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1、包裝材料衛(wèi)生問題第1頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一塑料及其衛(wèi)生問題第2頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一塑料是一類高分子化合物,塑料制品以合成樹脂為主要原料,添加適量的增塑料、穩(wěn)定劑、抗氧劑等助劑,在一定的塑化條件下加工而成。 第3頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一目前我國容許使用的食品容器、包裝材料及以及于制造食品用工具、設(shè)備的熱塑料塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、偏氯乙烯、聚碳 酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇脂、尼龍、不飽和聚酯樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂、再烯腈 -苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂等;熱固性塑料

2、有三聚氰胺甲醛樹脂等 。 第4頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一(一)聚乙烯(poltethylene,PE)和聚丙烯(polypropylene,Pp)1、理化特性:聚乙烯和聚丙烯塑料分別以乙烯和丙烯為單體,經(jīng)聚合而成的高分子化合物 。 第5頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一根據(jù)聚合時壓力大小,聚乙烯塑料又分為高壓聚乙烯或稱低密度聚乙烯(LDPE)和低壓聚乙烯或稱高密度聚乙烯(HDPE)。第6頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一高壓聚乙烯主要用于制造食品塑料袋、保鮮膜等低壓聚乙烯主 要用于制造食品塑料容器、管、砧板等。第7頁,共

3、54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一聚丙烯塑料薄膜可經(jīng)縱向和橫向拉伸而使其機械性 能發(fā)生改變,強度和透明度增加,根據(jù)拉伸方向聚丙烯塑料薄膜主要用于制造食品塑料袋, 尤其是復(fù)合塑料袋;聚丙烯還可以加工成既耐低溫又耐高溫的食品容器,如保鮮盒和供微波 爐使用的容器等。第8頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一2、主要的衛(wèi)生問題聚乙烯和聚丙烯樹脂本身毒性極低,KD50大于最大可能灌胃量?;瘜W(xué)穩(wěn)定性較高,生物學(xué)活性較低,經(jīng)口的亞急性和慢性試驗 、致畸和致癌試驗均未見明顯毒性作用。聚乙烯和聚丙烯樹脂中乙烯和丙烯單體含量極微, 而且乙烯和丙烯本身的毒性也較低。在生產(chǎn)聚乙烯和聚

4、丙烯樹脂和成型品時一般很少使用劑 。第9頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一擊倒中量(KD50)。擊倒中量是指致半數(shù)供試?yán)ハx擊倒所需殺蟲劑用量,與致死中量不同,昆蟲的反應(yīng)是擊倒(麻痹)而不死亡,是群體接受的藥量,如克/米2,或克/米 第10頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一聚乙烯和聚丙烯塑是較為安全的塑料,可廣泛用作食品容器、包裝材料,但低分子量聚乙烯,易溶于油脂,所以聚乙烯制的食具不宜常期盛裝食用油,以免油脂變味。按照GB 9691-88食品包裝用聚乙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、GB9687-88食品包裝用聚乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo) 準(zhǔn)、GB9693-88食品包裝用聚丙

5、烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、GB9688-88食品包裝用聚丙烯成型 品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,樹脂和成型品均法需要控制游離單體。第11頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一(二)聚氯乙烯(polyvinyl chloridem,PVC) 1、理化特性: 聚氯乙烯由氯乙烯為單體聚合而成。 分子量:約512萬 根據(jù)聚氯乙烯中加入的增塑劑多少,可分為硬質(zhì)、半硬腩和軟質(zhì)聚氯乙烯。第12頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一硬腩聚氯乙烯添加的增塑劑一般300 三聚氰胺甲醛樹脂屬熱固型塑料(谷稱蜜胺)。耐熱(120)、耐油、耐醇、耐污染,可制成 各種色彩的、仿瓷器的食具和餐具。 第21頁,

6、共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 2、主要的衛(wèi)生問題 三聚氰胺甲醛樹脂本身無毒。但三聚氰胺甲醛樹脂中含有一定的游離 甲醛,尤其是由苯酚與甲醛縮聚而成的酚醛樹脂(俗稱電木)和由尿素與甲醛縮聚而成的脲醛 樹脂(俗稱電玉)中甲醛含量更高。第22頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 甲醛是一種細(xì)胞的原漿毒,動物經(jīng)口攝入甲醛,可出現(xiàn)肝細(xì)胞壞死和淋巴細(xì)胞浸潤。因此酚醛樹脂和脲醛樹脂不得用于食品容器、包裝材料。第23頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 三聚氰胺甲醛樹脂中甲醛的遷移量隨三聚氰胺甲醛樹脂熱固壓制的時間和熱固成型后放置時間的延 長以及熱

7、固壓制溫度的升高而降低。按照GB9690-88食品包裝用三聚氰胺成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 有規(guī)定,食品包裝用三聚氰胺甲醛樹脂的成品中游離甲醛的含量應(yīng)控制在10mg/L以下。 第24頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一(五)聚碳酸酯樹脂(polycarbonate,PC) 1、理化特性:聚碳酸酯樹脂是在分子鏈中含有碳酸酯的一類高分子化合物 的總稱。根據(jù)R基種類不同,可以分成脂肪族、脂環(huán)族、芳香族和脂肪族-芳香族的聚碳酸酯 。第25頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 目前只有雙酚A型的芳香聚碳酸酯樹脂,以雙酚A與碳酸二苯酯為原料,經(jīng)酯交換和縮聚而 成。其分子式為:聚

8、碳酸酯樹酯是一種耐熱、耐寒、具有良好機械性能的熱塑性工程塑料。由于具有無味、耐 油、不易污染的特點,因此,聚碳酸酯樹脂主要用于制造和加工食品的橫具(如餅干、功克 力模具等)、嬰兒奶瓶、食品加工機械等有抗沖擊和一定透明度要求的食品容器和食品加工設(shè)備等。第26頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 2、主要的衛(wèi)生問題 聚碳酸酯樹脂本身無毒,經(jīng)口LD50為10g/kg體重,致突變試驗(Ames 試驗、微核試驗和精子畸形試驗)陰性。但雙酚A與碳酸二苯酯進(jìn)行酯交換時有中間體苯酚 產(chǎn)生。苯酚不僅具有一定的毒性,而且還會產(chǎn)生異嗅,影響食品的感官性狀。第27頁,共54頁,2022年,5月20

9、日,22點1分,星期一 聚碳酸酯樹脂 在50%和100%的乙二醇溶中浸泡30天其重量和抗張強度均有明顯下降。因此,按照GB13116-91食品容器、包裝材料用聚碳酸酯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,食品容器、包裝材料用聚碳 酸酯樹脂和成型品中游離苯酚含量應(yīng)控制在0.05mg/l以下,而且不宜接觸高濃度乙醇溶液 。第28頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一(六)聚對苯二甲酸乙二醇樹脂(polyethylene terephthalate,PET)Mo&mWb 1、理化特征:聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是以對苯二甲酸與乙二醇為原料,經(jīng)酯交換生成 對苯二甲酸二(-羥乙)酯單體,再經(jīng)自縮聚而成。

10、第29頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 聚對苯二甲酸乙二 醇酯(俗稱聚酯)具有高強韌性、高阻氣體、高透明性等良好的物理機械性能,并且耐酸、耐 堿、耐溶劑和耐熱(薄膜)。因此,聚對苯二甲酸乙二醇酯主要用于制作薄膜(作為復(fù)合食品 包裝袋的原料)、含或不含二氧化碳的飲料瓶、油瓶及其他調(diào)味品瓶。第30頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 2、主要的衛(wèi)生問題:聚對苯二甲酸乙二醇脂樹脂無毒,小鼠口服樹脂或提取物的LD50均10 g/kg體重,致突變試驗(Ames試驗、微核試驗和精子畸形試驗)均陰性。由于聚對苯二甲酸乙 二醇酯樹脂在自縮聚過程中要使用銻(一般為三氧

11、化二銻或醋酸銻)作催化劑,所以,樹脂中可能有銻的殘留。第31頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 銻為中等急性毒性的金屬,三氧化二銻的大鼠LD50(腹腔)為3.25g/kg體重 ,100mg/kg劑量喂養(yǎng)大鼠12個月,對心肌有損害作用。國外也有使用鍺作催化劑。因此,按 照GB1314-91食品容器及包裝材料用聚對苯二甲酸乙二酯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,食品 容器、包裝材料用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和成型品中銻的含量應(yīng)分別控制在1.5mg/kg和 0.05mg/l以下。 第32頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一(七)聚酰胺(尼龍mylon) 1、理化特性:聚

12、酰胺是一類主鏈上含有許多重復(fù)酰胺基團(tuán)高分子化合物,常稱尼龍。它可由二元胺和二元酸通過縮聚反應(yīng)制得,也可是一種內(nèi)酰胺的分子通過自縮聚而成。第33頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 尼龍的品種較多,由二元胺和二元酸通過縮聚反應(yīng)制得尼龍的命名則由二元胺和 二元酸中的碳原子數(shù)來決定,如由已二胺和癸二酸反應(yīng)所得的縮聚物就稱尼龍610;由內(nèi)酰 胺自縮聚制得的尼龍,則由內(nèi)酰胺中的碳原子數(shù)來定,如由已內(nèi)酰胺制得的自縮聚物稱尼龍 6。 第34頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 尼龍具有耐磨、耐熱、耐寒、耐藥品、強韌等特性,但耐酸性較差。因此,尼龍主要用于制 作薄膜(作

13、為復(fù)合食品包裝袋的原料)、過濾網(wǎng)和食品加工機械等。 第35頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一2、主要的衛(wèi)生問題 尼龍本身無毒,尼龍6樹脂的浸泡液對小鼠口服LD5010g/kg體重,致 突變試驗(Ames試驗和微核試驗)均陰性。但尼龍6中含有已內(nèi)酰胺,有報導(dǎo),長期攝入已內(nèi) 酰胺能引起神經(jīng)衰弱。第36頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 按照GB16331-96食品包裝材料用尼龍6樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和GB1 6332-96食品包裝材料用尼龍6樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和GB16332-96食品包裝材料用尼龍成型品 衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,食品容器、包裝材料用尼龍6樹脂和成型品中已內(nèi)酰

14、胺殘留量應(yīng)分別控 制在150mg/l和15mg/l以下。 第37頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一(八)不飽和聚酯樹脂及其玻璃鋼(unsated polyester resin and glassfibre reinforced plastics) 1、理化特性:不飽和聚酯樹脂以多元醇、不飽和二元羧酸酐、飽和二元羧酸酐為主要原料 ,在引發(fā)劑和維化劑的作用下,生成的聚酯,再加入苯乙烯所制得的液體不飽和聚酯樹脂。 以玻璃纖維為增強材料,制成的不飽和聚酯樹脂制品稱為玻璃鋼,又稱玻璃纖維增強塑料。 玻璃鋼具有成型方便、耐寒、質(zhì)輕、抗沖擊等特性。因此,不飽和聚酯及其玻璃鋼主要用于

15、制成冷凍魚肉的貯盤、酒和調(diào)味發(fā)酵罐、冷庫和水箱庫板等。第38頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 2、主要的衛(wèi)生問題 不飽和聚酯樹脂及其玻璃鋼本身無毒,不飽和聚酯樹脂的口服LD5015 kg/kg體重,致突變試驗(Ames試驗、微核試驗和精子畸形試驗)均陰性。但在不飽和聚酯樹 指及其玻璃鋼聚合、固化時需要使用引發(fā)劑和催化劑,因此,在不飽和聚酯樹脂及其玻璃鋼 中會有引發(fā)劑、催化劑的殘留。引發(fā)劑和催化劑的品種較多,有些毒性較大。第39頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 GB9685-94 食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,食品容器、包裝材料用不飽和

16、聚酯樹脂及 其玻璃鋼應(yīng)當(dāng)使用過氧化甲乙酮為引發(fā)劑,環(huán)烷酸鈷為催化劑。另外,苯乙烯既是不飽和聚 酯樹脂及其玻璃鋼的溶劑,又是其固化的交聯(lián)劑。因此,苯乙烯的殘留是不可避免的,苯乙 烯中常混有乙苯。苯乙烯具有較大的毒性,苯乙烯的殘留量與引發(fā)劑、催化劑加入的比例、 配方、固化程度以及成型的處理有關(guān)。第40頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 根據(jù)GB13115-91食品容器及包裝材料用不飽和聚酯 樹指及其玻璃鋼衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,食品容器、包裝材料 用不飽和聚酯樹脂模板和玻璃鋼中乙苯類化合物(以苯乙烯計)應(yīng)分別控制在0.2%和0.1%以下 。第41頁,共54頁,2022年,5月20日,

17、22點1分,星期一(九)聚偏氯乙烯(polyvinylidene choridl,PVDC) 1、理化特性:由偏二氯乙烯單體聚合而成 分子量:約為210萬。 聚偏氯乙烯具有極好的防潮性和氣密性,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,耐化學(xué)性好,并有熱收縮性等特點。但價格較貴,熱封性能較差。偏氯乙烯屬中等毒性物質(zhì),蓄積性極弱,無致 突變性。第42頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 GB15204-94食品容器、包裝材料用偏氯乙烯-氯乙烯共聚樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 規(guī)定,偏氯乙烯和氯乙烯殘留量分別低于10mg/kg和2mg/kg。另外,用作腸衣的聚偏氯乙烯 薄膜常常加入紅色的著色劑。著色劑向食品中遷移也是一個

18、不容忽視的問題。第43頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一(十)丙烯腈-苯乙烯(Acrylonitrile-Styrene,AS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile- Brtadiene-Styrene,ABS)共聚樹脂1、理化特征:丙烯腈-苯乙烯樹脂由丙烯腈和苯乙烯共聚而成。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂由聚丁二烯或丁苯橡膠或丁腈橡 膠的桷膠狀聚合物分散于丙烯腈-苯乙烯或聚苯乙烯中的玻 璃狀聚合物中,通過混煉法、接枝法或接技混煉法聚合而成。第44頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 丙烯腈-苯乙烯樹脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂是一類熱塑

19、性工程塑料。它既保持了聚苯 乙烯的光澤和加工流動性以及耐腐蝕,并且有橡膠的耐沖擊性。丙烯腈-苯乙烯樹脂還有耐 熱性和透明性。所以丙烯腈-苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料主要制造工業(yè)用和家庭用 食品加工設(shè)備和機械以及冰箱內(nèi)膽、果菜盒、管道等。第45頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 2、主要衛(wèi)生問題 丙烯腈-苯乙烯樹脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂本身無毒。但是,兩者都含有丙烯腈單體,而丙烯腈毒性較大。動物口肥LD50為25186mg/kg體重,還可造成循環(huán)系統(tǒng)和腎臟損傷以及血液生化改變。慢性動物實驗證實對腎、腦、統(tǒng)和腎臟損傷作用,甚至引 起腫瘤。第46頁,共54頁,202

20、2年,5月20日,22點1分,星期一 樹脂中的丙烯腈會向食品遷移、遷移量與殘留量呈顯著的線性相關(guān)。因此, 食品容器、包裝材料用丙烯腈-苯乙烯成型品和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定 ,丙烯腈溶出量分別在50mg/kg和11mg/kg以下。第47頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 特福龍(Teflon)是美國杜邦公司對其研發(fā)的所有碳?xì)錁渲目偡Q,包括聚四氟乙烯、聚全氟乙丙烯及各種共聚物。由于其獨特優(yōu)異的耐熱(180-260)、耐低溫(-200)、自潤滑性及化學(xué)穩(wěn)定性能等,而被稱為“拒腐蝕、永不粘的特富龍”。它帶給我們的便利,最常見的就是不粘鍋,其他如衣物、家居、醫(yī)療甚至宇航產(chǎn)品中也有廣泛應(yīng)用。 第48頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一 全氟辛酸銨(C-8) 富龍制造過程中的關(guān)鍵原料系指全氟辛酸銨,該物質(zhì)的分解溫度在200左右。拋開其對人體有無危害而言,它作為加工助劑,以大約千分之四(以氟聚合物樹脂量計)的添加量添加在氟聚合物濃縮乳液中,然后在約380的溫度下燒結(jié)成特富龍不粘鍋涂層。因此,不粘鍋的最終成品中已基本沒有殘留的全氟辛酸銨。 第49頁,共54頁,2022年,5月20日,22點1分,星期一食品用塑料制品及原材料

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