旋覆花屬植物黃酮類化合物的研究概況

1、旋覆花屬植物黃酮類化合物的研究概況【摘要】黃酮類化合物在旋覆花屬植物中分布廣泛,并且具有抗菌、抗炎、抗病毒、抗腫瘤、抗氧化等多種生物活性。為更好地開發(fā)利用旋覆花屬植物的藥用價值，文章對該屬植物的黃酮類化合物的化學(xué)成分、提取別離和生物活性作系統(tǒng)綜述,展示其將有著重要的應(yīng)用前景。【關(guān)鍵詞】旋覆花屬植物黃酮類化合物旋覆花屬Inulae植物為菊科psitae多年生草本，全世界約有一百多種，分布于歐洲、亞洲和非洲，以地中海地區(qū)為主，在我國有二十多種，主要分布于華北、華東、華中和華南一些省份。本屬多種植物常供藥用，如土木香I.heleniu可作為健胃、利尿、祛痰和驅(qū)蟲藥；大花旋覆花I.britannia具

2、有消痰、下氣、軟堅、行水等成效；沙旋覆花I.salslides用于治療外感發(fā)熱、小便不利、癰瘡腫毒、濕疹等，水朝陽草I.helianhus-aguatia以根入藥，治咳嗽、支氣管炎及口腔疾病1。黃酮類化合物在該屬植物中分布廣泛，并且具有抗菌、抗炎、抗病毒、抗腫瘤、抗氧化等多種生物活性，已成為當(dāng)今眾多學(xué)者研究的熱點之一。為更好地開發(fā)利用旋覆花屬植物的藥用價值，本文對該屬植物的黃酮類化合物的化學(xué)成分、提取別離和生物活性作一系統(tǒng)綜述。1植物的種類及其分布旋覆花屬植物目前有一百多種，經(jīng)過系統(tǒng)研究的有近30種，其中報道最多的是歐亞旋覆花InulaBritanniaL.，Inulavisse等，表1列出了

3、它們的植物名稱和主要產(chǎn)地。2旋覆花屬黃酮類化合物的化學(xué)成分黃酮類化合物Flavnids主要是指根本母核為2-苯基色原酮類化合物，如今那么是泛指兩個具有酚羥基的苯環(huán)通過中央三碳原子互相連接而成的一系列化合物。黃酮類化合物構(gòu)造常連接有酚羥基、甲氧基、甲基、異戊烯基等官能團。目前根據(jù)其構(gòu)造特點可將主要的天然黃酮類化合物分為十四類：黃酮類、黃酮醇類、二氫黃酮類、二氫黃酮醇類、花色素類、黃烷-3，4-二醇類、雙苯吡酮類、黃烷-3-醇類、異黃酮類、二氫異黃酮類、查耳酮類、二氫查耳酮類、橙酮類、高異黃酮類，另外還有少數(shù)雙黃酮類化合物、黃酮木脂體類化合物及生物堿型黃酮等。目前報道的從旋覆花屬植物中別離得到的黃

4、酮類化合物近40種，主要是黃酮、黃酮醇、二氫黃酮和二氫黃酮醇幾大類，其中多以苷類形式存在，故一般極性較大。其化學(xué)成分如下：BaiNS等2從中國江蘇產(chǎn)歐亞旋覆花10kg的醋酸乙酯局部的提取物中分得8種黃酮類化合物，均為黃酮苷元：lutelin(1)23g(0.00023%),disetin(2)32g(0.00032%),hryseril(3)11g(0.00011%),kaepferl(4)21g(0.00021%),queretin(5)1.2g(0.012%),6-hydrxylutelin-6-ethylether(6)6g(0.00006%),spinaetin(7)75g(0.000

5、75%)和eupatin(8)43g(0.00043%)。其構(gòu)造式如下：表1旋覆花屬植物名稱與產(chǎn)地略1R1=HR2=HR3=H4R1=HR2=HR3=HR4=H2R1=HR2=H3R3=H5R1=HR2=HR3=HR4=H3R1=HR2=HR3=H37R1=H3R2=HR3=H3R4=H6R1=H3R2=HR3=H8R1=H3R2=H3R3=HR4=H3EunJungPark等3從韓國產(chǎn)歐亞旋覆花7.8kg的正丁醇局部的提取物中分得12種黃酮類化合物：patuletin7-(6-isbutyryl)gluside(1)24g(0.000308%)、patuletin7-6-(2-ethylbu

6、tyryl)gluside(2)5g(0.000064%),patuletin7-(6-isvaleryl)gluside(3)3g(0.000038)、kaepferl3-gluside(4)12g(0.00015%)、Isrhanetin3-gluside(5)5g(0.000064%),hispidulin7-gluside(6)5g(0.000064%),patulitrin(7)70g(0.00090%),nepitrin(8)60g(0.00077%),kaepferl(9)60g(0.00077%),axillarin(10)60g(0.00077%),patuletin(11)

7、9g(0.000114)和Lutelin(12)10g(0.00012%)。其構(gòu)造式如下：R1R2R3R41HHH3(6-isbutyryl)Gl2HHH36-(2-ethylbutyryl)Gl3HHH36-isvalerylGl4GlHHH5GlH3HH6HHH3Gl7HHH3Gl8HHH3Gl9HHHH10H3HH3H11HHH3H12HHHHYuSha等4從中國云南產(chǎn)歐亞旋覆花的正丁醇局部的提取物中分得4種黃酮類化合物：4,5,7-trihydrxy-3,6-diethxyflavne-7-D-glupyranside(1),isrhanetin-3-D-glupyranside(2)

8、,rhanetin-3-D-glupyranside(3),kaeferr-3-D-glupyranside(4)，化合物1和3的構(gòu)造式如下：R=Gl陳杰等5從中國新疆產(chǎn)沙旋覆花中分得一種黃酮類化合物，為黃色針狀結(jié)晶甲醇，p330332，其紅外光譜、1H核磁共振譜和質(zhì)譜均與標(biāo)準(zhǔn)品木犀草素一致，故確定為木犀草素。UddinAhadViqar等7從巴基斯坦產(chǎn)旋覆花InulaGrantiides中分得一種黃酮5-Hydrxy-3,6,7,2,5-pentaethxyflavne。為有色的油狀物，p130132，UV：ax=276，342n；IR：3400，1600，1728，1640-1；1HNRD

9、l3：12.73(H),6.56(s,H-8),7.49(d,J=8.50Hz,H-3),6.98(dd,J=8.48and2.16Hz,H-4),7.32(d,J=2.14Hz,H-6),3.98(s,3H,e),3.97(s,3H,e),3.96(s,3H,e),3.95(s,3H,e),3.93(s,3H,e)；13NRDl3：149.58,134.91,139.40,153.27,126.57，152.23，90.75，158.84，106.28，124.01，153.22，120.15，111.41,153.7,109.17,60.04,56.53,56.16,56.37,56.26

10、。HRS/z：388.1151，357.0821,329.0677,312.0728,345.0099。其構(gòu)造式為：3旋覆花屬黃酮類化合物的提取別離對于旋覆花屬黃酮類化合物的提取別離，文獻(xiàn)報道大局部是用冷浸7、回流、超聲、滲漉等方法提取，提取液濃縮后再分別用不同極性的溶劑萃取，經(jīng)柱色譜及高效液相色譜純化別離。用中國江蘇產(chǎn)歐亞旋覆花，95乙醇室溫提取3次，提取液用醋酸乙酯萃取，萃取物上硅膠柱，氯仿-甲醇101-31梯度洗脫，各局部再反復(fù)經(jīng)硅膠柱用氯仿-乙腈101-41洗脫、SephadexLH-20柱甲醇-水25-81純化得8種黃酮化合物2。用韓國產(chǎn)旋覆花，80%甲醇超聲提取3h，濃縮提取液水沉

11、，濾液分別用正己烷、氯仿、正丁醇萃??；正丁醇萃取物上硅膠柱，用氯仿-甲醇201-120梯度洗脫，初步分得13局部，各局部再反復(fù)經(jīng)硅膠柱用氯仿-甲醇、I柱水、甲醇、SephadexLH-20柱甲醇及高效液相色譜純化得12種黃酮類化合物3。用中國云南產(chǎn)旋覆花，乙醇室溫滲漉提取，醇液濃縮水沉后，分別用正己烷、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃齲正丁醇萃取物，上硅膠柱，用氯仿-甲醇101-11進展梯度洗脫，分得五局部。每局部再上硅膠柱氯仿-甲醇-水和SephadexLH-20柱甲醇反復(fù)別離，得出4種黃酮類化合物4。用新疆沙旋覆花，加乙醚冷浸滲漉，殘渣陰干后再用乙醇滲漉提取，醇液合并濃縮得浸膏。經(jīng)硅膠柱層析，氯仿

12、洗脫，再用硅膠H柱氯仿-甲醇反復(fù)層析別離，得一黃酮化合物5。土耳其產(chǎn)旋覆花，加石油醚-醋酸乙酯-甲醇111萃取，過濾，濾液濃縮，加甲醇溶解,剩余殘渣上硅膠柱，以石油醚-醋酸乙酯為流動相，醋酸乙酯梯度增加，最后以醋酸乙酯-甲醇91為流動相，分得3局部。每局部再上SephadexLH-20柱，以石油醚-氯仿-甲醇741為流動相，經(jīng)薄層制備純化最后得到13種黃酮類化合物6。4旋覆花屬黃酮類化合物的生物活性黃酮類化合物具有廣泛的生物活性，在心血管系統(tǒng)、中樞神經(jīng)系統(tǒng)、血液系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、抗炎、抗衰老、抗腫瘤等方面都有較顯著的療效，但最主要的是它的去除自由基抗氧化活性。有關(guān)旋覆花屬黃酮類化合物的生物活性的

13、研究較少，主要集中在抗氧化活性方面。BaiNS等2從中國江蘇產(chǎn)歐亞旋覆花醋酸乙酯局部的提取物中分得8種黃酮類化合物，通過DPPH2,2-diphenyl-1-pirylhydrazylradial試驗證明均有抗氧化活性，其中香葉木素顯示對P-388白血球過多癥淋巴細(xì)胞有生長抑制作用。EunJungPark等3從韓國產(chǎn)旋覆花的正丁醇提取物中分得12種黃酮類化合物，通過DPPH試驗證明這些黃酮類化合物有抗氧化活性。SRaKi等10用細(xì)胞培養(yǎng)試驗對上述12種黃酮類化合物進展深一步的研究，通過參加谷氨酸鹽誘導(dǎo)氧化應(yīng)激使培養(yǎng)的皮質(zhì)細(xì)胞產(chǎn)生神經(jīng)毒性11以確定黃酮類化合物是否具有保護作用。結(jié)果說明只有3種黃

14、酮類化合物patuletin、nepetin和axillarin有抗氧化活性，對谷氨酸鹽誘導(dǎo)氧化應(yīng)激的神經(jīng)培養(yǎng)細(xì)胞有明顯的保護作用，由此發(fā)現(xiàn)這3個黃酮的構(gòu)造特征對它們的神經(jīng)培養(yǎng)細(xì)胞保護作用起決定性的作用，主要表如今以下3個方面：黃酮類化合物中沒有糖基。與patuletin對照，它的3種?；誴atuletin7-6-isbutyrylgluside、patuletin7-6-2-ethylbutyrylgluside和patuletin7-6-isvalerylgluside盡管DPPH試驗有明顯的抗氧化活性，但對小鼠皮質(zhì)細(xì)胞沒有神經(jīng)保護活性。這是因為黃酮苷元比黃酮苷親脂性強，易通過細(xì)胞膜12

15、。A環(huán)6位甲氧基的存在。B環(huán)3、4位羥基的存在。Ishige,K.等13報道黃酮類化合物環(huán)的3位的羥基對其神經(jīng)保護活性起關(guān)鍵作用。SRaKi等10通過谷氨酸作用于N-甲基-D-天冬氨酸NDA受體和非-N-甲基-D-天冬氨酸nn-NDA受體的試驗。結(jié)果說明patuletin、nepetin和axillarin這3種黃酮類化合物對由nn-NDA誘導(dǎo)的神經(jīng)毒性的保護作用明顯強于NDA。同時試驗說明，這3種黃酮類化合物能阻止細(xì)胞內(nèi)谷胱甘肽的增加，其中patuletin和axillarin還可以通過阻止a2+內(nèi)流來降低細(xì)胞的過氧化程度。按照Halliell14的觀點，黃酮的抗氧化機制包括三方面：通過抑制酶或螯合含自由基的元素來抑制RS的形成；去除RS；上調(diào)或保護抗氧化的防御系統(tǒng)。黃酮類化合物的抗氧化活性來源于