿性苦昧酸反應(yīng)(Baljet反應(yīng)),紅色E、索爾柯維斯基反應(yīng)(Salkowski反應(yīng))8、甾體母核的顯色反應(yīng)有A、醋
14、酐-濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard反應(yīng)),依次產(chǎn)生黃、紅、藍(lán)、紫、綠色B、索爾柯維斯基反應(yīng)(Salkowski反應(yīng)),氯仿-濃硫酸反應(yīng),氯仿層血紅色,硫酸層綠色C、無水氯化鋅和乙酰氯反應(yīng)(Tschugaev反應(yīng)),紅-藍(lán)-綠D、三氯醋酸-氯胺T反應(yīng)(ChloramineT反應(yīng)),不同苷顯色不同E、三氯化銻反應(yīng)顯各種顏色9、強(qiáng)心苷元難溶于極性溶劑,易溶于氯仿、乙酸乙酯等,強(qiáng)心苷的溶解度特征是A、可溶于石油醚B、可溶于極性溶劑如水、甲醇、乙醇、丙酮C、羥基越多親水性越強(qiáng)D、苷元羥基如形成內(nèi)氫鍵親水性下降E、可溶于乙醚,苯10、強(qiáng)心苷的性狀特點(diǎn)為A、中性無色結(jié)晶或粉末B、酸性黃色
15、結(jié)晶C、有旋光性D、多數(shù)味苦,有刺激性E、味甜11、強(qiáng)心苷的糖部分常見的糖為A、-羥基糖(如葡萄糖)B、6-去氧糖(如鼠李糖)C、6-去氧糖甲醚(如洋地黃糖)D、2.6-二去氧糖(如洋地黃毒糖)E、2,6-二去氧糖甲醚(如L-夾竹桃糖)12、強(qiáng)心苷元的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為A、有三萜母核B、有甾體母核C、17位有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的為甲型強(qiáng)心苷D、17位有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的為乙型強(qiáng)心苷E、3位多為-羥基,14位有-羥基13、強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)可由甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)和-去氧糖產(chǎn)生,以下屬于不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的顏色反應(yīng)是A、Legal反應(yīng)B、Raymond反應(yīng)C、Kedde反應(yīng)D、Baljet反應(yīng)E、Liebe
16、rmannBurchard反應(yīng)答案部分一、最佳選擇題1、【正確答案】D【答案解析】在含強(qiáng)心苷的植物中,有水解葡萄糖的酶,但無水解-去氧糖的酶,所以能水解除去分子中的葡萄糖,而得到保留-去氧糖的次級(jí)苷。2、【正確答案】D【答案解析】甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中,由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基,能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中,不能產(chǎn)生活性亞甲基,無此類反應(yīng)。所以利用此類反應(yīng),可區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷。所產(chǎn)生的有色化合物在可見光區(qū)常有最大吸收,故亦可用于定量。(1)Legal反應(yīng)(2)Raymond反應(yīng)(3)Kedde反應(yīng)(4)Baljet反應(yīng)。3、【正確答案
17、】E【答案解析】Kedde反應(yīng):又稱3,5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中,加入3,5-二硝基苯甲酸試劑(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氫氧化鉀溶液,用前等量混合)34滴,溶液呈紅色或紫紅色。本試劑可用于強(qiáng)心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑,噴霧后顯紫紅色,幾分鐘后褪色。4、【正確答案】E【答案解析】強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。天然存在的強(qiáng)心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如下。甾體母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式,但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。甾體母核C-10、C-13、C
18、-17的取代基均為型。C-10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團(tuán)取代,C-13為甲基取代,C-17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C-3、C-14位有羥基取代,C-3羥基多數(shù)是構(gòu)型,少數(shù)是構(gòu)型,強(qiáng)心苷中的糖常與C-3羥基縮合形成苷。C-14羥基均為構(gòu)型。有的母核含有雙鍵,雙鍵常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。5、【正確答案】B【答案解析】溫和酸水解:用稀酸如0.020.05mol/L的鹽酸或硫酸,在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流,可使型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。因?yàn)檐赵?去氧糖之間、-去氧糖與-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解,在此條件下即可斷裂。而-去氧糖與-羥基糖、-羥基糖與-羥基糖之間的苷鍵在此條件
19、下不易斷裂,常常得到二糖或三糖。由于此水解條件溫和,對(duì)苷元的影響較小,不致引起脫水反應(yīng),對(duì)不穩(wěn)定的-去氧糖亦不致分解。6、【正確答案】A【答案解析】本題考查強(qiáng)心苷的水解。強(qiáng)心苷的溫和酸水解和強(qiáng)烈酸水解有各自的特點(diǎn)。溫和酸水解:可使型強(qiáng)心苷(-去氧糖)水解為苷元和糖;強(qiáng)烈酸水解;型和型強(qiáng)心苷,由于糖的-羥基阻礙了苷鍵原子的質(zhì)子化,使水解較為困難,用溫和酸水解無法使其水解,必須增高酸的濃度,延長(zhǎng)作用時(shí)間或同時(shí)加壓。7、【正確答案】A【答案解析】本題考查甲型強(qiáng)心苷的紫外檢查。甲型強(qiáng)心苷元甾體母核C-17位取代的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán),紫外最大吸收在217220nm,乙型強(qiáng)心苷元甾體母核C-17位取代的是
20、六元不飽和內(nèi)酯環(huán),紫外最大吸收在295300nm。8、【正確答案】B【答案解析】本題考查強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)。甲型強(qiáng)心苷苷元甾體母核C-17位取代的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán),乙型強(qiáng)心苷苷元甾體母核C-17位取代的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。9、【正確答案】D【答案解析】洋地黃毒苷雖是三糖苷,但分子中的3個(gè)糖基都是去氧糖,整個(gè)分子只有5個(gè)羥基,在水中溶解度很小,易溶于氯仿(1:40)。10、【正確答案】C【答案解析】本題考查強(qiáng)心苷的分類及結(jié)構(gòu)。選項(xiàng)D屬于型強(qiáng)心苷,選項(xiàng)A屬于型強(qiáng)心苷。11、【正確答案】B【答案解析】本題考查強(qiáng)心苷的強(qiáng)烈酸水解。型和型強(qiáng)心苷水解必須使用強(qiáng)酸才能對(duì)-羥基糖定量水解,但強(qiáng)酸常引起苷元結(jié)構(gòu)改變
21、,失去一分子或n分子水形成脫水苷元,而得不到原生苷元。12、【正確答案】A【答案解析】本題考查強(qiáng)心苷的溫和酸水解。13、【正確答案】A【答案解析】本題考查強(qiáng)心苷糖部分與苷元的連接方式。型:苷元-(2,6去氧糖)x-(D-葡萄糖)y型:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y型:苷元-(D-葡萄糖)y14、【正確答案】B【答案解析】本題考查強(qiáng)心苷糖部分結(jié)構(gòu)特征。D-洋地黃毒糖是2,6-二去氧糖,屬于-去氧糖。15、【正確答案】D【答案解析】K-K反應(yīng)為-去氧糖的顯色反應(yīng)。、型強(qiáng)心苷中只有-羥基糖,而型強(qiáng)心苷中含有-去氧糖和-羥基糖,故可用K-K反應(yīng)進(jìn)行鑒別。16、【正確答案】C【答案解析】C17
22、位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)反應(yīng):甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中能與活性亞甲基試劑作用顯色;原理:五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵移位產(chǎn)生C22活性亞甲基;作用:區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷(乙型不能產(chǎn)生活性亞甲基),可用于定量(可見光區(qū)常有最大吸收)。1.Legal反應(yīng)(亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng))反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。分子中有活性亞甲基者均有此呈色反應(yīng)。(2)Raymond反應(yīng)(間二硝基苯試劑反應(yīng))呈紫紅色。(3)Kedde反應(yīng)(3,5二硝基苯甲酸試劑反應(yīng))產(chǎn)生紅色或紫紅色??捎米黠@色劑,噴霧后顯紫紅色,幾分鐘后褪色。(4)Baljet反應(yīng)(堿性苦味酸試劑反應(yīng))呈現(xiàn)橙色或橙紅色。17、【正確答案】B【答案解析】C17
23、位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)反應(yīng):甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中能與活性亞甲基試劑作用顯色;原理:五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵移位產(chǎn)生C22活性亞甲基;作用:區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷(乙型不能產(chǎn)生活性亞甲基),可用于定量(可見光區(qū)常有最大吸收)。1.Legal反應(yīng)(亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng))反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。分子中有活性亞甲基者均有此呈色反應(yīng)。(2)Raymond反應(yīng)(間二硝基苯試劑反應(yīng))呈紫紅色。(3)Kedde反應(yīng)(3,5二硝基苯甲酸試劑反應(yīng))產(chǎn)生紅色或紫紅色??捎米黠@色劑,噴霧后顯紫紅色,幾分鐘后褪色。(4)Baljet反應(yīng)(堿性苦味酸試劑反應(yīng))呈現(xiàn)橙色或橙紅色。18、【正確答案】B【答案解析】天然存
24、在的強(qiáng)心苷元是C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。19、【正確答案】E【答案解析】本題考查強(qiáng)心苷的紫外光譜特征。具有、-內(nèi)酯環(huán)的乙型強(qiáng)心苷在295300nm(lg3.93)處有特征圾收,具有-內(nèi)酯環(huán)的甲型強(qiáng)心苷元在217220nm(lg4.204.24)處呈最大吸收。20、【正確答案】C21、【正確答案】C22、【正確答案】E【答案解析】甾體母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式,但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。23、【正確答案】A【答案解析】型:苷元-(2,6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如紫花洋地黃苷A。型:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
25、,如黃夾苷甲。型:苷元-(D-葡萄糖)y,如綠海蔥苷。24、【正確答案】C【答案解析】強(qiáng)心苷的原生苷和次生苷,在溶解性上有親水性、弱親脂性、親脂性之分,但均能溶于甲醇、乙醇中。一般常用甲醇或70%80%乙醇作溶劑,提取效率高,且能使酶失去活性。25、【正確答案】A【答案解析】具有16(17)-內(nèi)酯環(huán)的甲型強(qiáng)心苷元,在217220nm(lg4.204.24)處呈顯最大吸收;具有,-內(nèi)酯的乙型強(qiáng)心苷元在295300nm(lg3.93)處有特征吸收。借此可區(qū)分兩類強(qiáng)心苷。二、配伍選擇題1、【正確答案】E、【正確答案】B、【正確答案】A、【正確答案】D【答案解析】本組題考查強(qiáng)心苷的水解。紫花洋地黃苷A
26、屬于型強(qiáng)心苷,溫和酸水解可獲得苷元洋地黃毒苷元,美麗毒毛旋花子苷-(D-葡萄糖)屬于型強(qiáng)心苷,苷元為羥基洋地黃毒苷元。真地吉他林屬于型強(qiáng)心苷。2、【正確答案】C、【正確答案】D、【正確答案】A【答案解析】本組題考查強(qiáng)心苷的內(nèi)容。型:苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y型:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yKK反應(yīng)只對(duì)游離的-去氧糖或-去氧糖與苷元連接的苷顯色。3、【正確答案】A【答案解析】洋地黃毒苷元在題目和的C-17位側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán),即甲型強(qiáng)心苷元,又稱強(qiáng)心甾烯類。、【正確答案】B【答案解析】乙型強(qiáng)心苷元(海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類)甾體母核的C-17位側(cè)鏈為六元不飽和
27、內(nèi)酯環(huán),基本母核為海蔥甾或蟾蜍甾。自然界中僅少數(shù)苷元屬此類,如中藥蟾蜍中的強(qiáng)心成分蟾毒配基類。、【正確答案】E【答案解析】強(qiáng)心苷中普遍具有-去氧糖,如D-洋地黃毒糖等2,6-二去氧糖;L-夾竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙門糖等2,6-二去氧糖甲醚。、【正確答案】A【答案解析】甲型強(qiáng)心苷元(強(qiáng)心甾烯類)甾體母核的C-17位側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán).基本母核稱為強(qiáng)心甾,由23個(gè)碳原子構(gòu)成。在已知的強(qiáng)心苷元中,大多數(shù)屬于此類。、【正確答案】B【答案解析】乙型強(qiáng)心苷元(海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類)甾體母核的C-17位側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),基本母核為海蔥甾或蟾蜍甾。4、【正確答案】A、【正確答
28、案】C、【正確答案】E【答案解析】本組題考查強(qiáng)心苷的紫外光譜吸收。具有-內(nèi)酯環(huán)的強(qiáng)心苷元為甲型強(qiáng)心苷元,在217220nm處呈現(xiàn)最大吸收,若分子中有16(17)與-內(nèi)酯環(huán)共軛,則另在270nm處產(chǎn)生強(qiáng)吸收,具有,-內(nèi)酯環(huán)的強(qiáng)心苷元為乙型強(qiáng)心苷元,在295300nm處呈現(xiàn)最大吸收。5、【正確答案】C、【正確答案】B【答案解析】本組題考查強(qiáng)心苷的提取方法。種子一般含有較多脂類雜質(zhì),常先用石油醚脫脂,再用甲醇提取。原料為含葉綠素較多的葉或全草時(shí),可用稀堿液皂化法或?qū)⒋继嵋簼饪s,保留適量濃度的醇,放置,使葉綠素等脂溶性成分成膠狀沉淀析出過濾。但常用的為甲醇或70%乙醇,提取效率高.且能使酶破壞失去活性
29、。6、【正確答案】B【答案解析】UV光譜可區(qū)分兩類強(qiáng)心苷甲型強(qiáng)心苷元:217220nm最大吸收(內(nèi)酯環(huán));乙型強(qiáng)心苷元:295300nm特征吸收(、內(nèi)酯環(huán))。引入共軛雙鍵最大吸收紅移,引入非共軛雙鍵,幾無影響;苷元中有孤立羰基:在290300nm有低吸收,苷吸收更弱。、【正確答案】A【答案解析】UV光譜可區(qū)分兩類強(qiáng)心苷甲型強(qiáng)心苷元:217220nm最大吸收(內(nèi)酯環(huán));乙型強(qiáng)心苷元:295300nm特征吸收(、內(nèi)酯環(huán))。引入共軛雙鍵最大吸收紅移,引入非共軛雙鍵,幾無影響;苷元中有孤立羰基:在290300nm有低吸收,苷吸收更弱。7、【正確答案】A【答案解析】A.脫水苷元、3個(gè)洋地黃毒糖和葡萄糖B
30、.洋地黃毒苷元、2個(gè)洋地黃毒糖和洋地黃雙糖洋地黃毒苷和葡萄糖脫水苷元、D-洋地黃糖和葡萄糖E.17-內(nèi)酯環(huán)開裂的產(chǎn)物以上選項(xiàng)中,B是紫花洋地黃毒苷溫和酸水解的產(chǎn)物,C是其酶水解的產(chǎn)物,E是強(qiáng)心苷堿水解的產(chǎn)物。很明顯,我們要從A和D中選擇一個(gè)答案,首先強(qiáng)烈酸水解得到脫水苷元,苷中糖部分也會(huì)被水解,故洋地黃雙糖水解得到葡萄糖。答案D中出現(xiàn)了“D-洋地黃糖”,在我們對(duì)強(qiáng)心苷的學(xué)習(xí)過程中,這個(gè)詞很明顯這是個(gè)錯(cuò)誤的說法,故D是混淆選項(xiàng)。所以答案是A。、【正確答案】B【答案解析】苷類的水解反應(yīng)有三種:酸催化水解反應(yīng)劇烈,得到苷元或脫水苷元和糖;堿催化水解苷鍵具有酯的性質(zhì)的,可水解得到脫水苷元和糖;但強(qiáng)心苷
31、苷鍵不能被堿水解;酶催化水解專屬性高、條件溫和,可保持苷元結(jié)構(gòu)不變,還可以得到次級(jí)苷或低聚糖;由于弱酸水解條件溫和,對(duì)苷元的影響較小,不致引起脫水反應(yīng),對(duì)不穩(wěn)定的-去氧糖亦不致分解。故紫花洋地黃苷A經(jīng)弱酸水解得到洋地黃毒苷元、2個(gè)洋地黃毒糖和洋地黃雙糖(D-洋地黃毒糖-D-葡萄糖),如果是強(qiáng)酸水解,雙糖進(jìn)一步水解得到葡萄糖。故正確答案是B、【正確答案】C【答案解析】酶催化水解專屬性高、條件溫和,可保持苷元結(jié)構(gòu)不變,還可以得到次級(jí)苷或低聚糖;、【正確答案】E【答案解析】強(qiáng)心苷的苷鍵不被堿水解,但堿可使強(qiáng)心苷分子中的酰基水解、內(nèi)酯環(huán)裂解、雙鍵移位、苷元異構(gòu)化;故正確答案是E。8、【正確答案】A【答
32、案解析】作為藥用的主要強(qiáng)心苷為洋地黃毒苷、西地蘭、地高辛(狄戈辛)。、【正確答案】B【答案解析】洋地黃毒苷為紫花洋地黃苷A的次級(jí)苷;強(qiáng)心苷被水解后生成次級(jí)苷(次生苷),當(dāng)紫花洋地黃苷A水解失去葡萄糖后即得到洋地黃毒苷。、【正確答案】D【答案解析】K-K反應(yīng)為-去氧糖的顯色反應(yīng)。、型強(qiáng)心苷中只有-羥基糖,而型強(qiáng)心苷中含有-去氧糖和-羥基糖,故可用K-K反應(yīng)進(jìn)行鑒別。、【正確答案】C【答案解析】C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)反應(yīng):甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中能與活性亞甲基試劑作用顯色;原理:五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵移位產(chǎn)生C22活性亞甲基;作用:區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷(乙型不能產(chǎn)生活性亞甲基),可用于定量
33、(可見光區(qū)常有最大吸收)。1.Legal反應(yīng)(亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng))反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。分子中有活性亞甲基者均有此呈色反應(yīng)。(2)Raymond反應(yīng)(間二硝基苯試劑反應(yīng))呈紫紅色。(3)Kedde反應(yīng)(3,5二硝基苯甲酸試劑反應(yīng))產(chǎn)生紅色或紫紅色??捎米黠@色劑,噴霧后顯紫紅色,幾分鐘后褪色。(4)Baljet反應(yīng)(堿性苦味酸試劑反應(yīng))呈現(xiàn)橙色或橙紅色。、【正確答案】E【答案解析】甾體母核的顯色反應(yīng)1.LiebermannBurchard反應(yīng)產(chǎn)生紅紫藍(lán)綠污綠等顏色變化,最后褪色。2.Salkowski反應(yīng)(氯仿濃硫酸反應(yīng))硫酸層顯血紅色或藍(lán)色,氯仿層顯綠色熒光。3.Tschugaev反應(yīng)
34、反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅藍(lán)綠的變化。三氯化銻反應(yīng)樣品斑點(diǎn)呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色。此反應(yīng)靈敏度較高,可用于紙色譜或薄層色譜的顯色。三氯乙酸氯胺T反應(yīng)區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心苷的各種苷元三、多項(xiàng)選擇題1、【正確答案】AC【答案解析】在含強(qiáng)心苷的植物中,有水解葡萄糖的酶,但無水解-去氧糖的酶,所以能水解除去分子中的葡萄糖,而得到保留-去氧糖的次級(jí)苷。苷元類型不同,被酶解難易程度也不同。毛花洋地黃苷和紫花洋地黃毒苷用紫花苷酶酶解,前者糖基上有乙酰基,對(duì)酶作用阻力大,故水解慢,后者水解快。一般來說,乙型強(qiáng)心苷較甲型強(qiáng)心苷易被酶水解。2、【正確答案】ABD【答案解析】堿水解強(qiáng)心苷的苷鍵不被堿水解。但堿可使強(qiáng)心苷分子中的酰
35、基水解、內(nèi)酯環(huán)裂解、雙鍵移位和苷元異構(gòu)化等。3、【正確答案】DE【答案解析】溫和酸水解:用稀酸如0.020.05mol/L的鹽酸或硫酸,在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流,可使型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。因?yàn)檐赵?去氧糖之間、-去氧糖與-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解,在此條件下即可斷裂。而-去氧糖與-羥基糖、-羥基糖與-羥基糖之間的苷鍵在此條件下不易斷裂,常常得到二糖或三糖。由于此水解條件溫和,對(duì)苷元的影響較小,不致引起脫水反應(yīng),對(duì)不穩(wěn)定的-去氧糖亦不致分解。4、【正確答案】BCD【答案解析】強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑,微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷,難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。而
36、苷元?jiǎng)t難溶于水等極性溶劑,易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑。醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)將樣品溶于醋酐中,加入濃硫酸一醋酐(1:20)數(shù)滴,呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷,前者最后呈紅或紫色,后者最終呈藍(lán)綠色。三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)是甾體母核的顏色反應(yīng)之一,可利用此反應(yīng)區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心苷的各種苷元。5、【正確答案】ABDE【答案解析】本題考查螺旋甾烷型皂苷的結(jié)構(gòu)特征。螺旋甾烷型皂苷一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式,A/B環(huán)有反式也有順式。C-20位的甲基都是構(gòu)型,C-25位的甲基則有2種構(gòu)型(或構(gòu)型),構(gòu)型者稱為異螺旋甾烷,構(gòu)型者稱為螺旋甾烷。6、【正
37、確答案】ABCE【答案解析】去氧糖顏色反應(yīng)1.KellerKiliani(KK)反應(yīng)方法:樣品用冰乙酸溶解,加20%FeCl3水溶液1滴,混勻后沿傾斜試管壁緩慢加濃硫酸5ml。現(xiàn)象:如有去氧糖,乙酸層顯藍(lán)色。界面可顯紅色、綠色、黃色等,久置因炭化轉(zhuǎn)為暗色。陽性:游離去氧糖或去氧糖與苷元連接的苷可顯色;陰性:去氧糖和葡萄糖或其它羥基糖連接的二糖、三糖及乙酰化的去氧糖不顯色。用途:反應(yīng)陽性可肯定去氧糖的存在,反應(yīng)陰性有時(shí)不具完全否定意義。呫噸氫醇(Xanthydrol)反應(yīng)方法:樣品少許加呫噸氫醇試劑水浴上加熱3分鐘。陽性反應(yīng):只要分子中有去氧糖即顯紅色。用途:反應(yīng)極為靈敏,可用于鑒別和定量分析。對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)過碘酸對(duì)硝基苯胺反應(yīng)7、【正確答案】ABCD【答案解析】C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)反應(yīng):甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中能與活性亞甲基試劑作用顯色;原理:五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基;作
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