DB13-T1081-22-2009食品用包裝材料及制品塑料第22部分-環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測(cè)定

1、ICS 67. 250DB13河 北 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB13/T 1081.222009食品用包裝材料及制品 塑料第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測(cè)定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of ethylene oxide andpropylene oxide in plastics2009-05-27 發(fā)布2009-06-11 實(shí)施河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布DB13/T 1081. 222009-XjU-J刖RDB13/T 1081食品用包裝材料及制品塑料共分31個(gè)部分：第1部分：化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測(cè)定

2、指南；第2部分：對(duì)苯二酸特定遷移量的測(cè)定；第3部分：丙烯臘特定遷移量的測(cè)定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的測(cè)定；第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測(cè)定；第6部分：偏二氯乙烯含量的測(cè)定；第7部分：乙二醇與二甘醇特定遷移量的測(cè)定；第8部分：異氤酸酯含量的測(cè)定；第9部分：乙酸乙烯酯特定遷移量的測(cè)定；第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測(cè)定；第11部分：11-氨基十一酸特定遷移量的測(cè)定；第12部分：間苯二甲胺特定遷移量的測(cè)定；第13部分：雙酚A特定遷移量的測(cè)定；第14部分：3,3-二（3-甲基-4-羥苯基）-2項(xiàng)引噪酮特定遷移量的測(cè)定；第15部分：1, 3-丁二烯特定遷移量的測(cè)定；第16部分：己內(nèi)酰胺及己

3、內(nèi)酰胺鹽特定遷移量的測(cè)定；第17部分：碳酰氯含量的測(cè)定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羥二苯甲酮、4,4-二羥聯(lián)苯特 定遷移量的測(cè)定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定遷移量的測(cè)定；第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測(cè)定；第21部分：乙二胺與己二胺特定遷移量的測(cè)定；第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測(cè)定；第23部分：甲醛及六亞甲基四胺特定遷移量的測(cè)定；第24部分：馬來(lái)酸和馬來(lái)酸軒特定遷移量的測(cè)定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定遷移量的測(cè)定；第26部分：1-辛烯和四氫味喃特定遷移量的測(cè)定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-

4、三嗪（三聚割胺）特定遷移量的測(cè)定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定遷移量的測(cè)定；第29部分：16種多環(huán)芳炷特定遷移量的測(cè)定；第30部分：6種鄰苯二甲酸酯特定遷移量的測(cè)定；第31部分：23種初級(jí)芳香胺特定遷移量的測(cè)定本部分為DB13/T 1081的第22部分。本標(biāo)準(zhǔn)參照歐盟技術(shù)規(guī)范DD CEN/TS 13130-22: 2005食品用包裝材料及制品塑料環(huán)氧乙烷和 環(huán)氧丙烷含量的測(cè)定（英文版）制定。本部分附錄A為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。本部分起草單位：河北省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、河北省食品安全實(shí)驗(yàn)室。本部分主要起草人：范斌、何淑娟、周正、張敬軒、李揮、彭靖、

5、吳春敏、李建文。食品用包裝材料及制品 塑料第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測(cè)定1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了塑料中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷單體含量的測(cè)定方法及氣質(zhì)色譜一質(zhì)譜驗(yàn)證方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于塑料中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷單體含量的測(cè)定。本方法塑料中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷單體的測(cè)定低限均為0. 2 mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的 修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究 是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于與食品接觸塑料包裝材料及

6、制品中對(duì)苯二酸遷移量的測(cè)定和驗(yàn)證。3原理塑料中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷經(jīng)N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）提取后，釆用頂空進(jìn)樣，在色譜柱中環(huán) 氧乙烷或環(huán)氧丙烷與內(nèi)標(biāo)物乙醒及其它組分分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。按標(biāo)準(zhǔn)加入法繪制標(biāo)準(zhǔn) 曲線，以內(nèi)標(biāo)法定量。4試劑與材料除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。1環(huán)氧乙烷：CAS 75-21-8,純度大于99%。4. 2環(huán)氧丙烷：CAS 15448-47-2,純度大于99%。4.3乙髄：CAS 60-29-7,純度大于99.5%,色譜圖上與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷有相同保留時(shí)間的雜質(zhì) 峰面積不得超過(guò)1%04.4 N,N-二甲基乙酰胺（D

7、MAC）：純度大于99. 9%,色譜圖上與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷有相同保留時(shí) 間的雜質(zhì)峰面積不得超過(guò)1%。4. 5環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（2 mg/mL到6 mg/mL）：量取50 mL DMAC （4.4）于50 mL樣品瓶（5. 3） 中，稱量（精確至0. 000 lg）o往樣品瓶?jī)?nèi)加入0. lg到0.3g環(huán)氧乙烷（4.1）,立即密封，充分混勻 后稱量（精確至O.OOOlg）。計(jì)算環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的實(shí)際濃度。溶液應(yīng)于4C避光密封儲(chǔ)存，有效 期為二個(gè)月。4.6環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 mg/mL）:稱取50 mg （精確至0. 000 1 g）環(huán)氧丙烷（4.2）于預(yù)先盛有 30 mL DMAC的50

8、 mL容量瓶中，用DMAC定容。計(jì)算環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的實(shí)際濃度。溶液儲(chǔ)存條 件同4. 5。4. 7環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（0 Rg/mL到40昭/mL）:分別量取8 mL DMAC于6個(gè)10 mL容量瓶中， 再分別用微量注射器（5.2）加入一定量的環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（4.5）,用DMAC定容。環(huán)氧乙烷標(biāo) 準(zhǔn)儲(chǔ)備液的加入量需要根據(jù)其實(shí)際濃度計(jì)算而確定，依據(jù)實(shí)際加入量計(jì)算環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的實(shí)際 濃度，其濃度應(yīng)分別為0 pg/mL、4卩g/mL、10卩g/mL、20 pg/mL、30 |ig/mL、40 |ig/mLo溶液儲(chǔ)存條件 同 4. 5oDB13/T 1081. 22200924.8環(huán)氧

9、丙烷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（0 ng/mL到40ng/mL）:分別量取8 mL DMAC至6個(gè)10 mL容量瓶中。 用微量注射器分別移入0皿、40卩100卩L、200吐、300 |1L和400由環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（4.6）, 用DMAC定容。環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的濃度分別為0闡mL、4. 0瞄/mL、10. 0瞄/mL、20. 0 gg/mL, 30.0昭血如40.0ng/mLo溶液儲(chǔ)存條件同4. 5。4. 9乙醜內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（1 mg/mL）:稱取0. 05 g（精確至0. 000 1 g）乙醞（4. 3）于預(yù)先盛有30 mL DMAC 的50 mL容量瓶中，用DMAC定容。溶液儲(chǔ)存條件同4. 5。10

10、乙醵內(nèi)標(biāo)中間溶液（30gg/mL）:移取300 pL乙酰的內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（4. 9）于預(yù)先盛有9 mL DMAC 的10 mL容量瓶中，用DMAC定容。溶液儲(chǔ)存條件同4. 5。4.11氮?dú)猓杭兌却笥诨虻扔?9.999%。5儀器與設(shè)備5.1氣相色譜儀：配備氫火焰離子化檢測(cè)器和頂空自動(dòng)進(jìn)樣器。2 微量注射器：10卩L, 50卩L, 1 000匹。5.3樣品瓶：50mL,配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹(shù)脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有聚四氟乙烯。 5.4頂空瓶：20mL,配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹(shù)脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有聚四氟乙烯。5.5分析天平：感量0. 000 lg, 0. 01 go6試液制備1

11、樣品制備試驗(yàn)樣品按DB13/T 1081. 1-2009的要求制備。可溶于DMAC的試樣直接稱量，不溶于DMAC的試樣先切成條狀后再稱量。6.2試樣溶液的制備稱取0. 200 g0. 005 g試樣（6.1）于頂空瓶（5.4）中，移取l.OOmLDMA C于頂空瓶中，用隔墊和 鋁蓋密封。用微量注射器加入10 pL的乙醒內(nèi)標(biāo)中間溶液（4.10）。對(duì)于可溶于DMAC的試樣，需要輕 微振蕩頂空瓶直至試樣溶解；對(duì)于不溶于DMAC的試樣，需要輕微振蕩頂空瓶4 ho每份試液至少做兩 個(gè)平行。6.3空白溶液的制備移取5. 0 mL DMAC于20 mL的頂空瓶中，用隔墊和鋁蓋密封。6.4標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備釆

12、用標(biāo)準(zhǔn)加入法配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按6. 2所述方法，在“對(duì)于可溶于DMAC輕微振蕩頂空瓶4 h” 操作步驟之前，用微量注射器加入10 HL環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（4.7）或10應(yīng)環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（4.8）,配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。添加到試樣中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度分別為Omg/kg、 0. 2 mg/kg 0. 5 mg/kg 1. 0 mg/kg、1. 5 mg/kg、2. 0 mg/kg,內(nèi)標(biāo)乙髄含量為 1. 5 mg/kg。每份標(biāo)準(zhǔn)工 作溶液至少做兩個(gè)平行。注：標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度由添加到試樣中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷總量除以試樣的質(zhì)量得到，單位為m以kg。7測(cè)定7.1頂空進(jìn)樣器條件a）樣

13、品平衡時(shí)間：可溶于DMAC的樣品為30 min,不溶于DMAC的樣品為60 min。b）頂空瓶溫度：100 C。c）傳輸線溫度：110C。d）加壓平衡時(shí)間：0.5 min。e）進(jìn)樣時(shí)間：12 sDB13/T 1081. 222009 7.2色譜條件a）色譜柱：不銹鋼柱，2 mx2mm,內(nèi)填無(wú)覆蓋鍵合n辛烷硅土顆粒（100目120目）。b）進(jìn)樣口溫度：175C。c）柱溫：65C （恒溫）Od）檢測(cè)器溫度：220C。e）載氣：氮?dú)鈌）流速:30 mL/min。7.3試樣測(cè)定按照7.1所列測(cè)定條件，將標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（6.4）依次進(jìn)樣測(cè)量。以添加到試樣中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧 丙烷的濃度為橫坐標(biāo)（X軸），單位以

14、mg/kg表示，以環(huán)氧乙烷/乙飜峰面積比或環(huán)氧丙烷/乙醒峰面積 比值為縱坐標(biāo)（Y軸），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖lo根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加入法的原理，試液不需再單獨(dú)進(jìn)行測(cè)定， 試樣中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷含量可由8. 1和8. 2計(jì)算得出。8結(jié)果計(jì)算8.1圖表測(cè)定法根據(jù)外延法，將7.2圖1中標(biāo)準(zhǔn)曲線回延至X軸，其在X軸上的截距Z的絕對(duì)值與試樣中環(huán)氧乙 烷或環(huán)氧丙烷的濃度值相等，從標(biāo)準(zhǔn)曲線圖上可直接讀取試樣中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的含量，單位 為毫克每千克（mg/kg）。8.2回歸參數(shù)計(jì)算法按式（1）計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸參數(shù)：y = （axx）+b （1）式中：y環(huán)氧乙烷/乙醍峰面積比或環(huán)氧丙烷/乙酰峰面積比值；a回歸曲線的

15、斜率；x添加到試樣中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的濃度，單位為毫克每千克（mg/kg）；b回歸曲線的截距。標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0. 996.根據(jù)回歸參量a、b,試樣中殘留的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的濃度C,按式（2）計(jì)算；(2)式中：C試樣中殘留環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；b回歸曲線的截距；a回歸曲線的斜率。以上兩個(gè)方法得到試樣中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）,計(jì)算結(jié)果保 留3位有效數(shù)字。9允許差在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。10確證試驗(yàn)若與食品接觸塑料制品中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的含量超過(guò)限量要求，應(yīng)進(jìn)行驗(yàn)證。10. 1環(huán)氧乙烷的驗(yàn)證環(huán)氧乙烷的驗(yàn)證采用另外一種不同極性的色譜柱，條件如下：10. 1. 1色譜柱：25 m x0. 32 mm x5. 0 gm,聚甲基硅氧烷。10. 1.2 柱溫：35 C恒溫 8 min,以 20 C/min 升溫至 200 C。10. 1.3 載氣：氮?dú)猓?. 5mL/min。上述條件下，環(huán)氧乙烷的保留時(shí)間為3 min。將試樣