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1、鋼鐵冶金課件第1頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三第四章 鐵礦粉燒結(jié)理論第2頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 鐵礦粉燒結(jié)過程:將細粒含鐵物料與熔劑、燃料按一定比例混合,再加水潤濕 、混勻、制粒成為燒結(jié)料,鋪于燒結(jié)機臺車上,通過點火、抽風,借助燃料燃燒產(chǎn)生的高溫和一系列物理化學變化,生成部分低熔點物質(zhì),并軟化熔融產(chǎn)生一定數(shù)量的液相,將鐵礦物顆粒粘結(jié)起來,冷卻后即成為具有一定強度的多孔塊狀燒結(jié)礦。 燒結(jié)的目的: 1. 合理地利用礦石資源,滿足鋼鐵工業(yè)發(fā)展的需要; 2. 通過燒結(jié)可為高爐提供化學成分穩(wěn)定、粒度均勻、還原性好、冶金性能優(yōu)良的優(yōu)質(zhì)原料,為
2、高爐優(yōu)質(zhì)、高產(chǎn)、低耗、長壽創(chuàng)造良好條件。 3. 燒結(jié)可有效地回收利用冶金、化工等生產(chǎn)的含鐵廢料,既充分利用了國家資源,又減輕了環(huán)境污染,還可降低生產(chǎn)成本。 第3頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 燒結(jié)礦帶:燒結(jié)礦的冷卻與再氧化過程; 靠近燃燒帶的燒結(jié)礦帶:熔體結(jié)晶; 干燥預(yù)熱帶、燃燒帶與靠近燃燒帶的燒結(jié)礦帶:固相反應(yīng),氧化還原,原鐵的氧化物、碳酸鹽、硫化物的分解; 燃燒帶:燃料燃燒,液相熔體生成,高溫分解; 干燥預(yù)熱帶:揮發(fā),分解,氧化還原,水分蒸發(fā); 水分冷凝帶:水汽冷凝。4.1 燒結(jié)過程及主要變化 對燒結(jié)過程的臺車進行解剖,根據(jù)溫度的高低和其中的物理化學變化,自上而
3、下可以將正在燒結(jié)的料層分為燒結(jié)礦帶、燃燒帶、干燥預(yù)熱帶、過濕帶和原始料帶五個帶。圖41 燒結(jié)過程的解剖 1燒結(jié)盤;2爐篦;3廢氣出口; 4煤氣點火器;5鋪底料 第4頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三帶式燒結(jié)機抽風燒結(jié)過程的分層性燒結(jié)礦層燃燒層預(yù)熱層干燥層濕料層鋪底料層10001100 冷卻、再氧化冷卻、再結(jié)晶(塑性燒結(jié)礦)固體碳燃燒和液相形成固相反應(yīng)、氧化、還原、分解去水水分凝結(jié)溫度70080030040012060負壓10001600mmH2O最高溫度點在燃燒層中部,高溫持續(xù)時間11.5min 點火表面赤熱部分過濕層脆性燒結(jié)礦收縮強度好的燒結(jié)礦預(yù)強 干燥塑性結(jié)燒礦第5
4、頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 1.燒結(jié)礦帶。即成礦帶,主要反應(yīng)是液相凝結(jié),礦物析晶,預(yù)熱空氣,此帶表層強度較差,其原因是: 1)燒結(jié)溫度低。 2)受空氣劇冷作用,表層礦物來不及析晶,玻璃質(zhì)較多,內(nèi)應(yīng)力很大,所以性脆,在燒結(jié)機卸礦端被擊碎而進入返礦。表層厚度一般為4050,只有在燒結(jié)機點火器采取保溫措施才能改善其表層強度。近年來由于燒結(jié)采用高料層作業(yè),表層所占比例相對減少,它對燒結(jié)礦強度總體影響較少,為了節(jié)約煤氣,已不用保溫了。 2.燃燒帶。即燒結(jié)帶,該帶是燃料燃燒帶,溫度可達11001500。此處混合料軟化、熔融及液相形成。該層厚度為1550。此帶對燒結(jié)過程產(chǎn)量及
5、質(zhì)量影響很大。該帶過寬會影響料層透氣性,導(dǎo)致產(chǎn)量低;過窄燒結(jié)溫度低,液相量不足,燒結(jié)礦粘結(jié)不好,強度低。該層的寬窄受燃料粒度、抽風量的影響。 第6頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 3.預(yù)熱干燥帶。主要過程是干燥與預(yù)熱。該帶特點是熱交換迅速,由于熱交換劇烈,廢氣溫度很快從1500下降到6070。此帶主要反應(yīng)是水分蒸發(fā),結(jié)晶水及石灰石分解,礦石的氧化還原以及固相反應(yīng)等,該帶寬度一般在2040。 4.水分冷凝帶。即過濕帶,因為上層高溫廢氣中帶入較多的水氣,進入下層冷料時水分析出而形成水分冷凝帶。該帶影響燒結(jié)透氣性,破壞已造好的混合料小球,解決的辦法是預(yù)熱混合料。 5.原始燒
6、結(jié)料帶:處于料層最下部。此層中的物理、化學性質(zhì)基本不變。第7頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2 燒結(jié)料層燃料燃燒基本原理 燒結(jié)料層中固體燃料放出大量的熱產(chǎn)生高溫并造成一定的氣氛,為其它物理化學變化提供了必要條件。燒結(jié)過程中,混合料中固體燃料燃燒所提供的熱量占燒結(jié)總需熱量的90左右。4.2.1 固體燃料燃燒熱力學 燒結(jié)料中燃料所含的固體炭在溫度達700以上即著火燃燒,發(fā)生如下反應(yīng): 2CO22CO CO2CO2 2COO22CO2 CO2C2CO第8頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.2 固體燃料燃燒動力學 在燒結(jié)過程中,固體燃料呈分散
7、狀分布在料層中,其燃燒規(guī)律性質(zhì)介于單體焦炭顆粒與焦粒層燃燒之間,固體碳的燃燒屬非均相反應(yīng)。反應(yīng)過程由五個環(huán)節(jié)組成。 (1)氧通過邊界層擴散到固體碳的表面; (2)氧在碳粒表面吸附; (3)吸附的氧與碳發(fā)生化學反應(yīng); (4)反應(yīng)產(chǎn)物的解吸; (5)反應(yīng)產(chǎn)物由碳粒表面的邊界層向氣相中擴散。 為了建立碳粒燃燒速率方程,假設(shè)上述五個步驟中氧向碳粒表面的擴散和氧與碳的化學反應(yīng)兩步的速率最小,這樣整個反應(yīng)就被(1)、(3)兩個步驟控制。第9頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 a.氧氣向固體碳表面擴散遷移的速率: 式中: 氣流中氧的濃度; 碳粒表面氧的濃度; 界面層內(nèi)傳質(zhì)系數(shù)。 b.
8、相界面上的化學反應(yīng)速率: 式中: 化學反應(yīng)速率常數(shù); n 反應(yīng)級數(shù),設(shè)n = 1。 當擴散速率與化學反應(yīng)同步,即 = 時,整個反應(yīng)穩(wěn)定進行,則碳粒燃燒的總速度為:第10頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 在低溫下, , ,此時,過程的總速度取決于化學反應(yīng)速度,稱燃燒處于“動力學燃燒區(qū)”。 在高溫下, , ,此時,過程的總速度取決于氧的擴散速度,稱燃燒處于“擴散燃燒區(qū)”。 當燃燒處于動力燃燒區(qū)時,燃燒速度受溫度影響較大,隨溫度升高而增加,而不受氣流速度、壓力和固體燃料粒度的影響。當燃燒處于擴散燃燒區(qū)時,燃燒速度取決于氣體的擴散速度,而溫度的改變影響不大。 燒結(jié)過程在點火后
9、不到一分鐘,料層溫度升高到12001350,故其燃燒反應(yīng)基本上是在擴散區(qū)內(nèi)進行,因此,一切能夠增加擴散速度的因素,如減小燃料粒度、增加氣流速度(改善料層透氣性、增加風機風量)和氣流中的氧含量,都能提高燃燒反應(yīng)速度,強化燒結(jié)過程。 第11頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.3 燒結(jié)料層的廢氣組成及影響因素 燒結(jié)料層是典型的固定床,但與一般固定床燃料燃燒相比又有很大的不同。 (1)燒結(jié)料層中碳含量少、粒度細而且分散,按重量計燃料只占總料重的35%,按體積計不到總料體積的10; (2)燒結(jié)料層中的熱交換十分有利,固體碳顆粒燃燒迅速,且在一個厚度不大(一般為3040mm)
10、的高溫區(qū)內(nèi)進行。高溫廢氣降低很快,二次燃燒反應(yīng)不會有明顯的發(fā)展; (3)燒結(jié)料層中一般空氣過剩系數(shù)較高(常為1.41.5),故廢氣中均含一定數(shù)量的氧。 一般來說,碳的燃燒在較低溫度和氧含量較高的條件下,以生成CO2為主;在較高溫度和氧含量較低的條件下,以生成CO為主。燒結(jié)廢氣中,碳的氧化物是以CO2為主,只含少量的CO。 第12頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三圖42 在燒結(jié)試驗過程測得廢氣中的氧氣、二氧化碳和一氧化碳的變化(試驗所用燃料量為7) 第13頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 通常用燃燒比(CO/CO+CO2)來衡量燒結(jié)過程中碳的化學
11、能利用程度,用廢氣成分來衡量燒結(jié)過程的氣氛。燃燒比大則碳的利用差,還原性氣氛較強,反之碳的利用好,氧化氣氛較強。還原性氣氛較強時,CO可以將Fe2O3還原為Fe3O4,因此,燒結(jié)混合料中配碳量越過,燒結(jié)礦亞鐵含量越高。 影響燃燒比的因素有: a.燃料粒度 (圖4-3) b.混合料中燃料含量 (圖4-4) c.燒結(jié)負壓 (圖4-5) d.料層高度 (圖4-6) e.返礦量 (圖4-7)圖4-3 廢氣燃燒比與燃料粒度的關(guān)系 第14頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三圖4-4 廢氣燃燒比與混合料中燃料量的關(guān)系 圖4-5 廢氣燃燒比與負壓間的關(guān)系 圖4-6 廢氣燃燒比與料層厚度的
12、關(guān)系 圖4-7 廢氣燃燒比與返礦量的關(guān)系 第15頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.4 固體燃料特性及用量對燒結(jié)過程的影響 4.2.4.1.固體燃料的粒度 燒結(jié)所用固體燃料的粒度,與混合料中各組分的特性有關(guān)。一般可由實驗決定。 粒度-0.5mm的燃料顆粒燃燒時,難以在自身周圍建立起成塊的燒結(jié)礦。 根據(jù)試驗資料,在燒結(jié)原料粒度為-8mm的鐵礦粉時,粒度為12mm的焦粉是最適宜的,這樣的粒度有能力在周圍建立1820mm燒結(jié)礦塊。 在燒結(jié)精礦時(-lmm,其中-0.074mm占30),試驗表明焦粉粒度0.53mm最好;第16頁,共68頁,2022年,5月20日,23點1
13、7分,星期三 試驗和生產(chǎn)實踐證明,焦粉中-0.5和+3mm粒級的存在是不利的。 太細的焦粉在氣流作用下,會從上層吹到下層,從而損害了燒結(jié)礦的強度。 粒度過大時,燃料分布不均勻,這是因為同樣用量時,料層中碳的分布點少;另一方面,布料時粒度易于偏析集中在料層下部,燃料粗,燃燒帶變厚,料層透氣性變差,也會導(dǎo)致產(chǎn)質(zhì)量下降。圖48 燃料粒度對各項燒結(jié)指標的影響第17頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.4.2.固體燃料的種類 無煙煤與焦粉相比孔隙率小得多,因此同樣的重量時,在混合料中的體積就較小,降低了燒結(jié)料層的透氣性。同時無煙煤反應(yīng)性較差,因而導(dǎo)致垂直燒結(jié)速度下降。在同樣用
14、量和同樣粒度時,無煙煤的總顆粒數(shù)小于焦粉,在料層中無煙煤顆粒之間距離增大,也使燒結(jié)礦質(zhì)量惡化。 要保證燒結(jié)礦的產(chǎn)量和質(zhì)量,使用無煙煤代替焦粉時,必須適當增加固體燃料的用量和適當降低其平均粒度,與此同時還應(yīng)設(shè)法改善料層透氣性。 若采用揮發(fā)分較高的煤(1040),因為揮發(fā)物在150700溫度下的預(yù)熱帶就從煤中分解出來,不可能燃燒而進入廢氣,與廢氣一起進入抽風除塵系統(tǒng),而在管道壁、排灰閥、除塵器,以及抽風機的內(nèi)壁和轉(zhuǎn)子的葉片上沉積下來,危及和妨害整個抽風系統(tǒng)的正常工作。 因此焦粉和無煙煤中的揮發(fā)分含量,不應(yīng)超過5。 第18頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三圖49 焦、煤對比(
15、韶鋼試驗)第19頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.4.3.固體燃料的用量 在燒結(jié)過程中,氧化物的再結(jié)晶,高價氧化物的還原和分解,低價氧化物的氧化物的氧化,液相生成數(shù)量,燒結(jié)礦的礦物組成及燒結(jié)礦的宏觀和微觀結(jié)構(gòu)等,在很大程度上取決于燃料的用量,對不同種類的礦石,燒結(jié)最適宜的燃料用量亦不同; 燃料用量增加,燒結(jié)礦FeO的含量也增加,燒結(jié)礦的還原性下降(圖410)。 圖410 FeO對RI(JIS還原性),RDI(JIS還原粉化)的影響第20頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 燃料用量對燒結(jié)礦結(jié)構(gòu)的影響:含碳量少時,燒結(jié)礦微觀結(jié)構(gòu)發(fā)達,隨著含碳
16、量的增加,燒結(jié)礦逐漸發(fā)展成為薄壁結(jié)構(gòu);而且沿料層高度也有變化,上部微孔多,而下部多為大孔薄壁結(jié)構(gòu)。 最適宜的燃料用量應(yīng)保證所獲得的燒結(jié)礦具有足夠的強度和良好的還原性。通常在磁鐵礦燒結(jié)過程中,由于Fe3O4氧化放熱,需求的燃料用量小些,赤鐵礦則缺乏氧化時的熱收入,故燃料用量要高些,對于菱鐵礦和褐鐵礦則因為碳酸鹽和氫氧化物的分解需要消耗熱量,一般則要求更高的燃料用量。對于具體的礦石原料最適宜的燃料用量需由試驗確定。第21頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三圖411 焦粉用量影響(韶鋼試驗,低硅燒結(jié))第22頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.4.4
17、.燃料分加 燃料分加能減小制?;旌狭现械慕狗酆?,有利于混合料制粒小球的形成與長大,減少焦粉被混合料包裹,提高焦粉的燃燒效率,從而改善燒結(jié)混合料的透氣性和燒結(jié)過程透氣性,改善燒結(jié)料層的氣體動力學特征,提高燒結(jié)速度。圖412 燃料分加(韶鋼試驗)第23頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.5 燒結(jié)層的溫度分布 4.2.5.1 料層溫度的變化 (1)當熱風達到某一料層時,假定料層為室溫的含水料層,這時,料溫逐漸上升至露點溫度,水分蒸發(fā),溫度不變; (2)水分蒸發(fā)完后,料溫繼續(xù)上升,由于燒結(jié)料的熱容量較小,溫度上升很快,到700左右,燃料著火,料溫迅速升高。 (3)由于料
18、溫與熱風溫度差的減少,渣化反應(yīng)、熔化的吸熱,溫度上升速度降低,料溫緩慢升高達到最高溫度。 (4)燃燒結(jié)束,料層溫度開始降低,冷卻之初,溫差較大,降溫較快,隨著溫差的減小,降溫速度慢慢降低。第24頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.5.2 沿料層高度的溫度分布 燒結(jié)料層中溫度分布的特點為: (1)由低溫到高溫,然后又從高溫迅速下降到低溫的典型溫度分布曲線,在燃燒帶有最高點; (2)燃燒帶下部的熱交換是在一個很窄的干燥、預(yù)熱帶完成的,它的高度一般小于50mm; (3)燃燒帶下移時,最高溫度升高,高溫保持時間延長。圖413 沿料層高度的溫度分布a剛點火畢;b點火終了后1
19、2分鐘;c開始燒結(jié)后8l0分鐘;d燒結(jié)終了前;1燃燒帶;2 預(yù)熱、干燥帶;3水分冷凝帶;4鋪底料;5燒結(jié)礦帶 第25頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三圖414 實驗室燒結(jié)過程廢氣溫度的變化 第26頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.5.3 影響料層溫度的因素 1.燃料用量對料層溫度分布規(guī)律的影響 “料層自動蓄熱”,是由于上層物料對下層物料的加熱(傳導(dǎo)、輻射)和上層物料對通過下層物料的氣流預(yù)熱,使下層物料獲得更多的熱量,越是接近料層底部,料層積蓄的熱量越多,料層的最高溫度越高。 圖415 燃料用量對各料層最高溫度的影響 圖416 沿料層高度自
20、上而下蓄熱量的增加 第27頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三2.物料粒度對料層最高溫度的影響 圖417 燒結(jié)料粒度對料層各水平面最高溫度的影響燒結(jié)料粒度:曲線1,2,3分別為58,35,0.841.68mm圖418 燃料粒度對料層中最高溫度的影響燃料粒度:曲線101mm;曲線236mm第28頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.2.6 燒結(jié)過程傳熱規(guī)律及應(yīng)用 垂直燒結(jié)速度:般指燃燒帶中溫度最高點移動速度。 燃燒速度:單位時間內(nèi)碳與氧反應(yīng)所消耗碳的重量。 傳熱速度:指氣固相間的熱交換速度。 前沿速度:各帶的推進速度,Ew沃依斯(Voice)定名為前
21、沿速度。 燃燒速度與傳熱速度的關(guān)系: 在燒結(jié)過程中,當傳熱速度相對慢于燃燒速度時,料層上部的大量熱量不能完全用於下部燃料的燃燒,也不能有效地傳給下部的混合料,因此高溫帶溫度降低。這時高溫區(qū)的移動速度決定於傳熱速度。 當傳熱速度相對地快于燃燒速度時,高溫帶的最高溫度也不夠高,高溫帶的移動速度則決定于燃燒速度。 因此,在燒結(jié)過程中要求這兩種速度能夠很好配合,即能“同步”進行”。第29頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 主要影響因素: (1)燃料用量與燃料粒度:用量少,粒度細,燃燒性好,燃燒速度快。 (2)料層氣流速度的影響。 傳熱速度與氣流速度的0.81.0次方成正比; 燃
22、燒速度與氣流速度的0.5次方成正比。 當通過料層的氣流速度增加到極限時,就可能出現(xiàn)燃燒速度落后于傳熱速度的現(xiàn)象,即火焰前沿的移動速度落后于熱波前沿移動速度的現(xiàn)象。 燒結(jié)過程不僅要求燃燒速度和傳熱速度同步,而且燒結(jié)料層各帶的推進速度也要求協(xié)調(diào)一致,同步前進。如果某一反應(yīng)層的推進受到阻礙,燒結(jié)過程就可能遭到破壞。第30頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三傳熱前沿速度受下列因素影響: 氣體速度較大,傳熱前沿速度較大; 氣體密度較大,傳熱前沿速度較大; 氣體比熱較大,傳熱前沿速度較大; 固體料堆密度大、比熱容較大,則傳熱前沿速度較??; 固體料層水分較多、碳酸鹽較多、料層孔隙率較小
23、,則傳熱前沿速度較小。燃燒前沿速度主要受下列因素所制約: 空氣中含氧量越大,燃燒前沿速度越大; 固體燃料的可燃性越好、粒度越小,燃燒前沿速度越大; 固體燃料用量與燃燒前沿速度間的關(guān)系有極大值; 增加風量會使燃燒前沿速度加快。第31頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 在一般情況下傳熱前沿速度和燃燒前沿速度在數(shù)量上是不相同的。在配碳正常或稍高的情況下,碳的燃燒速度決定了燒結(jié)過程的總速度?!叭紵把亍钡囊苿铀俣韧浜笥凇皞鳠崆把亍钡囊苿铀俣龋@種燒結(jié)制度由于氧供應(yīng)不足,即使焦粒已經(jīng)加熱到燃點也不會燃燒。應(yīng)采用富氧加速燃燒,或用壓力燒結(jié)促使燃燒前沿速度加快,從而使整個燒結(jié)過程
24、加快。倘若配碳較低,剩余氧很大,在此情況下加熱到燃點的焦粉劇烈燃燒,燃燒前沿移動速度大。因此燒結(jié)過程的總速度決定于傳熱前沿速度。例如燒結(jié)含硫礦石時,傳熱前沿移動速度慢于燃燒前沿速度,因此可提高氣體熱容量,改善透氣性,增加氣流速度,從而加速燒結(jié)過程。 使用焦粉或無煙煤作燃料,并且使用空氣進行燒結(jié)生產(chǎn)時,料層中的傳熱和燃燒前沿速度大體上是協(xié)調(diào)的。但對不同的原料和操作條件還需要作具體的研究.并通過調(diào)整,使兩種速度盡可能同步,從而得到最優(yōu)操作參數(shù)。第32頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.3 水分在燒結(jié)過程中的作用與行為4.3.1 燒結(jié)料中的水分的來源 a.物料原始含水; b
25、.制粒添加的水; c.空氣中帶入的水; d.褐鐵礦等的化合水; e.燃料中氫燃燒時生成的水。4.3.2 水分在燒結(jié)過程中的作用 (1)制粒作用 燒結(jié)混合料加入適當?shù)乃?,由于水在混合料粒子間產(chǎn)生毛細力,在混合料的滾動過程中互相接觸而靠緊,制成小球粒,以改善料層的透氣性。第33頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 (2)導(dǎo)熱作用 由于燒結(jié)料中有水分存在,改善了燒結(jié)料的導(dǎo)熱性(水的導(dǎo)熱系數(shù)為130400kJ/h,而礦石的導(dǎo)熱系數(shù)為0.60kJ/h),料層中的熱交換條件十分良好,這就有利于使燃燒帶限制在較窄的范圍內(nèi),減少了燒結(jié)過程中料層的阻力,同時保證了在燃料消耗較少的情況下獲
26、得必要的高溫。 (3)潤滑作用 水分子覆蓋在礦粉顆粒表面,起類似潤滑劑的作用,降低表面粗糙度,減少氣流阻力。 (4)助燃作用 固體燃料在完全干燥的混合料中燃燒緩慢,因為根據(jù)CO和C的鏈式燃燒機理,要求火焰中有一定含量的H和OH,所以混合料中適當加濕,在一切情況下都是必要的。(水煤氣反應(yīng):CH2O=H2+CO) 第34頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.3.3 水分的蒸發(fā)與冷凝 4.3.3.1 水分的蒸發(fā) 水分在燒結(jié)過程中的蒸發(fā)可以分為以下幾個階段: (1)預(yù)熱階段 當熱氣體與濕料接觸時,在一段很短時間內(nèi),蒸發(fā)過程進行得較為緩慢,物料含水量沒有多大變化,但物料溫度卻有了
27、明顯的升高,在這段期間內(nèi),熱量主要消耗于預(yù)熱混合料,直至傳給物料的熱量與用于汽化的熱量之間達到平衡為止,這段時期通常稱為“預(yù)熱階段”。 (2)等速干燥階段 物料達到蒸發(fā)平衡的溫度時,物料中的水分直線規(guī)律發(fā)生變化,水分以等速進行蒸發(fā),這段時期通常稱為“等速干燥階段”,其特征在于物料表面上的蒸汽壓可以認為等于純液面上的蒸汽壓,而與物料的濕度無關(guān)。這個階段持續(xù)到物料達到所謂“臨界濕度”為止。第35頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 (3)降速干燥階段 在達到臨界濕度以后就進入“降速干燥階段”,干燥速度逐漸變小,而物料逐漸被加熱,氣體與物料溫度差較小。當達到所謂“平衡濕度”時,
28、即氣體中蒸汽分壓與物料表面水的飽和蒸汽壓達到平衡時,干燥速度等于零。圖419 在穩(wěn)定條件下干燥特性曲線 圖420 在穩(wěn)定條件下混合料含水率和溫度的變化 第36頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 4.3.3.2 水汽的冷凝 1.水汽的冷凝與過濕帶的形成 從干燥帶帶下來的廢氣,其中含有較多的水汽,由于廢氣溫度進一步降低,致使其水蒸氣分壓(Pc)大于物料表面上的飽和蒸汽壓(Ps);廢氣中的水汽再次返回到物料中,即在物料表面冷凝下來,導(dǎo)致燒結(jié)料層中部分物料超過原始水分,而形成所謂“過濕帶”。 濕空氣中的水汽開始在料面冷凝的溫度稱為“露點”,即水汽分壓(Pc)的濕空氣在露點溫度下
29、達到飽和狀態(tài)(Ps)。燒結(jié)廢氣的露點約為60左右。第37頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三2.燒結(jié)過程中冷凝現(xiàn)象的試驗測定 圖421 燒結(jié)廢氣曲線 圖422 料層中最初2min溫度變化曲線 第38頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 3.防止燒結(jié)料層過濕的主要措施 (1)提高燒結(jié)混合料的原始溫度; 預(yù)熱混合料的方法有: a.熱返礦預(yù)熱混合料; b.蒸汽預(yù)熱混合料; c.生石灰預(yù)熱混合料 (2)提高燒結(jié)混合料的濕容量; (3)降低廢氣中的含水量。第39頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.4 固體物料的分解 固體物料的分解反應(yīng)
30、,可以以下式表示:AB固=A固+B氣 其分解的難易程度,用反應(yīng)的分解壓表示,分解壓越高,則固體物料越容易分解。分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此,溫度越高,固體物料的分解壓越高,固體物料越容易分解。 當固體物料的分解壓等于環(huán)境中對應(yīng)氣體的分壓時,固體物料開始分解,其對應(yīng)溫度稱為“開始分解溫度”; 當固體物料的分解壓等于環(huán)境中對應(yīng)氣體的總壓時,固體物料開始劇烈分解,其對應(yīng)溫度稱為“沸騰分解溫度”。第40頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三表41 結(jié)晶水開始分解的溫度及分解后的固體產(chǎn)物原 始 相分解產(chǎn)物開始分解溫度原 始 相分解產(chǎn)物開始分解溫度水赤鐵礦2Fe2O3H2O赤鐵礦Fe2O3
31、 150-200 高嶺土A12O32SiO22H2O偏高嶺土Al2O32SiO22H2O 400-500褐鐵礦2Fe2O33H2O(H2O在-FeOOH的固溶體) 針鐵礦 Fe2O3H2O(-FeOOH) 120140 拜 來 石(Fe,A1)2O33SiO22H2O 550-575針鐵礦 Fe2O3H2O(-FeOOH)赤鐵礦Fe2O3 190328 皂 土( Mg,Ca)O2.A12O34SiO2nH2O 5080 50針鐵礦 Fe2O3H2O(-FeOOH)磁性赤鐵礦-Fe2O3 260328 石 膏CaSO42H2O半水硫酸鈣CaSO40.5H2O 120水錳礦 MnO2Mn(OH)2
32、 (MnO.OH)褐錳礦Mn3O3 300360半水硫酸鈣CaSO40.5H2O硬石膏 CaSO4 170水鋁礦 A1(OH)3單水鋁礦A1O(OH) 390340 臭 蔥 石 FeAsO43H2O 100250單水鋁礦 -AlO(OH)剛玉(立方) A12O3 490550 鱗綠泥石8FeO4(AI,F(xiàn)e)zO36SiO29H2O 410硬水鋁礦 -A1O(OH)剛玉(三斜) -A12O3 450500 緬綠泥石 15(Fe,Mg)O 5Al2O316H2O 3904.4.1 結(jié)晶水的分解 第41頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.4.2 碳酸鹽的分解 碳酸鹽分解反
33、應(yīng)的通式可寫為:MeCO3 MeO CO2 不同碳酸鹽的穩(wěn)定性順序為:ZnCO3MnCO3PbCO3FeCO3MgCO3CaCO3BaCO3Na2CO3; 當在大氣中焙燒碳酸鹽時,燒結(jié)中常見碳酸鹽的開始分解溫度和沸騰分解溫度如下: CaCO3:開始分解溫度為530,沸騰分解溫度910; MgCO3:開始分解溫度為320,沸騰分解溫度680; FeCO3:開始分解溫度為230,沸騰分解溫度400。 因此,這些礦物在燒結(jié)料層內(nèi)部都不難分解,一般在燒結(jié)預(yù)熱帶即可完成,石灰石的分解,主要在燃燒帶進行。第42頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 在燒結(jié)過程中CaCO3分解為CaO后
34、,必須與SiO2、Fe2O3等進行化合反應(yīng),稱為CaO的礦化。如果燒結(jié)礦中有游離的CaO存在,則遇水消化,體積增大一倍,燒結(jié)礦會因內(nèi)應(yīng)力而粉碎。 氧化鈣的礦化度用下式表示:KH=( CaO總- CaO游- CaO殘)/ CaO總100%式中: CaO總混合料或燒結(jié)礦中以不同形式存在的CaO總含量,%; CaO游燒結(jié)礦中游離CaO含量,%; CaO殘燒結(jié)礦中以CaCO3形式殘存的CaO總含量,%; KHCaO的礦化度,%。 降低石灰石粒度、提高燒結(jié)溫度或降低燒結(jié)礦堿度均可提高CaO的礦化度。 第43頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.4.3 氧化物的分解 氧化物如MO2
35、的分解可表示為:MO2(s)=M(s)+O2 1.氧化物分解的熱力學 金屬氧化物能否分解和分解的難易程度,取決于它們的分解壓與環(huán)境中氧的分解壓的關(guān)系。 當某一溫度下氧化物的分解壓PO2大于環(huán)境中的分解壓PO2時該氧化物就發(fā)生分解;反之,若該氧化物的分解壓PO2小于環(huán)境中氧的分解壓PO2時,則被環(huán)境中的氧所氧化。 氧化物的分解壓隨溫度升高而升高。但絕大多數(shù)金屬氧化物的分解壓在一般冶煉溫度(14001700)下都是比較小的,遠小于大氣的氧分壓,所以僅用熱分解的方法是難以得到金屬的。 同一金屬中高價氧化物的分解壓高,低價氧化物的分解壓低。第44頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期
36、三圖423 氧化物的分解壓與溫度的關(guān)系 第45頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 2.鐵氧化物的分解特性 鐵有幾種氧化物,它們的分解是逐級進行的,但是,F(xiàn)eO僅在570以上才能在熱力學上穩(wěn)定存在,570以下要轉(zhuǎn)變成Fe3O4,所以氧化鐵的分解以570為界,在570以上,分為三步進行:6Fe2O34Fe3O4+O22Fe3O46FeO+O22FeO2Fe+O2在570以下分二步進行:6Fe2O34Fe3O4+O21/2Fe3O43/2Fe+O2 圖4-24 氧化鐵分解壓與溫度的關(guān)系 類似的,錳氧化合物的逐級分解過程為: MnO2Mn2O3Mn3O4MnOMn 第46頁,共
37、68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.5 鐵氧化物的還原與氧化 4.5.1 鐵氧化物的還原 在燒結(jié)過程中,鐵氧化物可能為CO所還原,鐵的還原反應(yīng)是逐級進行的: 570時 Fe2O3Fe3O4FeOFe 570時 Fe2O3Fe3O4Fe 其還原反應(yīng)為: Fe2O3的還原 用CO還原Fe2O3的反應(yīng)為: 3Fe2O3+CO2Fe3O4+CO2 Fe3O4的還原 Fe3O4還原在高溫與低溫有不同的反應(yīng)。 當溫度高于570時,反應(yīng)為:Fe3O4+CO3FeO+CO2 當溫度低于570時,反應(yīng)為:1/4Fe3O4+CO3/4Fe+CO2 FeO的還原反應(yīng)為:FeO+COFe+CO2第
38、47頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三圖425 CO還原鐵氧化物的平衡氣相組成與溫度的關(guān)系 第48頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.5.2 鐵氧化物的氧化 氧化度:礦石或燒結(jié)礦中與鐵結(jié)合的實際氧量與假定全部鐵(TFe)為三價鐵時結(jié)合的氧量之比。其計算式為:1w(FeFeO)/3w(TFe) 100 式中: 燒結(jié)礦的氧化度,; w(FeFeO)燒結(jié)礦中以FeO形態(tài)存在的鐵量,; w(TFe)燒結(jié)礦中的全部鐵量, ; 影響燒結(jié)礦氧化度的主要因素: (1)燃料用量; (2)燒結(jié)礦堿度; (3)燃料及礦粉粒度。 第49頁,共68頁,2022年,5月2
39、0日,23點17分,星期三4.6 有害雜質(zhì)的去除4.6.1 燒結(jié)過程脫硫 1.硫的存在形態(tài) 鐵礦石中的硫化物和硫酸鹽,及焦粉中的單質(zhì)硫。 2.燒結(jié)過程脫硫原理 硫化物:氧化、分解; 硫酸鹽:分解; 單質(zhì)硫:氧化。 3.影響燒結(jié)脫硫的因素 (1)礦粉粒度及性質(zhì); (2)燒結(jié)礦堿度和添加物的性質(zhì); (3)燃料用量和性質(zhì); (4)返礦的數(shù)量。第50頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.7 燒結(jié)料層中的氣流運動4.7.1 燒結(jié)抽風量與燒結(jié)生產(chǎn)率的關(guān)系 燒結(jié)生產(chǎn)率:q60Fk 式中:q燒結(jié)機的生產(chǎn)率,t/(臺時); k燒結(jié)礦的成品率,; 燒結(jié)礦的堆密度,t/m3; 垂直燒結(jié)速度,
40、/min; F燒結(jié)機的有效抽風面積,。 在抽風能力一定的情況下,改善燒結(jié)料層的透氣性,能提高燒結(jié)生產(chǎn)率。第51頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.7.2 料層透氣性及其影響因素 透氣性:指固體散料層允許氣體通過的難易程度,即料層對氣體通過的阻力的大小。表示方法有兩種: (1)在一定的壓差(真空度)條件下,透氣性用單位時間內(nèi)通過單位面積和一定料層高度的氣體量來表示,即:GQ/(tF) 式中:G透氣性,m3/m2min; Q氣體流量,m3; t時間,min; F抽風面積,m2。 顯然,當抽風面積和料層高度一定時,單位時間內(nèi)通過料層的空氣量愈大,則表明料層對氣體通過的阻力小
41、,燒結(jié)料層的透氣性愈好。 第52頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 (2)在一定料層高度,且抽風量不變的情況下,料層透氣性可以用氣體通過料層時壓頭損失p表示。壓頭損失愈高,則料層透氣性愈差,反之亦然。透氣性指數(shù)(Voice): 式中:P料層的透氣性指數(shù); Q通過料層的風量,m3/min; F抽風面積,m2; h料層高度,m; p負壓,Pa。 料層的透氣性指數(shù)是指在單位壓力梯度下單位面積上通過的氣體流量,因而它是表示料層透氣性的一種指標,其計量單位采用米制單位時叫JPU。透氣性越好,即JPU指數(shù)高,氣流越容易通過料層。 公式中的值,由于流動狀態(tài)不同,其值是變化的。對于燒結(jié)
42、工藝一般取n0.6。 第53頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 改善燒結(jié)料層透氣性的途徑: (1)加強燒結(jié)原料準備 加強燒結(jié)原料準備的目的在于改進混合料粒度和粒度組成,可通過向混合料中配加富礦粉或添加適量的、具有一定粒度組成的返礦。 (2)強化制粒 a.控制混合制粒水分; b.添加粘結(jié)劑或添加劑; c.完善制粒工藝及設(shè)備參數(shù)。 (3)強化燒結(jié)操作 a.提高抽風機的能力,減少燒結(jié)機漏風率; b.預(yù)熱燒結(jié)混合料,控制燃燒帶的厚度。 第54頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.8 燒結(jié)過程的成礦機理 4.8.1 固相反應(yīng) 固相反應(yīng)是指物料在沒有熔化之前
43、,兩種固體在它們的接觸界面上發(fā)生的化學反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物也是固體。 固相反應(yīng)特點: (1)開始進行固相反應(yīng)的溫度遠低于反應(yīng)物的熔點或它們的低共熔點; (2)固相反應(yīng)只能是放熱的化學反應(yīng); (3)兩種物質(zhì)間反應(yīng)的最初產(chǎn)物,只能是一種結(jié)晶構(gòu)造最簡單的化合物; (4)固相反應(yīng)速度取決于溫度:其速度隨著溫度的提高而加速; (5)固相反應(yīng)速度與反應(yīng)物顆粒大小成反比; (6)固相反應(yīng)速度較慢,只局限于顆粒間的接觸面發(fā)生位移,其傳遞過程的速度小于溶液內(nèi)化學反應(yīng)速度。第55頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 固相反應(yīng)在燒結(jié)過程中的作用 在燒結(jié)過程中固體燃料產(chǎn)生的廢氣加熱了燒結(jié)料,為固相反應(yīng)
44、創(chuàng)造了有利條件。在燒結(jié)料部分或全部熔化以前,料中每一顆粒相互位置是不變的,因此,每個顆粒僅僅與它直接接觸的顆粒發(fā)生反應(yīng)。 圖426 燒結(jié)混合料中各組分相互作用示意圖第56頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.8.2 液相的形成表42 燒結(jié)料形成的易熔化合物及共熔混合物 系 統(tǒng) 液相特性 熔化溫度SiO2FeO2FeOSiO21205SiO2FeO2 FeOSiO2 SiO2共晶混合物1178SiO2FeO2 FeOSiO2FeO共晶混合物1177Fe3O42FeOSiO22 FeOSiO2Fe3O4共晶混合物1142MnOSiO22MnOSiO2 異分熔化點1323Mn
45、OMn2O3SiO2MnOMn2O32 FeOSiO2共晶混合物13032 FeOSiO22CaOSiO2鈣鐵橄欖石CaOxFeO2xSiO2 x0.191150CaOFe2O3CaOFe2O3液相2 CaOFe2O3(異分熔化點)1126CaOFe2O3CaOFe2O3CaO2 Fe2O3共晶混合物12002 CaOSiO2FeO2 CaOSiO2FeO共晶混合物1280FeOFe2O3CaO(18% CaO+82% FeO)2 CaOFe2O3固熔體共晶混合物1140Fe3O4Fe2O3CaOFe2O3Fe3O4CaOFe2O3;Fe3O42CaOFe2O31180Fe2O3CaOSiO2
46、2 CaOSiO2CaOFe2O3CaO2 Fe2O3 (共晶混合物)1192第57頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 由于燒結(jié)原料粒度較粗,微觀結(jié)構(gòu)不均勻,而且反應(yīng)時間短,從500加熱到1500通常不大于3min。因此,反應(yīng)體系為不均勻體系,液相反應(yīng)達不到平衡狀態(tài),液相形成過程如下: (1)初生液相:在固相反應(yīng)所生成的原先不存在的新生的低熔點化合物處,隨著溫度升高而首先出現(xiàn)初期液相。 (2)低熔點化合物加速形成:這是由于溫度升高和初期液相的促進作用,在熔化時部分分解成簡單化合物,部分熔化成液相。 (3)液相擴展:使燒結(jié)料中高熔點礦物熔點降低,大顆粒礦粉周邊被熔融,形成
47、低共熔混合物液相。 (4)液相反應(yīng):液相中的成分在高溫下進行置換、氧化還原反應(yīng),液相產(chǎn)生氣泡,推動碳粒到氣流中燃燒。 (5)液相同化:通過液相的粘性和塑性流動傳熱,使燒結(jié)過程溫度和成分均勻化,趨近于相圖上穩(wěn)定的成分位置。 第58頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三 液相形成在燒結(jié)過程中的作用: (1)液相是燒結(jié)礦的粘結(jié)相,將未熔的固體顆粒粘結(jié)成塊,保證燒結(jié)礦具有一定的強度; (2)液相具有一定的流動性,可進行粘性或塑性流動傳熱,使高溫熔融帶的溫度和成分均勻,液相反應(yīng)后的燒結(jié)礦化學成分均勻化; (3)液相保證固體燃料完全燃燒,大部分固體燃料是在液相形成后燃燒完畢的,液相的數(shù)
48、量和粘度應(yīng)能保證燃料不斷地顯露到氧位較高的氣流孔道附近,在較短時間內(nèi)燃燒完畢; (4)液相能潤濕未熔的礦粒表面,產(chǎn)生一定的表面張力將礦粒拉緊,使其冷凝后具有強度; (5)從液相中形成并析出燒結(jié)料中所沒有的新生礦物,這種新生礦物有利于改善燒結(jié)礦的強度和還原性。 液相生成量多少為佳的定量結(jié)論,有待進一步研究,一般應(yīng)有5070%的固體顆粒不熔,以保證高溫帶的透氣性。而且要求液相粘度低和具有良好的潤濕性。 第59頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.8.3 液相的冷凝與結(jié)晶 燒結(jié)料中的液相,在抽風過程中冷凝,從液相中先后析出晶質(zhì)和非晶質(zhì),最后使物料固結(jié),而形成燒結(jié)礦。 1.結(jié)晶
49、過程 高熔點的鐵氧化物(Fe3O4、Fe2O3)在冷卻時首先析出;其次,它們周圍是低熔點化合物和共晶混合物析出,質(zhì)點從液態(tài)的無序排列過渡到固態(tài)的有序排列,體系自由能降低到趨于穩(wěn)定狀態(tài)。由于冷卻速度快,結(jié)晶能力差的礦物就以非晶質(zhì)(亦稱玻璃相)存在。 2.冷凝過程 在結(jié)晶過程的同時,液相逐漸消失,形成疏松多孔、略有塑性的燒結(jié)礦層,由于抽風使燒結(jié)礦以不同的冷卻速度(或冷卻強度)降溫,一般上層120130min,下層為4050min,差別甚大,不僅有物理化學反應(yīng),而且還有內(nèi)應(yīng)力的產(chǎn)生。 第60頁,共68頁,2022年,5月20日,23點17分,星期三4.9 燒結(jié)礦的礦物組成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)對其質(zhì)量的影響 4.9.1 燒結(jié)礦中礦物組成和結(jié)構(gòu)及其性質(zhì) 1.燒結(jié)礦的礦物組成 燒結(jié)礦是一種多種礦物組成
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