專題 有機(jī)合成

1、有機(jī)合成有機(jī)合成題是近年來(lái)高考化學(xué)的難點(diǎn)題型之一，有機(jī)合成題的實(shí)質(zhì)是利用有機(jī)物的性質(zhì)，進(jìn)行必要的官能團(tuán)反應(yīng)。解答該類題時(shí)，首先要正確判斷題目要求合成的有機(jī)物屬于哪一類？含哪些官能團(tuán)，再分析原料中有何官能團(tuán)，然后結(jié)合所學(xué)過(guò)的知識(shí)或題給的信息，尋找官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、消去等方法，完成指定合成。一、常見(jiàn)官能團(tuán)的引入：a、引入CC：C=C或C三C與H2加成；b、引入C=C或C三C：鹵代烴或醇的消去；c、苯環(huán)上引入f（鹵代：4鐵屑）（坯基氧化）HCiOCSO3H（磺化：濃硫酸共熱）（先硝化后還原卅川/恥2（硝化：濃HN（h與濃硫酸共熱）d、引入一x：在飽和碳原子上光照）取代解不飽和碳原子上與X2或HX加

2、成；醇羥基與HX取代。注意：為了獲得飽和的鹵代鏈烴,一般宜采用加成法.因?yàn)橥闊N的光照鹵代常得到多種鹵代烴的混合物,不易分離.e、引入一OH：鹵代烴水解；醛或酮加氫還原；CC與H2O加成。f、引入一CHO或酮：醇的催化氧化；C三C與H2O加成。g、引入一COOH：醛基氧化；一CN水化；羧酸酯水解。h、引入一COOR:醇酯由醇與羧酸酯化；酚酯由酚與羧酸酐酯化。i、引入高分子：含C=C的單體加聚；酚與醛縮聚、二元羧酸與二元醇（或羥基酸）酯化縮聚、二元羧酸與二元胺（或氨基酸）酰胺化縮聚。二、官能團(tuán)的消除：通過(guò)加成消除不飽和鍵；通過(guò)消去或氧化或酯化等消除羥基通過(guò)加成或氧化等消除醛基（CHO）三、官能團(tuán)間

3、的衍變：常見(jiàn)有三種方法利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變：如：醇f醛一羧酸通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)：如：CH3CH2OHfCH2=CH2一ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH通過(guò)某種方法，改變官能團(tuán)的位置等四、碳鏈的變化：增長(zhǎng)：聚合反應(yīng)；酯化反應(yīng)；與HCN加成變短：烴的裂化裂解，某些烴（苯的同系物、烯烴）的氧化脫羧反應(yīng)水解反應(yīng)增加支鏈：碳鏈與碳環(huán)的互變：（1）鏈狀變環(huán)狀：不飽和有機(jī)物之間的加成，同一分子中或不同分子中兩個(gè)官能團(tuán)互相反應(yīng)結(jié)合成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。例如，一OH與一OH間的脫水、羧基和羥基之間的反應(yīng)、氨基和羧基之間的反應(yīng)等。（2）環(huán)狀變鏈狀：酯及多肽的水解、環(huán)烯的氧化等。五、基本要求

4、：原理正確、原料價(jià)廉;途徑簡(jiǎn)捷、便于操作;條件適宜、易于分離。六、基本思路：解有機(jī)合成題的關(guān)鍵在于：選擇出簡(jiǎn)單合理的合成路線；熟練掌握好各類有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、相互衍生關(guān)系以及重要官能團(tuán)的引入和消去等基礎(chǔ)知識(shí)。充分利用題給的信息解題。掌握正確的思維方法。原料器中間產(chǎn)物盤產(chǎn)品解答這類試題主要有三種方法：類比遷移法此法是將已知的或新給出的知識(shí)、原理和方法類推到新情境中去，以解決新問(wèn)題，解題的關(guān)鍵是找準(zhǔn)橫向類比遷移的“官能團(tuán)反應(yīng)位置”聯(lián)想遷移法：此法是將題干敘述信息有意識(shí)地與大腦中儲(chǔ)存的知識(shí)方法和技巧聯(lián)系，通過(guò)分析對(duì)比，進(jìn)行拓展遷移的思維方法，此法主要是根據(jù)教材典型有機(jī)反應(yīng)與新信息進(jìn)行聯(lián)系，找

5、出它們的結(jié)合點(diǎn)演繹遷移法：此法是指若未知事物具有已知事物的屬性，則可對(duì)已知事物的屬性進(jìn)行演繹推理，獲得未知事物也具備的性質(zhì)，從而使問(wèn)題得到解決，利用此法關(guān)鍵是要分析出有效信息和在何種條件、位置下推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、反應(yīng)類型等典型例題：題型1碳鏈的增長(zhǎng)與縮短2009全國(guó)I化合物H是一種香料，存在于金橘中，可用如下路線合成:i)BH7r-ch=ch22-6r-ch2ch2oh(b2h6為乙硼烷)已知：2(ii)H202/0H222622回答下列問(wèn)題：11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以產(chǎn)生88gCO2和45gh2o。A的分子式是B和C均為一氯代烴，它們的名稱(系統(tǒng)命名)分別為在催化劑

6、存在下1molF與2molH2反應(yīng)，生成3苯基一1丙醇。F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是反應(yīng)的反應(yīng)類型是;反應(yīng)的化學(xué)方程式為寫出所有與G具有相同官能團(tuán)的G的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：解析：88gCO2為2mol,45gH2O為2.5mol,標(biāo)準(zhǔn)11.2L,即為0.5mol，所以烴A中含碳原子為4,H原子數(shù)為10,則化學(xué)式為C4H10。C4H10存在正丁烷和異丁烷兩種，但從框圖上看，A與Cl2光照取代時(shí)有兩種產(chǎn)物,且在NaOH醇溶液作用下的產(chǎn)物只有一種,則只能是異丁烷。取代后的產(chǎn)物為2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。F可以與Cu(OH)2反應(yīng)，故應(yīng)為醛基，與H2之間為1：2加成，則應(yīng)含有碳碳雙鍵。從生

7、成的產(chǎn)物3-苯基-1-丙醇分析，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為反應(yīng)為鹵代烴在醇溶液中的消去反應(yīng)。F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸，D至E為然后與信息相同的條件，則類比可不難得出E的結(jié)構(gòu)為ch3-ch-ch2-qhCHa。E與G在濃硫酸作用下可以發(fā)生酯化反應(yīng)。G中含有官能團(tuán)有碳碳雙鍵和羧基，可以將官能團(tuán)作相應(yīng)的位置變換而得出其芳香類的同分異構(gòu)體。答案：(1)c4h10。(2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷4)消去反應(yīng)。5)方法指導(dǎo)授之以漁探求規(guī)律碳鏈的轉(zhuǎn)化包括：主鏈上碳原子數(shù)目的增加或減少，碳鏈與碳環(huán)的轉(zhuǎn)化等類型。如：加聚反應(yīng)、酯化反應(yīng)等反應(yīng)能使碳鏈增長(zhǎng)；脫羧反應(yīng)、苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧

8、化生成苯甲酸等反應(yīng)則會(huì)使碳鏈縮短；酯化、分子間脫水、聚合等反應(yīng)有可能使物質(zhì)成環(huán)。題型2官能團(tuán)的引入與消除(2012虹蘇)17.(5)已知：?；衔锸呛铣煽拱┧幬锩婪▊惖闹虚g體，請(qǐng)寫出以7和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：ch3ch2ohh2c=ch2H2C-CH3BrBr【解析】(5)先在苯環(huán)上引入硝基，生成NO,，再將其還原得斷開(kāi)氮?dú)滏I，二斷開(kāi)一個(gè)碳氧鍵,與2分子上上發(fā)生反應(yīng)生成C1。根據(jù)題中CD的轉(zhuǎn)化,與SOCl2反應(yīng)生成匕。答案:濃HN03濃H2SO4,soci2H2Pd/Cxci官能團(tuán)的引入和消除是為了實(shí)現(xiàn)合成線路的需要，有時(shí)是一步反應(yīng)完成，有時(shí)則需要多步反應(yīng)完成。例如：由乙烯到乙醇，需要引入一OH,可以采用與水加成的方法一步完成，也可以釆用先與HBr加成引入一Br,再通過(guò)鹵代烴的水解反應(yīng)將一Br轉(zhuǎn)化成一OH。分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含有碳碳雙鍵和醛基時(shí)，若只要碳碳雙鍵加氫而不改變?nèi)┗?，可以先加氫，此時(shí)醛基也被還原成了醇，再將醇氧化成醛即可。（2011江蘇）（15分）敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下：M3OCIICOOJI、1)50G