化學(xué)原理分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵

1、化學(xué)原理分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵第1頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一9等電子體的一般概念。10鍵的極性和分子的極性。11相似相溶規(guī)律。12對(duì)稱性基礎(chǔ)（限旋轉(zhuǎn)和旋轉(zhuǎn)軸、反映和鏡面、反演和對(duì)稱中心）。13范德華力、氫鍵以及其他分子間作用力的能量及與物質(zhì)性質(zhì)的關(guān)系。第2頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一定義：當(dāng)原子結(jié)合成分子時(shí)，存在于原子之間的相互作用稱為化學(xué)鍵化學(xué)鍵離子鍵共價(jià)鍵金屬鍵氫鍵范德華力一、化學(xué)鍵第3頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一1典型活潑金屬和典型活潑非金屬間的化學(xué)鍵是離子鍵。（1）如A族（要注意Li元素，很多情況下形

2、成共價(jià)化合物）、A族（要小心Be元素，很多情況下形成共價(jià)化合物）等活潑金屬與A、A族的O、S元素，A族的N、P等活潑非金屬元素間一般形成離子化合物。（2）活潑金屬的低價(jià)氧化物、強(qiáng)堿和多數(shù)鹽中通常含有離子鍵2非金屬元素原子間的化學(xué)鍵一般是共價(jià)鍵，同種非金屬元素原子之間的共價(jià)鍵是非極性鍵，不同種非金屬元素原子之間的共價(jià)鍵是極性鍵。 元素非金屬活潑性相差越大，鍵的極性越強(qiáng)。二、化學(xué)鍵類型的判斷 第4頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一三、分子的極性1以非極性鍵形成的單質(zhì)分子形成非極性分子。如N2、H2、P4等。例外：O3的分子結(jié)構(gòu)為V形，顯示弱性。2以極性鍵形成的雙原子分子形成

3、非極性分子。3以極性鍵形成的二元多原子分子ABx，看中心原子A是否有非鍵電子。 有非鍵電子是極性分子，如NH3，無非鍵電子則是非極性分子，如CH4。第5頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一判斷規(guī)律：（1）若中心原子有孤對(duì)電子，則該多原子分子有極性；若中心原子沒有孤對(duì)電子，則該分子是非極性分子。（2）若多原子共價(jià)分子的中心原子呈最高價(jià)，則該多原子分子為非極性分子，如SO3；若多原子共價(jià)分子的中心原子呈低價(jià)，則該多原子分子為極性分子，如SO2。第6頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一一、 離子鍵 (Ionic bond )1、離子化合物的特點(diǎn) 在熔融狀態(tài)

4、能導(dǎo)電 （能溶于水的，水溶液也導(dǎo)電）通常情況下，大多數(shù)是晶體，熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高。電化學(xué)研究表明，在熔融狀態(tài)或在水溶液中產(chǎn)生離子。第7頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一2、離子鍵形成 當(dāng)電負(fù)性相差較大的金屬原子和非金屬原子在一定的反應(yīng)條件下相互接近時(shí)，由于有達(dá)到穩(wěn)定的電子結(jié)構(gòu)的傾向而分別失去或得到電子生成正離子和負(fù)離子。Na + Cl Na+ + Cl- 正離子和負(fù)離子由于靜電引力相互吸引而形成離子晶體，在離子晶體中，正離子和負(fù)離子形成離子鍵Na+ + Cl-NaCl第8頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（1）離子鍵的本質(zhì)是靜電作用。（2）無方向性無飽

5、和性。（3）離子鍵的部分共價(jià)性。3離子鍵的特點(diǎn)應(yīng)該為92%第9頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一4、離子鍵的強(qiáng)度 - 晶格能 ( Lattice energy )（1）晶格能： 1mol 離子晶體解離成自由氣態(tài)離子時(shí)所吸收的能量。（或相距為無限遠(yuǎn)處的氣態(tài)正離子和負(fù)離子結(jié)合成1mol 離子晶體時(shí)所釋放的能量。）（2）晶格能越大，形成晶體時(shí)體系能量下降越多，離子鍵強(qiáng)度越大。（3）對(duì)于相同類型的離子晶體，離子電荷越大，正、負(fù)離子的核間距離越短，晶格能絕對(duì)值越大。第10頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一5、決定離子化合物性質(zhì)的主要因素離子所帶的電荷 離子

6、電荷越多，相反離子間引力越大，熔點(diǎn)、 沸點(diǎn)越高，硬度越大。 同種元素不同電荷數(shù)的離子，其化學(xué)性質(zhì)也 有所不同。 (2) 離子半徑 離子半徑越小，離子鍵越強(qiáng)，化合物的熔點(diǎn)、 沸點(diǎn)越高。 第11頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一(3) 電子構(gòu)型的影響 Na+ r = 97 pm , Cu+ r = 96 pm但 NaCl 溶于水 而CuCl不溶原因：電子構(gòu)型不同離子的電子構(gòu)性種類： 2電子構(gòu)型 最外層為2個(gè)電子，如 Li+ 8電子構(gòu)型 最外層為8個(gè)電子, 如K+ 18電子構(gòu)型 最外層為18個(gè)電子, 如Cd2+、Ag+ (18+2)電子構(gòu)型 最外層為2個(gè)電子 次外層為18個(gè)電

7、子，如Pb2+不飽和型電子構(gòu)型 最外層為9 -17個(gè)電子 如 Fe2+第12頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一二、共價(jià)鍵和價(jià)鍵理論1、共價(jià)鍵的形成H + H H : H (H H) 原子通過共用電子對(duì)而形成分子時(shí)，原子間的相互作用（化學(xué)鍵）稱為共價(jià)鍵鍵級(jí)：分子中兩原子共享的電子對(duì)數(shù)目孤對(duì)電子：在分子中原子單獨(dú)擁有的未成鍵的 電子對(duì)鍵長：共價(jià)分子中兩個(gè)成鍵原子的核間距離鍵能：1mol氣態(tài)分子斷開化學(xué)鍵而生成氣態(tài) 原子所需的能量。第13頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一2、價(jià)鍵理論（電子配對(duì)理論）(Heitler-London) Valencebon

8、d Theory HHEr 當(dāng)兩原子的電子自旋相反時(shí)的勢能曲線 當(dāng)兩原子的電子自旋相同時(shí)的勢能曲線r0 H2分子的基態(tài) H2分子的排斥態(tài)第14頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（1）共價(jià)鍵形成的基本要點(diǎn) 原子有成單電子；原子間軌道最大重疊，共用自旋相反的電子對(duì)。（2）共價(jià)鍵的特點(diǎn) 具有飽和性和方向性。第15頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（3）共價(jià)鍵鍵型 鍵 ：成鍵的兩原子以“頭碰頭”的方式，沿 兩原子核連線方向發(fā)生軌道重疊。第16頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一鍵 ：成鍵時(shí)兩原子軌道以“肩并肩”的方式 發(fā)生重疊，重疊

9、部分對(duì)通過鍵軸、密度 為零的一個(gè)平面呈對(duì)稱分布。兩個(gè)原子的原子核的連線稱為鍵軸。一般說來，鍵的穩(wěn)定性高，鍵的反應(yīng)性高。第17頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一大鍵：在多原子分子中如有相互平行的p軌道，它們連貫重疊在一起形成一個(gè)包括多個(gè)原子軌道的鍵，這種包含3個(gè)或3個(gè)以上原子軌道的鍵稱為離域鍵或大鍵。用符號(hào)表示，n表示成鍵的軌道數(shù)，m表示成鍵的電子數(shù)。第18頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一形成大鍵的條件：a這些原子都在同一平面上；b這些原子有相互平行的p軌道；cp軌道上的電子總數(shù)小于p軌道數(shù)的2倍；d是3個(gè)或3個(gè)以上原子形成的鍵。第19頁，共76

10、頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一(4)共軛（離域）體系的一般性質(zhì) 定義：又稱離域效應(yīng)（delocalization effect）。在單雙鍵交替出現(xiàn)的共軛分子中，可以看做兩個(gè)孤立的雙鍵用一個(gè)單鍵聯(lián)合在一起，電子的運(yùn)動(dòng)范圍由兩個(gè)碳原子之間擴(kuò)充到四個(gè)碳原子之間，因此稱為離域現(xiàn)象?；瘜W(xué)特性a.電性：離域鍵的形成增加了物質(zhì)的電導(dǎo)。b.顏色：離域鍵的形成擴(kuò)大了電子的活動(dòng)范圍，使體系能量降低，能級(jí)間隔變小，由鍵的紫外光區(qū)移至離域鍵的可見光區(qū)。含離域鍵的化合物往往是染料、生色劑和指示劑等。 第20頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一c.酸堿性：苯酚呈酸性，苯胺呈堿性。前

11、者是因?yàn)殡婋x掉H+后離域范圍穩(wěn)定存在；后者是因?yàn)楸緛矸肿又芯陀须x域鍵，不易電離，可接受H+。d.化學(xué)反應(yīng)性能：芳香化合物的芳香性、游離基的穩(wěn)定性，丁二烯類的1,4加成等都和離域鍵的生成有關(guān)。第21頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一(5)正常共價(jià)鍵和配位共價(jià)鍵正常共價(jià)鍵：共用電子對(duì)由成鍵的兩個(gè)原子 共同提供。配位共價(jià)鍵：共用電子對(duì)由成鍵原子中的一個(gè) 原子提供。HH N : + H+ H HH N H H路易斯結(jié)構(gòu)式第22頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一 人們把這類(用短棍表示共價(jià)鍵,同時(shí)用小黑點(diǎn)表示非鍵合的“孤對(duì)電子”)添加了孤對(duì)電子的結(jié)構(gòu)式叫做

12、路易斯結(jié)構(gòu)式,也叫電子結(jié)構(gòu)式。 (6)路易斯結(jié)構(gòu)式第23頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一 三、價(jià)層電子對(duì)互斥理論 (Sidgwick Powell, 1957) (Valence shell electron pair repulsion , VSEPR)1.基本要點(diǎn)： 分子中心原子周圍的價(jià)電子對(duì)（包括成鍵電子和未成鍵的孤對(duì)電子，包括單鍵、雙鍵和三鍵），傾向于盡可能地遠(yuǎn)離，以達(dá)到彼此之間相互排斥作用為最小的目的。第24頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一 2. 分子空間結(jié)構(gòu)的預(yù)測 (1)中心原子沒有孤對(duì)電子 AXm型 A ：中心原子 X ：其它原

13、子 m : 成鍵電子對(duì)數(shù)目AX2 型 （BeCl2 )直線型AX3型 (BF3) 平面三角形第25頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一AX4型 (CH4) 正四面體AX5型 ( PCl5 ) 雙三角錐形第26頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一AX6型 ( SF6) 正八面體型 式中的配位原子若為第六主族元素則不加配位原子數(shù)。 若結(jié)構(gòu)單元為正離子，應(yīng)減去該離子所帶電荷數(shù)；若結(jié)構(gòu)單元為負(fù)離子，則應(yīng)加上該離子所帶電荷數(shù)。第27頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一(2) 中心原子有孤對(duì)電子 當(dāng)中心原子有孤對(duì)電子時(shí)，分子中價(jià)電子的分布仍

14、保持上述基本類型的空間結(jié)構(gòu)。 但由于孤對(duì)電子只受一個(gè)原子的吸引，電子云偏向中心原子，對(duì)其它價(jià)電子有更強(qiáng)的排斥作用，而使鍵角和分子構(gòu)型有所改變。 例： CH4 C NH3 N : H2O O: :(2s22p3)(2s22p4)第28頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一第29頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一第30頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一第31頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一第32頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一第33頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35

15、分，星期一四、軌道雜化理論 ( Pauling, 1931)Hybridization Theory 在同一個(gè)原子中能量相近的不同類型的幾個(gè)原子軌道在成鍵時(shí)可以相互疊加而組成同等數(shù)量的能量完全相同的雜化原子軌道，雜化后形成的新軌道稱為雜化軌道（hybrid orbital）。1 軌道的雜化第34頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一2 軌道的雜化 原子形成雜化軌道的一般過程 激發(fā) 雜化 軌道重疊（1）激發(fā)所需能量來自系統(tǒng)整體能量的降低。（2）原子軌道的雜化：n個(gè)能量相近的原子軌道重新組合成n個(gè)能量相等、成分相同、具有一定空間構(gòu)型的雜化軌道。（3）雜化軌道與其它原子形成化學(xué)鍵

16、時(shí)，原子軌道間最大程度地重疊，且雜化軌道與其它原子軌道行成的化學(xué)鍵都是鍵。第35頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一CH4分子的形成2s2p2s2pSp3 雜化軌道激發(fā)雜化成鍵CH4分子+ 4H第36頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一雜化成鍵第37頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一3分類（1）sp型雜化：能量相近的ns軌道和np軌道之間的雜化稱為sp型雜化。sp雜化：由1個(gè)s軌道和1個(gè)p軌道組合成2個(gè)sp雜化軌道的過程稱為sp雜化，所形成的軌道稱為sp雜化軌道。當(dāng)2個(gè)sp雜化軌道與其他原子軌道重疊成鍵后就形成直線型分子。sp

17、雜化軌道的空間取向示意圖 AX2 型第38頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一sp2雜化：由1個(gè)s軌道與2個(gè)p軌道組合成3個(gè)sp2 雜化軌道的過程稱為sp2 雜化。當(dāng)3個(gè)sp2雜化軌道分別與其他3個(gè)相同原子的軌道重疊成鍵后，就形成正三角形構(gòu)型的分子。sp2雜化軌道的空間取向示意圖 AX3 型第39頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一sp3雜化：由1個(gè)s軌道和3個(gè) p軌道組合成4個(gè)sp3雜化軌道的過程稱為sp3 雜化。當(dāng)它們分別與其他4個(gè)相同原子的軌道重疊成鍵后，就形成正四面體構(gòu)型的分子。sp3雜化軌道的空間取向示意圖 AX4 型第40頁，共76頁，2

18、022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一實(shí)例分析1：試說明BeCl2分子的空間構(gòu)型。第41頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一實(shí)例分析2： 試說明BF3分子的空間構(gòu)型。第42頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一 實(shí)例分析3：試解釋CCl4分子的空間構(gòu)型。 CCl4分子的空間構(gòu)型和sp3雜化軌道 第43頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（2）spd型雜化：能量相近的（n -1）d與ns、np軌道或ns、np與nd軌道組合成新的dsp或spd型雜化軌道的過程可統(tǒng)稱為spd型雜化。sp3d第44頁，共76頁，2022年，5月20日

19、，22點(diǎn)35分，星期一幾種典型的spd雜化實(shí)例 第45頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一幾種常見的雜化軌道類型雜化軌道類型軌道數(shù)目參與雜化的原子軌道空間構(gòu)型雜化軌道間的夾角實(shí)例sp2s,px直線型180BeCl2,HgCl2,CO2sp23s,px,py平面三角形120BF3, NO3-,COCl2sp34s,px,py,pz正四面體10928CCl4, SO42-,ClO4-dsp24 ,s,px,py平面正方形90 180CuCl42- ,Ni(NH3) 42+dsp3或sp3d5 ,s,px,py,pz三角雙錐120 90 180 PCl5sp3d2或d2sp36

20、 , ,s,px,py,pz八面體90 180SF6,SiF62-第46頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一 直線平面三角形第47頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一四面體三角雙錐八面體第48頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一 4. 等型雜化和不等型雜化等性雜化：參與雜化的原子軌道均為具有不 成對(duì)電子的軌道。不等性雜化：參與雜化的原子軌道不僅包含不 成對(duì)電子的軌道，也包含成對(duì)電子的軌道。N ( 1s22s22px12py12pz1 )4個(gè)sp3 軌道H2O 如NH3分子中的雜化軌道孤對(duì)電子占有的雜化軌道不參與成鍵作用。第49頁

21、，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一5.雜化軌道的形成與分子的組成有關(guān)C2H4(sp2雜化）C2H2 (sp雜化）第50頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一第51頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一五、等電子原理 具有相同的通式AXm，而且價(jià)電子總數(shù)相等的分子或離子具有相同的結(jié)構(gòu)特征，這個(gè)原理稱為“等電子原理”。 這里的“結(jié)構(gòu)特征”的概念既包括分子的立體結(jié)構(gòu)，又包括化學(xué)鍵的類型，但鍵角并不一定相等，除非鍵角為180或90等特定的角度。第52頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（1）CO2、CNS-、NO2+、

22、N3-具有相同的通式AX2，價(jià)電子總數(shù)16，具有相同的結(jié)構(gòu)直線形分子，中心原子上沒有孤對(duì)電子而取sp雜化軌道，形成直線形骨架，鍵角為180，分子里有兩套46p-p大鍵。（2）CO32-、NO3-、SO3等離子或分子具有相同的通式AX3，總價(jià)電子數(shù)24，有相同的結(jié)構(gòu)平面三角形分子，中心原子上沒有孤對(duì)電子而取sp2雜化軌道形成分子的骨架，有一套46p-p大鍵。第53頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（3）SO2、O3、NO2-等離子或分子具有相同的通式AX2，總價(jià)電子數(shù)為18，中心原子取sp2雜化形式，VSEPR理想模型為平面三角形，中心原子上有1對(duì)孤對(duì)電子（處于分子平面上

23、），分子立體結(jié)構(gòu)為形（或角形、折線形），有一套符號(hào)為34的p-p大鍵。第54頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（4）SO42-、PO43-等離子具有AX4的通式，總價(jià)電子數(shù)32，中心原子有4個(gè)鍵，故取sp3雜化形式，呈正四面體立體結(jié)構(gòu)；請(qǐng)注意：這些離子的中心原子的所有3p軌道都參與雜化了，都已用于形成鍵，因此，分子里已經(jīng)不可能存在中心原子的p軌道參與的p-p鍵，它們的路易斯結(jié)構(gòu)式里的重鍵是d-p大鍵，不同于p-p鍵，是由中心原子的d軌道和配位原子的p軌道形成的大鍵。第55頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（5）PO33-、SO32-、ClO3-等

24、離子具有AX3的通式，總價(jià)電子數(shù)26，中心原子有4個(gè)軌道（3個(gè)鍵和1對(duì)占據(jù)軌道的孤對(duì)電子），VSEPR理想模型為四面體，（不計(jì)孤對(duì)電子的）分子立體結(jié)構(gòu)為三角錐體，中心原子取sp3雜化形式，沒有p-p鍵或p-p大鍵，它們的路易斯結(jié)構(gòu)式里的重鍵是d-p大鍵。 第56頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一六、共價(jià)分子間的作用力1.分子間作用力的種類 (1)取向力 取向力發(fā)生在極性分子與極性分子之間。(2)誘導(dǎo)力 在極性分子和非極性分子之間以及極性分子和極性分子之間都存在誘導(dǎo)力。 在陽離子和陰離子之間也會(huì)出現(xiàn)誘導(dǎo)力。(3)色散力 色散力存在于任何分子之間。 結(jié)論:分子間作用力的來源

25、是取向力、誘導(dǎo)力和色散力。對(duì)大多數(shù)分子來說，色散力是主要的。第57頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一2分子間作用力與物質(zhì)的一些性質(zhì)的關(guān)系(1)分子間作用力與物質(zhì)的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)稀有氣體和一些簡單的對(duì)稱分子的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而升高。同系物的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)，隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而升高。同分異構(gòu)體的支鏈越多,沸點(diǎn)越底。極性越大，沸點(diǎn)越高。第58頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（2）分子間作用力與物質(zhì)的溶解度 非極性分子組成的氣體像稀有氣體、H2、O2、N2和鹵素等溶于非極性液體，而非極性溶質(zhì)在極性溶劑里的溶解度一般是很小的，這也就是平常所說的“相似

26、相溶”的根據(jù)之一。 第59頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一3. 氫鍵（1）本質(zhì)：氫原子似乎可以同時(shí)和兩個(gè)電負(fù)性很大而原子半徑較小的原子(如O、F、N等)相結(jié)合，一般表示為XHY，其中HY的結(jié)合力就是氫鍵。（2） 分子間氫鍵與分子內(nèi)氫鍵分子間氫鍵(一般是成直線型) 分子內(nèi)氫鍵(分子鉗環(huán)化) 第60頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一（3） 氫鍵的形成對(duì)化合物性質(zhì)的影響 對(duì)沸點(diǎn)和熔點(diǎn)的影響分子間氫鍵生成使物質(zhì)的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)升高。 分子內(nèi)氫鍵的生成使物質(zhì)的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)降低。 對(duì)溶解度的影響 在極性溶劑里，如果溶質(zhì)分子與溶劑分子間可以生成氫鍵，則溶質(zhì)的溶解度

27、增大。如果溶質(zhì)分子鉗環(huán)化，則在極性溶劑里的溶解度減小，在非極性溶劑里，其溶解度增大。 對(duì)酸性的影響第61頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一七、對(duì)稱性基礎(chǔ)1旋轉(zhuǎn)和旋轉(zhuǎn)軸： 能使圖形復(fù)原的最小旋角（0除外）稱為基轉(zhuǎn)角；圖形旋轉(zhuǎn)一周復(fù)原的次數(shù)稱為旋轉(zhuǎn)軸的軸次n：n=360/。旋轉(zhuǎn)軸的符號(hào)為Cn。分子中可以存在一條或多條旋轉(zhuǎn)軸。第62頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一2反映和鏡面 分子中若有一個(gè)平面，將分子兩半部互相反映（即每個(gè)原子向該平面引垂線并延長到反方向等距離處）而能使分子復(fù)原，這種操作就是反映，該平面就是鏡面。分子中可以存在一個(gè)或多個(gè)鏡面。第63

28、頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一3反演和對(duì)稱中心 分子中若存在一點(diǎn)，將每個(gè)原子向這一點(diǎn)引連線并延長到反方向等距離處而能使分子復(fù)原，則這種操作就是反演，這一點(diǎn)就被稱為對(duì)稱中心i，分子中最多可以有一個(gè)對(duì)稱中心。第64頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一*五、分子軌道理論 （Mulliken Hund , 1932 ) Molecular Orbital Theory分子的順磁性和反磁性分子磁性的測量反磁性物質(zhì) 順磁性物質(zhì)順磁性物質(zhì)分子中具有未成對(duì)電子第65頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一1、基本要點(diǎn)：在分子中，電子不再從屬于某個(gè)特定的原子， 而是在整個(gè)分子范圍內(nèi)運(yùn)動(dòng)，因此分子中電 子的運(yùn)動(dòng)應(yīng)用分子軌道波函數(shù)（簡稱分子軌 道）來描述。(2) 分子軌道是由分子中原子軌道線性組合而成。 分子軌道的數(shù)目和組合前的原子軌道數(shù)目 相等。第66頁，共76頁，2022年，5月20日，22點(diǎn)35分，星期一(3) 原子軌道組合成有效的分子軌道必須遵守的 條件 對(duì)