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1、第 章原結(jié)與素期 時(shí)2 c 1 3 3 3 3 (3 18 18 2 1 1 2 3 2 (Br) 78.9183 50.54% 79.91 設(shè) m m (AgCl) 1 107.868 m (AgI) 1.63810 107.868 X 為 9 ) 原E 190000 h 23 34 1014c 3 10 10 9 nm 則 NO 需 N hc 3 A m 392 nm c E 6.626 10 34 10 98 10J ev E ) 22 =3 1h 34 20% 1011m 12.1 2 34 8 20% 9.48 10 16 m 10 層 n = l m 個(gè) K 零 Be - 2 是
2、- 6 ss 補(bǔ)練題 = 4s 第2章分結(jié)2-1解: O : H : 2 2 2: O O: HOH共 12e共 14eCO: CO :2:C O: :OC共 10e共 16eNCl3SF4FCl |F S FN . |FCl Cl共 34e共 26e2-3 答:LiH: Li 的電子排布:1s22s1H 的電子排布:1s1該分子內(nèi)的 鍵由 ss 原子軌道重疊構(gòu)建,即形成 s 鍵.HCl: H 的電子排布:1s1Cl 的電子排布:1s22s22p63s23p5該分子內(nèi)的 鍵由 sp 原子軌道重疊構(gòu)建,即形成 p 鍵. Cl : Cl 的電子排布:1s22s22p63s23p52該分子內(nèi)的 鍵由
3、 pp 原子軌道重疊構(gòu)建,即形成 p 鍵.2-4 答: 的基態(tài)電子組態(tài)為 22s22p3,這說(shuō)明 N 原子的 3 個(gè) 2p 電子各自占有一個(gè) 軌道,即 p , p ,這三個(gè)軌道相互正交這樣就形成了由一個(gè) 和 構(gòu)成 x , y z的三鍵,即在該圖中,中間的直線代表-NN 骨架兩個(gè)方框表示形 鍵的兩 電子 的電子云在空間的取向.2-5. 用VSEPR模型討論下列分子的模型,畫(huà)出立體結(jié)構(gòu)CO H O NH CO2 2 332-PO33-PO43-解: CO VP=2+0 sp雜化 線型 OCO 2H O VP=2+2 sp23雜化 V型NH VP=3+1 sp33雜化 三角錐CO32-VP=3+0
4、sp2雜化 平面三角PO 3- VP=3+1 sp3雜化 三角錐 3PO43-VP=4+0 sp3雜化 四面體2-6 見(jiàn)2-52-7 答: 由三個(gè)。丙烷分子中的每 C 原子都是 sp3 個(gè)原子可以處于同一個(gè)平面內(nèi),如圖:雜化,形成正四面體,故只有三2-8 解:金剛烷的立體構(gòu)型為由圖可知,立體烷分子中有四個(gè)六元環(huán),這些六元環(huán)各不相同,因?yàn)?H 中的 C 子10 16取 SP3 化每個(gè) C 子與其連的原子有差異成的 4 個(gè) SP3 雜化軌道有差異不 等性雜化,故形成的六元環(huán)不相同。當(dāng)分子中的次甲基處于立方體的面心位置時(shí),根據(jù) 雜化軌道理論,分子中的CH基團(tuán) C 原子將處于立方體的四個(gè)面上,而其中C
5、H 上的 4 個(gè)氫原子位于四個(gè)頂點(diǎn)上。2-9 解 模型知 屬 AY 分子型分子空間構(gòu)型為正四面體,2 2 4 模 可 的 鍵 為 109o28 由 , l-O-LL-O-FF-O-F 故 OF 分子構(gòu)型為角型分子,鍵角小于 109282(2)CClF 由 型知,CClF 子屬于 AY 型分子,其空間構(gòu)型為三角雙錐體,3 3 5有 3 種空間結(jié)構(gòu):F E E F FClF Cl F FF C l (a) F (b) F E (c)比較三種構(gòu)型的斥力,可得(a)的斥力最小,故 空間構(gòu)型為(a)型。3(3)SOCl :具有 AY 通式,總價(jià)電子數(shù)為 , 斥力順序可知,Cl-S-Cl2 3故O=S-C
6、l109o28,Cl-S-ClXe-F-Xe90o 圍內(nèi)。SF :由 VSEPR 模型知,SF AY 分子,空間構(gòu)型為正八面體,即其鍵角 90o。 6 6 6PCl :由 模知,PCl 分子,空間構(gòu)型為三角雙錐體,即其鍵角為 5 5 5120o 90o 種。2-10 解:路易斯結(jié)構(gòu)式:HC=C=C=CH H HC:1S22S22P2 H:1S1從左起,C 原子編號(hào) 1.2.3.4.1 號(hào) C 原子取 SP2雜化,形 3 個(gè) 鍵,鍵角 120o,有一個(gè)含 1 個(gè)電子的垂直于該分子平面的 P 軌道;2 C 原子取 SP 化軌道,形成 個(gè) 鍵,有兩個(gè)未參與雜化的 P 軌道,與該分子平面互相正交;3
7、號(hào) C 原子同 號(hào) C 原子,取 SP 化;4 號(hào) C 原子同1 C 子,取 SP2雜化。以上 鍵形成CCCC骨架。由以上可知2 子和 子的兩條在分之平面內(nèi)且與 架垂直的兩條 道以“肩并肩”形成 ,而四個(gè) 子則共同形成了彌散在整個(gè)分子內(nèi)分子符號(hào)為 4 的大 ,其方4向垂直于分子平面,分子內(nèi) CC 鍵之角為 180o2-11 解:由 VSEPR,臭氧離子 O -屬于 AY 分子,其空間構(gòu)型為正四面體,即3 4由斥力順序可知O-O-O O-O-O109o28,但O-O-O90o 不利于分子的穩(wěn)定 屬于以上范圍,很符合 VSEPR 模型。3-的鍵角應(yīng) 100o,2-12. 第二周期同核雙原子分子中哪
8、些不能穩(wěn)定存在?哪些有順磁性?試用分子軌道 理論解釋。解:Be 、Ne 鍵級(jí) = 0,不能穩(wěn)定存在。2 2Be KK( 2s)2( *2s)22Ne KK( 2s)22( *2s)2( 2p)2( 2p)4( *2p)4( *2p)2B 、O 存在成單電子,有順磁性 2 2B KK( 2s)22( *2s)2( 2p )y1( 2p )z1O KK( 2s)2 ( *2s)2( 2p)2 ( 2p)4 ( *2p )1 ( *2p )1 2 y z2-13. +、O 、O -和O 2 2 2 22-的實(shí)測(cè)鍵長(zhǎng)越來(lái)越長(zhǎng),試用分子軌道理論解釋。其中哪些有順磁性?解:O KK( 2s)2 ( *2s
9、)2( 2p)2 ( 2p)4 ( *2p)2 鍵級(jí) = 2 順磁性 2O2+KK( 2s)2( *2s)2( 2p)2( 2p)4( *2p)1 鍵級(jí) = 順磁性O(shè)2-KK( 2s)2( *2s)2( 2p)2( 2p)4( *2p)3鍵級(jí) =順磁性O(shè)22-KK( 2s)2( *2s)2( 2p)2( 2p)4( *2p)4鍵級(jí) = 1鍵級(jí)減小,鍵長(zhǎng)則增長(zhǎng).2-17. 計(jì)算偶極矩單位德拜D與10-30Cm的換算系數(shù)。解:1D = 10-18esucm = 10-1810-1010-2Cm = 10-30Cm2-20. HHH HH H 偶矩小序:(a) (b) 2-22. 水的實(shí)測(cè)偶極矩為知
10、HO鍵的鍵矩為 O的實(shí)測(cè)鍵角為助矢量加和法2由HO鍵矩計(jì)算水分子偶極矩。解: = 2 cos = 2 = DHO2-23. CO 子與醛酮的羰基相 ,鍵能較大 長(zhǎng)較小 極矩則小得多 ,方向相反 從結(jié)構(gòu)角度作出解釋.解:由于氧原子單方面提供電子形成 鍵,僅抵消了由于電負(fù)性之差所造成的氧原子 上負(fù)電荷的積累,反而使碳略帶上部分的負(fù)電荷故與羰基偶極方向相反,且接近為零.2-28答:間羥基苯甲酸存在分子間氫鍵,使分子間作用力顯著升高;而鄰羥基苯甲酸由于存 在分子內(nèi)氫鍵間作用力貢獻(xiàn)不大羥基苯甲酸的熔點(diǎn)低于間羥基苯甲酸。補(bǔ)充題12.根據(jù)雜化理論回答下列問(wèn)題:(1)下表中各種物質(zhì)中心原子是否以雜化軌道成鍵為
11、什么?以何種類(lèi)型雜化軌道成鍵? (2)NH 、H O 的鍵角為什么比 CH 小?3 2 4分子CH4H O2NH3CO2C H24鍵角180120答:(1)表中各物質(zhì)中心原子都以雜化軌道成鍵,這樣成鍵電子云重迭大,分子穩(wěn)定。各 種雜化形式如下:分子CH4H O2NH3CO2C H24雜化方式Sp3Sp3Sp3spSp2(2)NH 中的 、H O 中的 O 和 中的 都是 3 3 2 4雜化CH 的 子的 4 3 4雜化軌道沒(méi)被孤電子對(duì)占據(jù),都形成 鍵4 個(gè)等同的 C-H 指向正四面體的 4 頂點(diǎn),夾 角為,而 中 子的 4 3 化軌道中有一個(gè)被孤電子對(duì)占據(jù),其他 33雜化軌道分別成鍵,由于孤電
12、子對(duì)的排斥使得兩個(gè)成鍵電子對(duì)的夾角變小,為。 O2的 O 原子的 4 個(gè) sp雜化軌道有 個(gè)被孤電子對(duì)占據(jù),另外 2 個(gè)成鍵2 孤電子對(duì)的斥力更大一些,成鍵電子對(duì)的夾角就更小些,為。第3章 晶結(jié) 頂 離 1/2 0 加 不 的 的 1/2 平 7. , ; 本補(bǔ)作及答 S . 白 Be - 型 A 只 , 和 C 雖 離子半徑電子層構(gòu)型極化力CaZn大小818小大 第 配化物 1 Cl 小 小 的 , + 6 2 B 種 : 15 P ) O ) ) Cl ) ) (H n ( BM d Peq oac(, ) 軌 個(gè) eq oac(, ) eq oac(, ) ) 個(gè) 個(gè) EE EE = E
13、E 3+ EE = ) EEE EE = EE 2+ EEEE 3+ EEEE 2+ EE EE 3+ EEE E 2+ EEE E ) AABBAABABA AABABBABAAAAABB H ) 配 y 軸 eq oac(, ) ( ) ( ) ( ) ( d ) ) 第 配平 1 , K fK x K 0.01 x )42.09 13x J = 10-19 10-23 sp K 3 K 3- /Zn Zn/Zn lg3- /Zn Zn/Zn lg KfK 3 K FeF 6 f F6 Fe(SCN) K Fe(SCN) 3 f FeF 6 5.0 01603 K sp ) x 0.010
14、.01 f - 0.0592 20.0592 V /Au /Au f1.498 0.0592 38.3 12 解:是否在水溶中穩(wěn)定存在,就要看它能否與發(fā)生 氧化還原反應(yīng),能否氧化水,關(guān)鍵看其與水反的 值大小。若K很大則能氧化水而不穩(wěn)定存在,小, 則與水不反應(yīng),穩(wěn)定存在。4( O26 H O 4( H ) 2 262 2 nE lg K lg n K n(Co/ Co2 (O / H ) 2 4 (1.8081.229) K 39故(aq)能氧化水而放出氧氣,自身變?yōu)?。而它不能在水中穩(wěn)定存在。4( NH )3 H O Co ) 2 3 H 2Co( NH ) O 3 6 2nE Co( NH )
15、 H O K 6 2 ( NH ) ( NH ) 3 3 Co( ) 33 6 Co( NH ) 2 Co 3 而 K ( NH ) 穩(wěn) 6 Co( ) 3 H 63,K ( ) 穩(wěn) 62 Co( NH ) 3 Co2 H 63 K Co( NH )穩(wěn) 3 Co K Co( NH )穩(wěn) 3 1.385 35故 ( ) 33 lg(8.7 ) V NH ) 2 3 4 lg K K O 的 OH cK 1 mol Lb H 1.0 4.2 mol O 的 2f2f 的 0.0592 lg ( ) p 1.229 4 ( NH ) 3 / ( ) / H O ) 6 2 2 1L K x0.1K
16、K 4.6 17 sp 5.52 K K 不Al3 Ksp 1.3 (1.0 )3 xK f0.1 (1.3 ) x6.9 19 ) ) /Cu Cu(NH /Cu /Cu 0.05922lg f0.03 lg KfK 12 f S K x xK 2 )2K 13 14 f x m ) 滴 O ) 。 ) ) + C O ) O ) ) Cl - 配 = ) - 補(bǔ)充練題 ) ) , K + Cu Zn 個(gè) K 大 Co : : n : n S ) : Cl n( H ) 23.2 13.0 5.4 : : :59 35.5 1 : 4 : 1 : 15 ) ) E ) 1 f0.0592 0
17、.763 lg 2.9 1.04 ( ) 0.0592lg K lg 6.3 10 sp ) 2+ 第13 稀氣 氫 + + 2 = : 2 2 = 補(bǔ)充練題 下 36 0.0181.98 3 (g) K1.01 0.9441.07 8P(XeF / p 6P(XeF ) / P(F / 4 2P(F P(XeF / 100 ) / 第 鹵 MnO MnO Cl - 1.228 0.059220.0592 lg x lg2 2 BrO Br nE 5 (1.065 K K ( N 緊 飽 - - lg 2 (0.535 0.621)0.05922.905 K I K 2 xmol K 0.75
18、2 x (0.1 ) SO 于 溶 - 分子價(jià)電子雜化類(lèi)分子電構(gòu)型分子構(gòu)ClF35sp3d三角雙錐TBrF35sp3d三角雙錐TIF77sp3d3五角雙錐五角雙錐 Cl 本 n 和 ; 補(bǔ)充練題 ; ; spspspsp A - Br (AgBr) 5.0 Cl 1.8 sp I 8.3 (AgCl) sp 第15 氧元 ; : VN 49.10 : 0.78 1:1.8 的 x 1000750 yg O O 能 解 O , /H O) 。 /H O O ) H 氧 分 與 SO 的 S C 的 S S O 和b 或 S SO S O S ( S O S + O ) O ) O O , - O
19、 S O S 補(bǔ)充練題 O + SO S O O O O 酸 O SO 第16 氮磷 原 4 中 中 的 ; O + O K K = NH 對(duì) H N H 中 H 16-6 N 中 鍵 分 , 的 的 、 H , H , 更 H (50.00 0.1022 11.69) N 141000100% 22.98% 3d 軌 中 F 由 原 電 d PH 弱 S 都 環(huán) 原 是 2 是 3 與 的 P 分 四 N 原 SP NO H NO HNO 見(jiàn) 稀 O, + 不 要 最02 302 3 ( H PO ) H PO PO HPO 2 3 4 3 4H PO H 3 4 ( H PO ) H 3
20、K H K H K K K 3 a a a 2 1 2a 3 ) (10) (10) 7.11 4.5 101.154 H PO H ) 8.67 3 4 0 x H c H ) H H K K H K K a (10) (10) (10) 4.5 6.16 H PO x H PO ) 6.16 3 4 mol x 2HPO K K H a c H PO ) H 3 2 K K H K K K 3 4 1 a a 2 1 a (10) 3 (10) 7.11 6.23 4.5 4.43 1.154 3.84 HPO2 H PO ) 3.84 2 3 3.84 L 3x c H PO )3 43
21、K HaK K K a a 2 K K Ha a K K K a a a 3(10)3 (10)2 7.11 4.5 2.0 1.154 1.73 ( PO ) 3 41.73 溶 如 PO - = 2- Ag 3- Ag 沉 H PO PO PO K K = K / K 7.11 3 (7.11 32) 4 7.11 103 mol / L 6.23 .L H 6.23 1.67 .LK b1.0 4.5 / 500 OH 2 0.1 / L 磷 O 3- O O 補(bǔ)充練題 溶 Na 和 PO PO PO PO PO O 能 個(gè) 2 15 個(gè) 2 16 個(gè) 2 2 與 環(huán) S 是 2 3 與
22、 的, P 分 分 鍵 P p-p P P 分 分 條 條 中 O O 其 ,多 O 第7章碳 硅 硼 CO CO CO 103 10 0.0386 mol 1H CO 6.4 mol . LH 10 1.29 10mol L1 和 x 克 lg / ) CO K K K Na : - 1.0 -145.61 10 -11 4.22 10 3 . L1 K K K 如 B O CO 的 H H O H + 是 CH 中 CH 中 的 p Si 的 6 個(gè) 8 中 sp 雜 個(gè) 及 H 極 2 42 4 分 H BO 為 原 PO 為 O N ; O O + B O H 濃 SO BO H )
23、H H 溶 BO Ka * O mv m * p 0.629*8314.3*29053978 的 H H 6916 的 H (g) H ? H 與 ? 2 g 67.81 H O 0.2 0.051 g 含 =2 + O O 先 反 的 325210 氣 5018 氣 50 + 原 2p Cl 原 第八 非屬素結(jié) 2.303*8.31*298 O O 分 程 R O 原 原 O RO 其 與 有 . 屬 結(jié) 的 pK 第 章 s 區(qū)屬 、 O SO H O O SO 2H 0 穩(wěn) 易 MgF 。 CO 存 Na 的 2H H G eq oac(,r)eq oac(, ) eq oac(,r)e
24、q oac(, ) eq oac(,r)eq oac(, ) eq oac(,r)eq oac(, ) G 反 H 1000T K S , 的 O K NH H O2 2 Kb 10 (1.8 10 )2 0.056 0 S0 個(gè) 、 Na C0 Na H S0 S0 pH CO - , = 個(gè) 個(gè) Na CO O ) M C 不 SO SO ) 和。 和 可 S O 第 章 p 區(qū)屬 和 O H Al 可 Fe 中 S 、 反 eq oac(,r) - K ( 1.662 2.30)0.0592 K K K G = 10 4 L 4 4 10 )3 sp9OH C K 0.05 1.76 10 8.8 10J Pb OH 2 8.8 10 4.4 108 OH 100.3633 1.74 10 L 的 的 ) 褪 S 共 A S 第 章 ds 金 K H 8 1.3 10 0.1 2 2 0.2 2 mol 1Cu2 K 1.27 10S 2 36 16mol . L K O O - O - S B。 與 若 若 。 中 G ) ) + ) ) Na 22 2S O 2- 29.84 0.1052 1.0080 100% 19.79%1 / M 47.55% CN ) K H S 2Zn H Zn 2 1 2 1 Zn 2 2 (1
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