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文檔簡介
1、已二腈生產(chǎn)工藝比較摘要:液體已二臘(ADN)是透明的,NC (CH2)4Cn是其分子式。不僅具有毒 性,而且還有一定的腐蝕功能。常用于激肽釋放酶與赫賽?。猃?6原料)的 生產(chǎn)。此外,在電子、輕工等有機(jī)合成領(lǐng)域,目前我國在吉迪領(lǐng)域隨著我國工業(yè) 產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,對已二臘的需求也隨著我國工業(yè)產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展而逐漸增加。 目前,對于已二臘的應(yīng)用已經(jīng)逐漸廣泛,近期的需求量就已經(jīng)達(dá)到了 10萬噸/年, 據(jù)數(shù)據(jù)推斷,至2010年,對其的需求量可能將達(dá)到20萬噸/年。以現(xiàn)在的情況 來說,已二臘的工業(yè)化使用方法共有三種:丙烯酸(An)電解質(zhì)調(diào)光、己二酸 (ADA)催化氨(BD)以及丁二烯主要來自美國研究所、法國
2、Ronald plank研究 所、美國Monto公司、德國巴斯夫協(xié)會(huì)和日本亞洲化工公司,其中是我國工業(yè)產(chǎn) 業(yè)發(fā)展的最主要制約因素,也是制約我國已二臘生產(chǎn)工藝發(fā)展的生產(chǎn)基地。關(guān)鍵詞:已二月青;生產(chǎn)工藝;比較已工業(yè)化的己二青生產(chǎn)工藝1.1 丁二烯法丁二烯法可分為丁二烯氯化法和丁二烯直接氰化法。丁二烯氯氰法是美國杜邦公司在20 世紀(jì)60年代初開發(fā)的一種工藝復(fù)雜、腐蝕嚴(yán)重、投資大、需要大量氯和綠色酸的方法。1970年左右,杜邦公司創(chuàng)造出了新的技術(shù),即使用無氯直接氰化丁二烯,這項(xiàng)技術(shù)與氯化法 相對來說,原材料的成本有所下降,對于能源的消耗更少。1.2丙烯青電解二聚法1.2.1丙烯青電解二聚法的概念在19
3、60年,孟山都公司創(chuàng)造了丙烯青(An)電解還原工藝,即模電解。膜電解法可分 為溶液法和乳液法。蒙山島開發(fā)初期采用溶液法,日本采用朝日化學(xué)技術(shù),包括比利時(shí)聯(lián)合 化工公司在內(nèi)的無膜電解法,采用電合成技術(shù),直接以電解液為乳液。青綸纖維不參與雙極 性反應(yīng),因此巴斯夫采用了特殊的毛細(xì)管激光電解槽。為此,建立了由多片重疊石墨片組成 的無幕電解裝置。1.2.2工藝流程(1)隔膜式電解法原材料己二青在電解中循環(huán)后,多相陰極液體被輸送到塔中。丙烯青、乙青和水混合煮 沸后含有低沸點(diǎn)油,總沸水是水和有機(jī)物,上層有機(jī)物分為蒸餾爐和丙烯青。后者在電解過 程中循環(huán)使用,通過較低的蒸餾層蒸發(fā)。溶解在水中的有機(jī)物返回上部分離
4、器,然后在蒸汽 塔上蒸發(fā),將一些雜物過濾到陰極液體清洗裝置,然后傳至半成品丁青,最后返還至電解及 逆行多次利用。(2)無隔膜電解法丙烯腈電解后,形成水和有機(jī)物的圖像,體積比為1: 0.5。材料被送到成像儀,然后有 機(jī)地送到精煉系統(tǒng)制造最終產(chǎn)品。在精煉系統(tǒng)中,堿性二硝基和季銨鹽被分離并送至液體電 池回收。在相分離器中分離的水是磷酸四乙胺,向容器補(bǔ)充電解水。1.3己二酸催化氨化法1.3.1己二酸催化氨化法的概念20世紀(jì)60年代末,己二酸(ADA)在法國羅納德普朗克成功開發(fā)了催化合成氨工程路 線,氣相法與液相法隨后在我國的遼寧化工廠和拉提西部化工廠被創(chuàng)造,雖然其歷史悠久, 但產(chǎn)品質(zhì)量不高,回收率低。
5、己二酸催化氨化法的質(zhì)量和回收率均高于液體法,高達(dá)92%- 96%。1.3.2工藝流程(1)己二酸液相法在磷酸或酸鹽催化劑的作用下,將己二酸、半稀釋液和氨的混合物注入反應(yīng)器中進(jìn)行反 應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物分為兩個(gè)階段。天氣是分級塔的一部分,氨水混合物被注入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng), 蒸餾塔樓處理掉對揮發(fā)性產(chǎn)物里多余的氨氣,過量的氨氣與脂肪發(fā)生反應(yīng)。工業(yè)產(chǎn)品二硝基 在塔中蒸餾。除去雜質(zhì)后,過濾沉淀。有機(jī)層主要由粗脂肪腈組成,水返回分級塔,塔底產(chǎn) 物以半月青為稀釋劑,含堿性二硝基。分離器的液體部分進(jìn)入氨水脫水分離器,蒸發(fā)器上部或 全部產(chǎn)品作為稀釋劑,從下層進(jìn)入蒸餾系統(tǒng),得到吸收率為84%的產(chǎn)品。(2)己二酸氣相法己二酸
6、氣化反應(yīng)溫度為350420C,對粉末脂肪酸進(jìn)行脫水反應(yīng)。氣象物質(zhì)的冷凝液由 冷凝器形成,冷凝液主要由堿性青和氨水組成,最終產(chǎn)物可通過換熱器從反應(yīng)器中回收。然 而,氣象法又可分為BASF法和孟山道法,主要是由于反應(yīng)器類型不同。己二青生產(chǎn)工藝對比綜上所述,三種己二青的生產(chǎn)工藝路線對比如表1所示:表1己二青生產(chǎn)工藝對比通過對己二青生產(chǎn)工藝的分析,得出以下結(jié)論。原料廣泛用于丙烯酸的生產(chǎn),而且無隔 膜電能夠被多次利用,消耗的能源也較少,質(zhì)量方面也沒有出現(xiàn)什么問題,在世界范圍內(nèi)得 到了廣泛的應(yīng)用。但由于丁二烯工程市場價(jià)格高,亞硝酸鹽含量低,利潤率低,氰化工藝復(fù) 雜,不易腐蝕,對于氯和綠山是需求量較大。而直接氰化法的經(jīng)濟(jì)成本不高,對環(huán)境的污染 也沒有產(chǎn)生很大的影響,而且可以重復(fù)利用,沒有質(zhì)量問題,技術(shù)先進(jìn)等優(yōu)點(diǎn)。然而,這項(xiàng) 技術(shù)被杜邦公司壟斷。酸氨催化劑的原料是正己烷,生產(chǎn)成本很高,基本消除了傳統(tǒng)的生產(chǎn) 方法。結(jié)束語綜上所述,從我國目前的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)來看,己二青的生產(chǎn)工藝沒有被外國企業(yè)壟斷,技術(shù) 已經(jīng)成熟。因此,己二青原料已成為制約我國工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵因素之一,丁二烯直接氰化技 術(shù)已成為我國工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵因素之一,其不僅安全性高,成本也比較低,對環(huán)境的污染沒 有太大的影響,能夠獲得更多的利潤,是我國己二青生產(chǎn)工藝的發(fā)展中心。參考文獻(xiàn):琚裕波,童明全,潘蓉
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