新化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書

1、精選文檔精選文檔PAGEPAGE33精選文檔PAGE質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第1頁共31頁目的為使我企業(yè)對(duì)化學(xué)剖析方法有所按照而擬訂。范圍合用于企業(yè)內(nèi)部原資料進(jìn)廠成分剖析、爐前半成品的控制、產(chǎn)成品的化學(xué)成分的剖析以及鍋爐用水的測(cè)定。作業(yè)內(nèi)容3.1剖析試樣的制備3.1.1能用鉆頭鉆取的試樣3.1.1.1將試樣表面清理干凈,于試樣底面中心或湊近中心的部位垂直鉆孔,鉆頭直徑不小于10mm。去掉試樣表面約5mm，鉆至孔底距離另一面約5mm止。如發(fā)現(xiàn)氣孔，夾渣或其余雜質(zhì)在、原孔周邊的地點(diǎn)從頭鉆孔。3.1.1.2將試樣混淆平均后,必集試樣屑于干凈容器內(nèi).同一批的份樣屑各稱相質(zhì)

2、量總量約45g?；煜骄罂s分出1015g于粉碎機(jī)中粉碎。防備試樣細(xì)，試樣要所有經(jīng)過60目篩延展性較好的鑄鐵如不影響剖析溶樣時(shí)，篩上試樣能夠直接混入篩下試樣中。焚燒法剖析碳試樣可是篩約20目粒度。3.1.2鐵合金試樣制備3.1.2.1將取來的試樣將其所有破裂至1.5mm以下,用四分法縮分繼破裂至1mm以下,再用四分法縮分保存0.50.7Kg，再破裂至0.35mm以下縮分出約0.3Kg試樣。3.1.2.2用粉碎機(jī)將試樣粉碎至所有經(jīng)過120目篩混勻后作為分試樣適合硅鐵稀土硅鐵。3.1.3礦物原資料試樣制備3.1.3.1將大樣所有破裂至小于20mm,用網(wǎng)格縮分法分取水份樣許多2Kg,余樣混勻縮分,破

3、裂一次用四分法或二分器縮分一次破裂粒度分別為小于10mm.5mm.2mm將小于2mm試樣縮分約1Kg所有粉碎至0.45mm縮分出約250g.粉碎至要求粒度。3.1.3.2石灰石、螢石剖析試樣過120目篩。3.1.3.3黏土、螢石、硅石、石英砂、礬土、耐火磚類過160目篩。3.2生鐵剖析方法3.2.1碳的測(cè)定見紅外碳硫剖析儀操作說明書3.2.2硫的測(cè)定見紅外碳硫剖析儀操作說明書質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第2頁共31頁3.2.3硅的測(cè)定硅鉬藍(lán)光度法3.2.3.1方法概要試樣經(jīng)硫、硝混酸分解后，在適合的酸度下（0.10.6mol/L）鉬酸銨與硅酸生成硅鉬雜多酸，用草酸配位

4、鐵并損壞磷、砷等元素?cái)_亂，亞鐵復(fù)原硅鉬藍(lán)后，光度比色。3.2.3.2試劑硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8mL）鉬酸銨（5%）草酸（5%）硫酸亞鐵銨（6%）過硫酸銨（25%）過氧化氫（1+1）3.2.3.3儀器分光光度計(jì)3.2.3.4試驗(yàn)步驟稱取試樣0.2000g置于250ml錐形瓶中，加入硫硝混酸50ml，過硫酸銨10ml，低溫加熱使試樣溶解（假如試樣出現(xiàn)渾濁，滴加2滴過氧化氫），煮沸1min，冷卻，過濾于100ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，備用。（母液）汲取母液2.0ml置于100ml容量瓶中，正確加入5ml鉬酸銨，加水30ml。開水浴加熱30s，立刻流水冷卻至室溫。加入10

5、ml草酸，搖勻，加入10ml硫酸亞鐵銨，稀釋至刻度，搖勻。于波長(zhǎng)660nm處，2cm比色皿，以水為參比液，丈量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的硅量。3.2.4錳的測(cè)定銀鹽過硫酸銨氧化光度法3.2.4.1方法概要27，光度法測(cè)定。試樣經(jīng)混酸分解后，用硝酸銀催化，過硫酸銨氧化Mn為Mn3.2.4.2試劑a)過硫酸銨（15%）硝酸銀（1.7%）。3.2.4.3儀器質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第3頁共31頁分光光度計(jì)3.2.4.4試驗(yàn)步驟汲取母液（1.3.1.3a）25.0ml，置于100ml錐形瓶中，分別加入5mlAgNO3，10ml過硫酸銨，水浴加熱1分鐘，冷卻至室溫。于

6、波長(zhǎng)530nm處，2cm比色皿，以水為參比，丈量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的錳量。3.2.5磷的測(cè)定氟化鈉-氯化亞錫-磷鉬藍(lán)光度法3.2.5.1方法概要試樣經(jīng)混酸分解后，磷所有轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿崤c鉬酸銨作用生成磷鉬雜多酸，用氟化鈉配位鐵等，用氯化亞錫復(fù)原為磷鉬藍(lán)，光度法測(cè)定。3.2.5.2試劑氟化鈉（2.4%）氯化亞錫溶液（1%）鉬酸銨酒石酸鉀鈉（12%）。3.2.5.3試驗(yàn)步驟汲取母液10.0ml移入100ml三角瓶中，加入5mL鉬酸銨酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，擱置1min，立刻加入10ml氟化鈉氯化亞錫溶液，搖勻。立刻于波長(zhǎng)660處，1cm比色皿，以水為參比液，丈量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)

7、的磷量。3.2.6鈦的測(cè)定二安替比林甲烷光度法3.2.6.1方法概要試樣用硫、硝混酸分解，用過硫酸銨損壞碳化物，加入抗壞血酸復(fù)原Fe2+等。在酸性介質(zhì)下，Ti4+與二安替比林鉀烷生成一種黃色的配合物，測(cè)其吸光度，求得鈦量。3.2.6.2試劑硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8ml）過硫酸銨溶液（15%）抗壞血酸溶液（5%）二安替比林鉀烷溶液（4%）：每100mL中含有鹽酸30mL及10mL硫酸過氧化氫（1+1）3.2.6.3試驗(yàn)步驟稱取0.5g試樣于250mL三角瓶中，加50mL硫硝混酸及8mL過硫酸銨溶液15%），低溫加熱溶解，再加36mL過硫酸銨溶液（15%），加熱氧化，取下，

8、滴加2滴過氧化氫，使溶液澄清，持續(xù)煮沸，取下，冷卻至室溫，用快速定性濾質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第4頁共31頁紙過濾于100mL容量瓶中，用水洗5-6次，以水稀釋至刻度，搖勻。分取5mL試液于50mL容量瓶中，加10mL抗壞血酸溶液，搖勻。加10mL二安替比林鉀烷溶液，搖勻，擱置30min，用水稀釋至刻度搖勻。于波長(zhǎng)430nm處，3cm比色皿，以水為參比，測(cè)其吸光度。從工作曲線求得剖析結(jié)果。3.2.7鉻的測(cè)定二苯卡巴肼光度法3.2.7.1方法概要試樣經(jīng)高氯酸硝酸溶解，高氯酸發(fā)煙并輔以高錳酸鉀將Cr3+氧化為Cr6+，用磷酸或EDTA遮蔽鐵等，用二苯卡巴肼（又稱二苯氨

9、基脲、二苯碳酰二肼）與Cr6+生成紫紅色配合物，測(cè)其吸光度，求得鉻量。3.2.7.2試劑磷酸（8+92）硝酸二苯卡巴肼溶液（0.25%）：4g苯二甲酸酐溶解于100ml熱的無水乙醇中，加入0.25g二苯卡巴肼，攪拌溶解后，冷卻，貯于棕色瓶中保存（或直接配成乙醇溶液）3.2.7.3剖析步驟取20mg試樣于100125ml錐形瓶中，預(yù)加2ml高氯酸，加熱并滴加幾滴硝酸助溶，持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸煙升至瓶口1020s，取下，稍冷，加30ml磷酸（8+92）搖勻，加5ml二苯卡巴肼溶液（0.25%）搖勻。于波長(zhǎng)540nm處，用23cm比色皿，以水為參比，丈量吸光度。從工作曲線上求得剖析結(jié)果。3.3鑄鐵3.3

10、.1碳的測(cè)定見紅外碳硫剖析儀操作說明書3.3.2硫的測(cè)定見紅外碳硫剖析儀操作說明書3.3.3硅的測(cè)定同3.2.1.33.3.4錳的測(cè)定同3.2.1.43.3.5鎂的測(cè)定偶氮氯膦I直接光度法3.3.5.1方法概要試樣用硝酸分解后，用三乙醇胺、鄰菲羅啉-四乙烯五胺混淆及EGTA-Pb溶2+液結(jié)合隱蔽劑除去Fe、Ni、Co等離子的擾亂，在PH10的介質(zhì)中，Mg可與偶氮質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第5頁共31頁氯膦I生成1：1的紫紅色配合物，測(cè)其吸光度，求得鎂量。3.3.5.2試劑三乙醇胺（1+1）硼砂緩沖液（PH=10.5）c)EGTA-Pb混淆溶液：取EGTA1.9g加入

11、200ml水加熱溶解，滴加NaOH溶液（10%）至中性，另取氯化鉛1.53g加水300ml，加熱溶解，將兩液歸并，調(diào)至中性，以水稀釋至1000ml，搖勻d)鄰菲羅啉-四乙烯五胺混淆溶液：鄰菲羅林1g溶于10ml乙醇中，加四乙烯五胺1ml，用水稀釋至500mle)偶氮氯膦I溶液0.025%f)硫硝混酸：1000ml水中含硫酸50ml，硝酸8mlg)過氧化氫（30%）3.3.5.3剖析過程稱取試樣0.1500g于100ml錐形瓶中，加硫硝混淆酸12ml，過氧化氫2ml，低溫加熱溶解，再加入2ml過氧化氫，煮沸分解節(jié)余的過氧化氫。冷卻，濾于100ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，備用。取上述試液5.0m

12、l移入25ml容量瓶中，分別挨次加入5ml三乙醇胺，5ml硼砂緩沖溶液，5ml鄰菲羅啉-四乙烯五胺混淆溶液，1mlEGTA-Pb混淆溶液，2.5ml偶氮氯膦I，搖勻，以水稀釋至刻度。于波長(zhǎng)580nm處，2cm比色皿，以在余液中滴加5滴EDTA溶液(5%)搖勻退色的溶液為參比液，測(cè)其吸光度。從工作曲線求的剖析結(jié)果。3.3.6稀土總量的測(cè)定-偶氮氯膦III直接光度法3.3.6.1方法概要試樣用硝酸分解后，加入草酸遮蔽擾亂元素，偶氮氯膦III與稀土元素生成紫色配合物，測(cè)其吸光度，求得稀土總量。3.3.6.2試劑：偶氮氯膦III-草酸混淆顯色液:草酸35g，偶氮氯膦III0.07g溶于200ml水中，

13、加硫酸6.5ml，硝酸2ml，稀釋至1000ml，搖勻。3.3.6.3剖析過程：汲取上述試液及標(biāo)液各10.0ml分別置于100ml容量瓶中，加入15ml混淆顯質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第6頁共31頁色液，以水稀釋至刻度搖勻。同時(shí)做試劑空白。于波長(zhǎng)680nm，4cm比色皿比色，以試劑空白為參比，測(cè)其吸光度。從工作曲線求得剖析結(jié)果。3.4鐵合金剖析方法3.4.1錳、磷、鉻、鈦、鈣、鋁的結(jié)合測(cè)定3.4.1.1方法概要試樣以硝酸、氫氟酸溶解，高氯酸冒煙除氟和硅，制成母液后，分別測(cè)定。3.4.1.2試劑高碘酸鈉（4%）：100mL含30%磷酸及20%硝酸濃氫氟酸濃硝酸濃磷酸硝

14、酸硝酸鉍溶液：硝酸（1+3）中含1%硝酸鉍硫代硫酸鈉無水亞硫酸鈉溶液：100mL中含硫代硫酸鈉0.2g，無水亞硫酸鈉1g抗壞血酸乙醇溶液：100mL乙醇（1+1）中含抗壞血酸2g鉬酸銨酒石酸鉀鈉溶液：100mL中含鉬酸銨3.5g，酒石酸鉀鈉6.5g硝酸銀（0.5%）過硫酸銨溶液（2%）碳酸鈉溶液（2%）硫酸錳溶液（1%）EGTA溶液（0.2%）三乙醇胺（1+1）氫氧化鉀（30%）CMP指示劑：正確稱取1g鈣黃綠素，1g百里酚藍(lán)，0.2g酚酞與0.5g硝酸鉀，混淆研細(xì)，儲(chǔ)存在磨口瓶中備用乙酸乙酸銨緩沖溶液（PH4.5）：稱取77g乙酸銨溶于水，加58.9mL冰乙酸，加水稀釋至1000mL-氫氧化

15、鈉氯化鈉溶液：100mL水中加氫氧化鈉1g氯化鈉5g-氨氯化銨緩沖溶液（PH10.5）：稱取67.5g氯化銨溶于200mL水中，加570mL氨水稀釋至1000mL質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書硫酸（1+1）硫酸（1+4）過氧化氫（30%）磷酸（1+1）硝酸銨（2%）鹽酸（5%）酚酞指示劑（0.1%乙醇溶液）PAN指示劑（0.1%乙醇溶液）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.018mol/L）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0175mol/L）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.010mol/L）硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.015mol/L）3.4.1.3試液的制備日期2007年10月30日頁數(shù)第7頁共31頁稱取試樣1.0000g于聚四氟乙烯燒杯

16、中，加入20mL硝酸，再滴加氫氟酸至試樣溶解，加入10mL高氯酸，在電熱板上加熱蒸發(fā)至冒高氯酸煙。取下稍冷，用水沖刷杯壁，持續(xù)加熱蒸發(fā)至冒高氯酸煙，至體積56mL時(shí)，取下，稍冷后加20mL水溶解鹽類，在移入250mL容量瓶中，冷卻至室溫，以水稀釋至刻度，搖勻。(母液)3.4.1.4剖析方法錳的測(cè)定-高碘酸鈉光度法汲取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加10mL高碘酸鈉溶液，加熱發(fā)色1min后冷卻。以水為參比，于波長(zhǎng)520nm處，1cm比色，丈量其吸光度，用周邊的標(biāo)樣或從工作曲線上求得錳的含量。磷的測(cè)定磷鉍鉬藍(lán)光度法汲取上述試液10mL于100mL容量瓶中，加15mL硝酸硝酸鉍溶液，加5mL

17、硫代硫酸鈉無水亞硫酸鈉溶液，加10mL抗壞血酸乙醇溶液，加5mL鉬酸銨酒石酸鉀鈉溶液，擱置15min，以水稀釋至刻度。于波長(zhǎng)660nm處，以水為參比，3cm比色皿，丈量其吸光度，用周邊的標(biāo)樣或從工作曲線上求得磷的含量。鉻的測(cè)定二苯基碳酰二肼光度法汲取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加3mL硝酸銀，加5mL過硫酸銨溶液（2%），在電爐上加熱煮沸，取下稍冷，認(rèn)真加入碳酸鈉溶液使用溶液的PH=9，質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第8頁共31頁加熱至沸，取下冷卻。滴加硫酸錳溶液至紅色消逝，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度。干過濾，棄去最先的5-10毫升溶液，分取20毫

18、升濾液于100毫升的容量瓶中滴加1滴酚酞用硫酸（1+4）中和至紅色消逝，并過度1-2滴加入3毫升硫酸（1+4），60毫升水，5毫升二苯基碳酰二肼，稀釋至刻度。干過濾，取20mL母液于100mL容量瓶，滴加一滴酚酞，用硫酸（1+4）滴至紅色消逝并過度12滴，加入mL硫酸（1+4），加水60mL，5mL顯色液，用水稀釋至刻度。于波長(zhǎng)550nm處，以水為參比，1cm比色，丈量其吸光度，用周邊的標(biāo)樣或從工作曲線上求得鉻的含量。鈦的測(cè)定過氧化氫光度法汲取上述試液20mL置于25容量瓶中，加入1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，過氧化氫2mL，以水稀釋至刻度，搖勻。于波長(zhǎng)430nm處，以試樣空白為參比，

19、4cm比色，丈量其吸光度，用周邊的標(biāo)樣或從工作曲線上求得磷的含量。參比液：汲取上述試液20mL置于25容量瓶中，加入約1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，以水稀釋至刻度，搖勻。鈣的測(cè)定EDTA容量法汲取上述試液50mL于400mL燒杯中，加入100mL開水，加10mL飽和的氯化銨溶液，用氨水中和至積淀生成，微有氨味（如錳含量高加0.3g過硫酸銨），加熱煮沸12min，取下，無氨味時(shí)需補(bǔ)加數(shù)滴氨水，待積淀降落后（保存濾紙測(cè)鋁），用快速濾紙過濾于洗凈的300mL三角瓶中，用熱的硝酸銨清洗積淀及濾紙67次。于濾液中加入5mL三乙醇胺，20mL氫氧化鉀，CMP指示劑少量，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（0.

20、010mol/L）至熒光綠消逝為終點(diǎn)。結(jié)果的計(jì)算：CaO（%）=TV/m100式中：TEDTA對(duì)CaO的滴定度（g/mL）V耗費(fèi)EDTA的體積（mL）；m試樣的量（g）。鋁的測(cè)定強(qiáng)堿分別-EDTA滴定將上述濾紙及積淀移入原燒杯中，貼壁翻開，用少量水將積淀沖進(jìn)燒杯中，濾紙上附著的積淀以熱鹽酸洗凈，使積淀溶解，體積約在80mL，加熱溶解后，加10g氫氧化鈉煮沸5min，取下，以水稀釋至100mL容量瓶中。干過濾，汲取質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第9頁共31頁mL濾液于400mL燒杯中，加入12mLEDTA攪拌，加2滴酚酞指示劑，用鹽酸（1+1）中和至紅色消逝，加入20mL

21、乙酸乙酸銨緩沖溶液，煮沸3min，取下，加89滴PAN指示劑，用硫酸銅趁熱滴至紫紅色，加熱煮沸如無褪色，加約0.5g氟化鈉，煮沸3min后，趁熱滴至第一次終點(diǎn)，讀撤耗費(fèi)標(biāo)液的毫升數(shù)，用標(biāo)準(zhǔn)樣品求K值計(jì)算。3.4.2硅鐵合金中硅的測(cè)定硅酸鉀酸堿滴定法3.4.2.1方法概要試樣以硝酸及氫氟酸溶解后，加入硝酸鉀溶液生成氟硅酸鉀積淀，經(jīng)過濾，清洗游離酸，以開水水解積淀，用氫氧化鈉標(biāo)液滴定游離出來的氫氟酸，用耗費(fèi)氫氧化鈉標(biāo)液體積計(jì)算硅含量。3.4.2.2試劑硝酸濃氫氟酸優(yōu)級(jí)純硝酸鉀飽和溶液硝酸鉀清洗液：取100ml硝酸鉀溶于900ml水中，加100ml乙醇搖勻氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.500mol/L3.4.

22、2.3剖析方法稱取0.2000g試樣，置于400ml塑料杯中，用水濕潤(rùn)試樣，加硝酸10ml，待反響停止后，再滴加氫氟酸5ml，擱置約20min，室溫溶解后，加少量紙漿，加硝酸鉀飽和溶液20ml，攪拌1min，擱置20min使積淀完整，而后用塑料漏斗中速濾紙過濾，用硝酸鉀洗液清洗塑料杯34次，濾紙67次，將積淀及濾紙移入原塑料杯中加少量硝酸鉀乙醇溶液（1份乙醇與1份水混淆后加硝酸鉀至飽和）加2滴酚酞用氫氧化鈉標(biāo)液中和游離酸至紅色不退，加開水200ml，滴加滴酞酚以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)。3.4.2.4計(jì)算TVSi%=m100式中：T氫氧化鈉標(biāo)液對(duì)硅的滴定度q/mL；V耗費(fèi)氫氧化鈉

23、標(biāo)液體積mL；稱樣量。質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第10頁共31頁3.4.3碳硫的測(cè)定同生鐵3.5稀土鎂硅鐵合金3.5.1鎂、稀土總量的測(cè)定3.5.1.1方法概要試樣以硝酸-氟氫酸溶解，以硼酸配位氟離子，在PH=10左右堿性溶液中鎂離子與偶氮氯膦I生成紫色配合物。鐵、鈣、錳、稀土等擾亂元素，以三乙醇胺、鄰菲羅啉、EGTA-Pb結(jié)合遮蔽，于波長(zhǎng)570nm處丈量吸光度。在微酸性溶液中，以草酸掩蔽鐵等擾亂元素，稀土元素與偶氮氯膦生成藍(lán)色配合物，于670nm處，丈量吸光度。3.5.1.2主要試劑三乙醇胺溶液(1+1)；鄰菲羅啉溶液(0.5,20乙醇配制)；偶氮氯膦I溶液(0.

24、025,50乙醇)；EDTA溶液(5)；硼砂緩沖溶液:稱取21g四硼酸鈉,4g氫氧化鈉,用水溶解后稀釋至1000ml,搖勻；EGTA-Pb溶液:稱取1.9gEGTA于200mL水中,滴加氫氧化鈉溶液使其溶解并調(diào)至中性,加入1.8g硝酸鉛溶解后以水稀至1000mL,搖勻；草酸-草酸銨溶液:400mL水中含2g草酸,1g草酸銨；偶氮氯磷III溶液(0.05)；鹽酸(1mol/L)。3.5.1.3試液的制備稱取0.1g試樣于干燥的250mL朔料杯中,(操作同時(shí)做試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)樣品),加10mL硝酸,滴加2-3mL氟氫酸,若稍有不溶,以開水浴加熱溶解后取下,立刻加入100ml近沸的硼酸溶液(5%),充

25、分?jǐn)嚢枋谷芤呵迕?冷卻此后,移入500mL容量瓶中,以水稀至刻度搖勻.用此溶液沖刷原杯二次后將溶液倒入杯中。3.5.1.4鎂偶氮氯膦I直接光度法顯色液:取2.0mL(Mg:25-40ug)母液于100mL容量瓶中,加2mL三乙醇胺,(加試劑每次要搖勻),10mL緩沖溶液,5mL鄰菲羅啉溶液,3mLEGTA-Pb,稍擱置使配位完整,加10mL偶氮氯膦I溶液,以水稀至刻度,搖勻,擱置10分鐘。參比液:將節(jié)余顯色溶液加EDTA溶液(5%),搖勻.以2cm比色皿,波長(zhǎng)570nm處丈量吸光度.從工作曲線上求算鎂的含量.或許以同質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第11頁共31頁品種周邊

26、鎂量的標(biāo)樣換算剖析結(jié)果。3.5.1.5稀土總量的測(cè)定顯色液:取10ml母液于100mL容量瓶中,加3mL鹽酸,10mL草酸-草酸銨溶液,搖勻后，加5mL偶氮氯磷溶液,以水稀釋至刻度，搖勻。于波長(zhǎng)670nm處，以1cm比色皿,試劑空白為參比，丈量吸光度.從工作曲線上求算稀土的含量.或許以同品種周邊稀土量的標(biāo)樣換算剖析結(jié)果。3.6磷鐵3.6.1磷磷鉬酸銨積淀-酸堿滴定法3.6.1.1方法概要試樣用酸溶或堿熔此后，正磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬酸銨積淀，經(jīng)過濾，先用稀硝酸洗，再用水洗凈游離酸和積淀，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液溶解，以酚酞為指示劑，用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過度的氫氧化鈉。依據(jù)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液耗費(fèi)量計(jì)算磷

27、的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。3.6.1.2主要試劑硝酸（2+100）；酚酞指示劑（1%乙醇溶液）；硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，；c（HNO3）=0.1mol/L；氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c（NaOH）=0.1mol/L；中性水：取蒸餾水或離子互換水煮沸15min趕盡二氧化碳，冷卻后使用；鉬酸銨溶液（6.5%）：稱取65g鉬酸銨，溶于142ml溫水中，冷后慢慢加入58ml氨水；另取715ml硝酸（2+3）慢慢加入85ml氨水；使用時(shí)將兩液按（1+4）比率混淆。3.6.1.3剖析步驟稱0.25g試樣于鐵坩堝中，加45g過氧化鈉，混勻后，在煤氣燈上先低溫后高溫進(jìn)行熔融，冷后，置于250ml燒杯中，以50ml水浸出，加硝酸中和至酸性并

28、煮沸12min，冷卻后移入250ml容量瓶中，以水稀至刻度，搖勻。分取25ml于250ml錐形瓶中，加5ml硝酸，加20ml水，加熱煮沸12min，取下稍冷（5060），加100ml鉬酸銨溶液（6.5%）蓋上膠塞后，震蕩5min分鐘，靜置4h以上。用慢速濾紙或用在漏斗中加小孔瓷片再加紙漿減壓過濾，用硝酸（2+100）洗錐形瓶34次，洗積淀34次，再以中性水洗錐形瓶45次，洗積淀至無游離酸（取滴定用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液一滴，酚酞指示劑1滴，采集5ml質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第12頁共31頁清洗液，紅色不用失）。將積淀移入原錐形瓶中，加30ml中性水，酚酞指示劑3滴，沿瓶

29、壁正確加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液至積淀溶解，呈穩(wěn)固紅色后，并過度5ml左右記作V1，用少量中性水沖刷瓶壁后，擱置23min，用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定至紅色消逝為終點(diǎn)，記作V2）磷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：C（V1-V2）1.2906W（P）/%=1001000m25250式中C氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液及硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；V1加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；V2加入硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；m稱取樣質(zhì)量量，g；1.2906被測(cè)物質(zhì)磷（P/24）的摩爾質(zhì)量，g/mol。3.6.2磷磷釩鉬黃光度法3.6.2.1方法概要試樣以硝酸溶解，用高氯酸冒煙氧化磷，加釩鉬酸銨混淆液，使之生成“磷釩鉬黃”，而后丈量

30、吸光度。適合于磷鐵中磷的快速測(cè)定。3.6.2.2主要試劑硝酸（1+1）；釩鉬酸銨混淆液：稱取0.3g偏釩酸銨于400ml燒杯中，加90ml水（5060），溶解后加30ml硝酸，搖勻。使用時(shí)取100ml鉬酸銨溶液（10%），慢慢注入其中，混勻。3.6.2.3剖析步驟正確稱取0.25g試樣于鐵坩堝中，加34g過氧化鈉，混勻后再覆蓋一層，于700左右熔融，完整分解后，冷卻，置于250ml燒杯中，以100ml溫水浸出洗凈，移入250ml容量瓶中，冷至室溫以水稀釋至刻度，搖勻。用少量此液沖刷原燒杯2次，將溶液連積淀倒入燒杯中，待積淀降落后，干過慮于干燥的容器中。正確汲取25ml于100ml容量瓶中，加1

31、0ml硝酸（1+1），加熱煮沸12min，取下冷至4050。加20ml釩鉬酸銨混淆液，以水稀釋至刻度，搖勻。擱置5min此后以適合比色皿，波長(zhǎng)440nm處，以水為參比丈量吸光度。質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第13頁共31頁3.7錳鐵3.7.1硅亞鐵鉬藍(lán)光度法3.7.1.1方法概要試樣經(jīng)硝酸、硝酸加氫氟酸或過氧化鈉熔融分解。以硼酸配位氟離子，單分子硅酸在c(H+)=0.10.5mol/L酸度時(shí)與鉬酸銨生成黃色的硅鉬雜多酸，以草酸損壞磷、砷雜多酸，以硫酸亞鐵復(fù)原為“硅鉬藍(lán)”，丈量吸光度。3.7.1.2主要試劑硝酸（1+3.5）；鉬酸銨溶液（5%）；鉬酸銨溶液（1.7%）：

32、1份5%鉬酸銨與2份水混淆；草酸溶液（5%）；硼酸（飽和溶液）；硫酸亞鐵溶液（6%）：100ml中含2ml硫酸。3.7.1.3剖析步驟稱取試樣（視硅量而定）0.1g0.5g于100ml容量瓶中，加40ml硝酸1+3.5），低溫加熱溶解后滴加高錳酸鉀至二氧化錳生成，在滴加亞硝酸鈉溶液將其復(fù)原，煮沸除盡氮氧化物后，冷卻至室溫，以水稀釋至刻度，搖勻。正確分取2.5或5.0ml兩份，于50ml容量瓶中。顯色液：加15ml鉬酸銨溶液（1.7%），室溫?cái)R置30min或開水浴加熱30s，加10ml草酸溶液（5%）搖勻后立刻加5ml硫酸亞鐵溶液（6%），以水稀釋至刻度，搖勻。參比液：同顯色液操作，不過先加草酸

33、。以適合比色皿于波長(zhǎng)650nm處，丈量吸光度，在工作曲線上求得剖析結(jié)果。3.7.2錳EGTA滴定法3.7.2.1方法概要試樣經(jīng)鹽酸過氧化氫溶解后，以鹽酸羥胺為復(fù)原劑，在PH=10的條件下，以三乙醇胺為遮蔽劑，甲基百里酚藍(lán)為指示劑，用EGTA直接滴定二價(jià)錳。3.7.2.2主要試劑鹽酸（1+1）；三乙醇胺（1+1）；氨氯化銨緩沖溶液（pH=10）:54g氯化銨溶解于水后加394ml氨水，以水稀釋至1000ml；d)甲基百里酚藍(lán)對(duì)硝基酚指示劑：于50ml甲基百里酚藍(lán)溶液（0.1%）中，質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第14頁共31頁加5ml飽和的2.4二硝基酚溶液。EGTA標(biāo)準(zhǔn)

34、溶液，c（EDTA）=0.05mol/L：稱取19.02gEGTA及4g氫氧化鈉溶于800ml水中，并調(diào)至pH=78,以水稀至1000ml，搖勻。3.7.2.3剖析步驟稱取試樣0.1g于250ml錐形瓶中，加15ml鹽酸（1+1），加熱至完整溶解后，加10滴過氧化氫，煮沸至無吝嗇泡，以少量水沖刷瓶壁后再煮沸30s，加30ml水，冷卻，加15ml三乙醇氨（1+1），擱置2min，加0.5g鹽酸羥胺，溶解后，加15ml氨水（1+1），10ml緩沖溶液，10滴指示劑，立刻以EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺綠色，再慢滴至淺橙黃色為終點(diǎn)。錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以標(biāo)準(zhǔn)樣品按剖析步驟操作后進(jìn)行換算。3.7.3磷磷釩鉬黃光度

35、法3.7.3.1方法概要試樣以硝酸溶解，用高氯酸冒煙氧化磷，加釩鉬酸銨混淆液，使之生成“磷釩鉬黃”，而后丈量吸光度。適合于錳鐵中磷的快速測(cè)定。3.7.3.2主要試劑a）硝酸（1+1）；b）釩鉬酸銨混淆液：稱取0.3g偏釩酸銨于400ml燒杯中，加90ml水（5060），溶解后加30ml硝酸，搖勻。使用時(shí)取100ml鉬酸銨溶液（10%），慢慢注入其中，混勻。3.7.3.3剖析步驟錳鐵、金屬錳：稱取試樣0.4g于100ml兩用瓶中，加5ml硝酸，34滴氫氟酸，加熱溶解后，加熱后滴加亞硝酸鈉溶液（10%），至二氧化錳溶解，煮沸除掉氮氧化物后，取下。冷至4050，加5ml飽和硼酸溶液，15ml釩鉬酸氨

36、混淆液，以水稀釋至刻度，搖勻。擱置5min以上，用適合的比色皿，波長(zhǎng)440nm處，以水為參比丈量吸光度。3.7.4硫詳見紅外碳硫剖析儀操作說明。3.8硅鋇孕育劑3.8.1鋇的測(cè)定硫酸鋇重量法3.8.1.1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用硫酸鋇重量法測(cè)定硅鋇合金中的鋇量。測(cè)定范圍：2.00%質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第15頁共31頁40.00%。3.8.1.2方法概要試樣用硝酸氫氟酸分解后，以高氯酸冒煙驅(qū)氟，在必定的酸度下以乙二胺四乙酸二鈉遮蔽鐵、鋁、鈣等，用硫酸積淀鋇，在9501000時(shí)，用碳酸鈉熔融硫酸鋇和酸不溶殘?jiān)?，以開水浸提熔塊，過濾，用鹽酸溶解積淀后，再于一定的酸度下加入

37、硫酸使鋇生成硫酸鋇積淀，過濾清洗后，灰化，在800850灼燒至恒重，計(jì)算的百分含量。3.8.1.3試劑無水碳酸鈉氫氟酸(1.15g/ml)高氯酸(1.67g/ml)氨水(0.90g/ml)硝酸(1.42g/ml)硫酸(5+95)硫酸(1+1000)鹽酸(1+1)鹽酸(1+3)鹽酸(1+9)鹽酸(2+98)乙二胺四乙酸鈉(8%)m)碳酸鈉溶液(10g/L)氫氧化鈉溶液(100g/L)酚酞指示劑(5g/L):用乙醇配置酚酞指示劑(5g/L):用乙醇配制。硝酸銀溶液(1g/L)。3.8.1.4.剖析方法稱取0.5000g試樣置于干燥聚四氟乙烯燒杯中，遲緩加入10ml硝酸（7.1.3.5），滴加氫氟酸

38、（7.1.3.2）分解試樣至無紅綜色煙，低溫加熱至溶解，加入高氯酸（7.1.3.3），加熱至高氯酸煙近干，取下稍冷，加入15mL鹽酸(7.1.3.8)，用水沖刷杯壁，低溫加熱至鹽類溶解，將溶液轉(zhuǎn)入400mL的燒杯中，煮沸至試液清明，加入25ml乙二胺四乙酸二鈉(7.1.3.12)，用水稀釋至約220ml，質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第16頁共31頁用氫氧化鈉溶液(7.1.3.14)調(diào)至產(chǎn)生積淀，煮沸，取下，用鹽酸(7.1.3.9)調(diào)至積淀恰巧溶解，并過度5ml鹽酸(7.1.3.10)，加熱至沸，邊攪拌邊滴加20ml硫酸（7.1.3.6），在低溫煮沸狀態(tài)下保持5min，

39、保溫30min，靜置1h，冷卻至室溫。用慢速定量濾紙過濾，以硫酸(7.1.3.7)洗凈燒杯，并洗積淀68次，再用蒸餾水洗至無氯離子用硝酸銀溶液(7.1.3.16)查驗(yàn).棄去濾液。將積淀連同濾紙轉(zhuǎn)入鉑坩堝中，于低溫灰化后，置于800850高溫中灼燒10min，拿出、冷卻，加入68g無水碳酸鈉（7.1.3.1），搗碎攪勻，再覆蓋約12g無水碳酸鈉（7.1.3.1）在9501000高溫爐中熔融30min拿出稍冷，置于早先盛有約80ml熱水的400ml燒杯中。加熱提取，將坩堝洗凈拿出。在煮沸狀態(tài)下，用玻璃棒壓碎熔塊至完整呈分別狀態(tài)，冷卻，用慢速定量濾紙過濾，積淀用碳酸鈉溶液（7.1.3.13）洗約10

40、次至無硫酸根，棄去濾液。用50ml熱的鹽酸（7.1.3.9）溶解積淀于原燒杯中，用熱的鹽酸(7.1.3.11)洗濾紙810次。向溶液中加入2滴酚酞指示劑（7.1.3.15），加入5ml乙二胺四乙酸二鈉溶液(7.1.3.12)，用氨水(7.1.3.4)中和至溶液變紅色，再用鹽酸(7.1.3.9)調(diào)至恰巧無色，并過度5ml鹽酸(7.1.3.10)，加水至約220ml體積，加熱至沸，邊攪拌邊滴加20ml硫酸（7.1.3.6），在低溫煮沸狀態(tài)下保持5min，保溫3min，靜置1h，冷卻至室溫。用慢速定量濾紙過濾，以硫酸（7.1.3.7）洗凈燒杯，并洗積淀68次，再用蒸餾水洗至無氯離子用硝酸銀溶液(7.

41、1.3.16)查驗(yàn)，棄去濾液，將積淀連同濾紙轉(zhuǎn)入已恒重的瓷坩堝中，烘干，灰化，在800850灼燒30min，在干燥器中冷卻至室溫，稱量，再灼燒至恒量，伴同試樣做空白試驗(yàn)。3.8.1.5剖析結(jié)果的計(jì)算按下式計(jì)算鋇的百分含量:(m1-m2)-(m3-m4)0.5884Ba(%)=100m式中m1坩堝和硫酸鋇的質(zhì)量gm2坩堝的質(zhì)量gm3空白試驗(yàn)中坩堝和硫酸鋇的質(zhì)量gm4空白試驗(yàn)中坩堝的質(zhì)量gm試樣的質(zhì)量g質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第17頁共31頁0.5884硫酸鋇換算為鋇的換算系數(shù)。剖析結(jié)果應(yīng)表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。3.8.2硅的測(cè)定高氯酸脫水重量法3.8.2.1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)

42、定了用高氯酸脫水重量法測(cè)定硅鋇合金中的硅量。測(cè)定范圍：30.00%75.00%。3.8.2.2方法概要：試樣用混淆劑熔融，加入鹽酸及高氯酸冒煙，加熱蒸發(fā)生成不溶性硅酸。經(jīng)灼燒，稱量，氫氟酸辦理使二氧化硅揮發(fā)，再經(jīng)灼燒至恒量，依據(jù)氫氟酸辦理前后質(zhì)量之差，計(jì)算硅的百分含量。3.8.2.3試劑a)氫氧化鈉b)碳酸鈉c)過氧化鈉d)鹽酸(1.19g/ml)。e)鹽酸(1+1)。f)鹽酸(1+9)。g)高氯酸(1.67g/ml)h)硫酸(1+3)。i)氫氟酸(1.15g/ml)j)硫氰酸銨(50g/L)。k)硝酸銀(10g/L)。3.8.2.4剖析方法。稱取0.2000g(含硅量小于50%時(shí)稱取0.25

43、00g)試樣置于盛有早先經(jīng)加熱脫水并冷卻的2g氫氧化鈉(7.2.3.1)的鎳坩堝中，加約1g碳酸鈉，混勻，于電爐上加熱至呈半熔狀，取下冷卻，在覆蓋3g過氧化鈉，于650700熔融約10min，至試樣所有溶解，待坩堝變冷后，置于500ml燒杯中，蓋上表面皿，加入50ml鹽酸，待熔快浸出后，拿出坩堝用熱水洗凈，加入50ml高氯酸，加熱蒸發(fā)至高氯酸蒸氣沿?zé)瓋?nèi)壁產(chǎn)生回流，再持續(xù)加熱15min左右，取下燒杯放冷，加入20ml鹽酸，100ml熱水，攪拌使可溶性鹽類溶解，立刻以定量濾紙過濾于500ml燒杯中，燒杯中的殘留物用擦棒擦洗并移入濾紙上，以熱鹽酸清洗積淀及濾紙至質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007

44、年10月30日頁數(shù)第18頁共31頁無鐵離子反響用硫氰酸銨溶液檢查再用熱水洗至無氯離子反響用硝酸銀溶液檢查，保存濾紙和積淀，向?yàn)V液和沉淀中加10ml高氯酸的蒸氣沿?zé)瓋?nèi)壁產(chǎn)生回流再持續(xù)加熱15min。以下按上述方法再次過濾清洗，將兩次所得的積淀連同濾紙置于鉑坩堝內(nèi)，認(rèn)真滴加硫酸約1ml于低溫灰化至冒盡三氧化硫白煙，而后于1100的高溫爐中灼燒30min拿出稍冷后置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，并頻頻灼燒至恒量。沿鉑坩堝壁加入12ml水使殘?jiān)鼭駶?rùn)，加入45滴硫酸、1015ml氫氟酸，將鉑坩堝置于電爐上遲緩蒸發(fā)直至冒盡三氧化硫白煙。再于1100的高溫爐中灼燒30min，拿出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，并頻頻灼燒

45、至恒量。3.8.2.5剖析結(jié)果的計(jì)算按下式計(jì)算硅的百分含量：(m1-m2)-(m3-m4)0.4674Si(%)=100m0式中：m1氫氟酸辦理前積淀和坩堝的質(zhì)量，g；m2氫氟酸辦理后殘?jiān)哇釄宓馁|(zhì)量，g；m3氫氟酸辦理前伴同試樣的空白和坩堝的質(zhì)量，g；m4氫氟酸辦理后伴同試樣的空白和坩堝的質(zhì)量，g；m0試樣的質(zhì)量，g；0.4674二氧化硅換算為硅的因數(shù)。剖析結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。3.9鐵精粉3.9.1全鐵的測(cè)定三氯化鈦-重鉻酸鉀滴定法3.9.1.1方法概要試樣用鹽酸和氯化鈉加熱分解，此時(shí)鐵呈Fe2+和Fe3+狀態(tài)，以鎢酸鈉為指示劑，用三氯化鈦將3+2+3+2-生成“鎢藍(lán)”。繼之用重Fe復(fù)原

46、為Fe，過度的Ti復(fù)原WO4鉻酸鉀將鎢藍(lán)氧化，使藍(lán)色褪去。而后以二苯胺磺酸鈉為指示劑，在有硫酸和磷酸存在下，用重鉻酸鉀滴定，此時(shí)所有的Fe2+氧化為Fe3+；依據(jù)在滴定中所耗費(fèi)的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)，求得鐵含量。質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第19頁共31頁3.9.1.2主要試劑氟化鈉（或鉀）溶液（10%）；硫酸（1+2）、（1+7）；二氯化錫溶液（6%）：將6g二氯化錫溶于20ml鹽酸中，用水稀釋至100ml，混勻；鎢酸鈉溶液（25%）：將25g鎢酸鈉溶于95ml水中（如渾濁應(yīng)過濾），加5ml磷酸，混勻；三氯化鈦溶液（1+9）：取三氯化鈦溶液（1520%）用鹽酸（

47、1+19）稀釋20倍，加一層液體白臘保護(hù)，貯于茶色瓶中備用；二苯胺磺酸鈉溶液（0.2%）；重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L。3.9.1.3剖析步驟稱取0.4g試樣于250ml錐形瓶中，加510ml氟化鈉（或鉀）溶液（10%），2030ml鹽酸，低溫加熱溶解，在此期中斷續(xù)的滴加二氯化錫溶液（6%）至溶液呈淡黃色。持續(xù)加熱溶解，并濃縮至810ml。取下，加30ml硫酸（1+7），810滴鎢酸鈉溶液（25%），滴加三氯化鈦溶液至溶液呈藍(lán)色。而后用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至藍(lán)色剛才褪去，將溶液稀釋至約100ml并冷卻至室溫。加5ml硫酸（1+2），2ml磷酸，5滴二苯胺磺酸鈉指

48、示劑，立刻用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)固的紫色為終點(diǎn)。試樣操作同時(shí)應(yīng)做空白試驗(yàn)和帶標(biāo)準(zhǔn)試樣做校訂試驗(yàn)。空白值確實(shí)定：向伴同試樣操作空白溶液中加6.00ml硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液c（FeSO4）=0.1mol/L，加5ml硫酸（1+2），2ml磷酸，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)固的紫色，記下毫升數(shù)為A；再向溶液中加6.00ml硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，再以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)固的紫色，記下毫升數(shù)為B，則V0=A-B即為空白毫升數(shù)。全鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：c（V-V0）55.85w（TFe）%=1001000m式中c重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V滴定試樣時(shí)耗費(fèi)的重鉻酸鉀標(biāo)

49、準(zhǔn)溶液的體積，mol；V0滴定空白溶液時(shí)耗費(fèi)的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第20頁共31頁m稱樣量，g；55.85Fe的摩爾質(zhì)量，g/mol。3.9.2二氧化硅的測(cè)定硅氟酸鉀積淀酸堿滴定法3.9.2.1方法概要試樣用氫氧化鉀熔融，二氧化硅轉(zhuǎn)變?yōu)楣杷徕?，在有過度鉀離子的強(qiáng)酸性溶液中，加入氟離子生成硅氟酸鉀積淀。經(jīng)過濾、清洗后溶解于熱水中，水解后生成的氫氟酸可用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，借此求得二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。3.9.2.2主要試劑氟化鉀溶液（15%）：貯于塑料瓶中氯化鉀乙醇溶液：取1份乙醇與2份水混淆，而后加入氯化鉀至飽和為止溴麝香草酚藍(lán)

50、指示劑（0.1%乙醇溶液）中性水：向蒸餾水中加溴麝香草酚藍(lán)指示劑數(shù)滴，滴加23滴0.1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，煮沸至呈綠色為止氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.1mol/L3.9.2.3剖析步驟稱取0.10.5g試樣（以二氧化硅含量而定）置于早先融化有4g氫氧化鉀的熱解石墨或鎳坩堝中，蓋上鍋蓋并稍留空隙，于有保溫套的電熱板上熔融10min，而后于煤氣燈上熔融至呈暗紅色流動(dòng)液體，去下放冷。用熱水將熔快浸出于塑料杯中，拿出坩堝并洗凈，此時(shí)應(yīng)控制溶液的體積約為50mL。加20mL鹽酸，10mL硝酸，用塑料棒攪拌至溶液透明，加約34g氯化鉀至近飽和狀態(tài)。冷卻后，遲緩加入10ml氟化鉀溶液（15%），用塑料棒攪

51、拌12min。而后于流水冷卻并靜置2030min。用慢速濾紙并墊布于塑料漏斗中抽吸過濾用氯化鉀乙醇溶液洗塑料燒杯及沉淀各34次。而后將濾紙及積淀移于原杯中，沿杯壁加10ml氯化鉀乙醇溶液，將濾紙攪碎，加5滴溴麝香草酚藍(lán)指示劑，滴加氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液以中和積淀和濾紙上的節(jié)余酸，邊滴邊攪拌，時(shí)而擦洗杯壁，直至體現(xiàn)藍(lán)色不用逝為止(不計(jì)讀數(shù)，但不該過度)。而后加100150ml煮沸的中性水，攪拌使積淀水解，此時(shí)溶液呈黃色，立刻以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液恰巧變藍(lán)色為終點(diǎn)。二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：cV15.02w（SiO2）%=100質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第21頁共

52、31頁1000m式中c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V滴定試樣時(shí)耗費(fèi)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mol；m稱樣量，g；15.02SiO2/4的摩爾質(zhì)量，g/mol3.9.3磷磷鉍鉬藍(lán)光度法3.9.3.1方法概要試樣以鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，加高氯酸冒煙趕氟，在室溫條件下，以乙醇為穩(wěn)固劑，加入鉬酸銨及鉍鹽與磷構(gòu)成磷鉍鉬三元雜多酸。而后以抗壞血酸復(fù)原，使其成為磷鉍鉬三元雜多藍(lán)，借此進(jìn)行光度測(cè)定。五價(jià)砷的擾亂，可加入硫代硫酸鈉將砷復(fù)原為廉價(jià)除去之；鉻含量高時(shí)，使成氯化鉻酰揮發(fā)除掉；鎢的擾亂，可在氨性溶液中以硫酸鈹作載體將磷積淀與鎢分別。3.9.3.2主要試劑：鉬酸銨溶液(3.5%)。抗壞血酸乙醇

53、溶液：將2g抗壞血酸溶于500ml水中，加50ml無水乙醇。硝酸鉍溶液（1%）：取1g硝酸鉍溶于100ml硝酸（1+3）中。硫代硫酸鈉-無水亞硫酸鈉溶液：取0.2g硫代硫酸鈉溶于100ml水中，加1g無水亞硫酸鈉，攪拌使之溶解。e)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（10gP/ml）及（100gP/ml）3.9.3.3剖析步驟稱取試樣（含磷0.0050.10%稱0.50g；0.100.50%稱0.10g）置于聚四氟乙烯燒杯中，用水濕潤(rùn)，加20ml鹽酸，蓋上表面皿，低溫加熱溶解約1小時(shí)，加5ml硝酸，在微沸下加熱約30min，加5ml氫氟酸，10ml高氯酸，持續(xù)加熱至冒高氯酸白煙并濃縮至12ml。取下，加20ml水，加

54、熱使鹽類溶解。冷至室溫，移入50ml容量瓶中，加水稀釋至刻度并混勻。分取510ml試液，置于50ml容量瓶中，加5ml硝酸鉍溶液，5ml硫代硫酸鈉-無水亞硫酸鈉溶液，10ml抗壞血酸乙醇溶液，5ml鉬酸銨溶液（各試劑加入后均需逐個(gè)搖勻），以水稀釋至刻度并搖勻。用適合比色皿于700或800nm處用伴同試樣操作的空白溶液為參比，丈量吸光度，從工作曲線上求得磷的含量3.10石灰石中二氧化硅、氧化鈣、氧化鎂結(jié)合方法質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第22頁共31頁3.10.1二氧化硅3.10.1.1方法概要試樣以混淆熔劑熔融，硝酸浸取，制成試液，分取不一樣試液分別測(cè)定。3.10.1

55、.2主要試劑混淆熔劑：無水碳酸鈉、硼酸、無水碳酸鉀比率為3：2：1。硝酸（1+5）；鉬酸銨（5%）；草硫混酸：4%草酸與4mol/L硫酸3：1混淆；硫酸亞鐵銨（6%）：1000ml中加10mL硫酸（1+1）；三乙醇胺（1+1）；氫氧化鉀（20%）；氨氯化銨緩沖溶液（PH10.5）；KB指示劑：取0.5g酸性鉻藍(lán)K，0.75g萘酚綠B和50g硝酸鉀研細(xì)備用；CMP指示劑：正確稱取1g鈣黃綠素，1g百里酚藍(lán)，0.2g酚酞與0.5g硝酸鉀，混淆研細(xì)，儲(chǔ)存在磨口瓶中備用。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.018mol/L）。3.10.1.3剖析步驟試樣的分解稱取0.5g試樣置于盛有2g混淆熔劑的鉑坩堝中，加蓋，在

56、9001000高溫爐中熔融5min，拿出稍冷放入盛有80mL硝酸的燒杯中溶解，移入250mL容量瓶中，冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻備用。二氧化硅硅鉬藍(lán)光度法測(cè)定汲取上述試液5mL于100mL容量瓶中，加5mL鉬酸銨，開水加熱30s取下賤水冷卻，加入10mL草硫混酸，立刻加入5mL硫酸亞鐵銨，稀釋至刻度。于波長(zhǎng)660nm處，2cm比色皿，以水為參比，測(cè)其吸光度。從工作曲線求的分析結(jié)果。3.10.2氧化鈣EDTA容量法3.10.2.1方法概要以三乙醇胺遮蔽擾亂元素，在強(qiáng)堿介質(zhì)中，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定鈣。3.10.2.2剖析方法汲取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加入5mL三乙醇胺，加水至

57、體積約質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第23頁共31頁150mL，搖勻，加入氫氧化鉀10mL，CMP指示劑少量，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至熒光綠消逝為終點(diǎn)。3.10.2.3結(jié)果的計(jì)算：CaO（%）=TV/m100式中：TEDTA對(duì)CaO的滴定度（g/mL）V耗費(fèi)EDTA的體積（mL）；m試樣的量（g）。3.10.3氧化鎂的測(cè)定EDTA容量法3.10.3.1方法概要以三乙醇胺遮蔽擾亂元素，在PH值810時(shí)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定鈣鎂和量。減去鈣的耗費(fèi)量，即為鎂的含量。3.10.3.2剖析方法汲取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加入5mL三乙醇胺，搖勻，加入10mL氨

58、氯化銨緩沖溶液，KB指示劑少量，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)。9.1.3.4.3結(jié)果的計(jì)算：Mg（%）=T（V1V2）/m100式中：T1mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于CaO的百分含量（g/mL）V1滴定鈣、鎂和量時(shí)耗費(fèi)EDTA的體積（mL）；V2滴定鈣量時(shí)耗費(fèi)EDTA的體積（mL）；m試樣的量（g）3.11螢石3.11.1二氧化硅-亞鐵鉬藍(lán)光度法（同石灰石二氧化硅剖析方法）。3.11.2碳酸鈣的測(cè)定3.11.2.1方法概要：螢石含有少量碳酸鈣，利用醋酸只好溶解碳酸鈣而難以溶解氟化鈣和其余鈣鹽的性質(zhì)測(cè)定碳酸鈣。3.11.2.2試劑質(zhì)量部化學(xué)剖析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第24

59、頁共31頁醋酸溶液(1+1)；三乙醇胺(1+1)；氫氧化鉀(20%)；d)EDTA標(biāo)液(0.018mol/L)；鈣黃綠素(同灰石)；達(dá)旦黃水溶液0.5%；3.11.2.3剖析方法稱取干燥試樣0.5g置于250mL燒杯中,加醋酸20mL,蓋上表面皿,開水浴上加熱溶解,其實(shí)不停攪拌,待溶液近干時(shí),取下,加熱水40mL,用慢速濾紙將溶液過濾于300mL三角瓶中,用熱水洗凈燒杯,再洗渣5-6次,此時(shí)溶液不可以超出100mL將溶液冷至室溫,加三乙醇胺5mL，達(dá)旦黃1滴，氫氧化鉀調(diào)至溶液酒紅色(約20mL),鈣黃綠素少量,用EDTA滴定至熒光綠消逝.3.11.2.4計(jì)算碳酸鈣(%)=cV1.009/100

60、0100/m-0.32式中：cEDTA標(biāo)液的濃度mol/L；所耗費(fèi)EDTA的體積mL；m試樣的質(zhì)量g；0.1009EDTA標(biāo)液對(duì)碳酸鈣的滴定度；0.32經(jīng)驗(yàn)校訂當(dāng),醋酸溶解氟化鈣換算成碳酸鈣。3.11.3氟化鈣的測(cè)定-EDTA滴定法3.11.3.1試劑：同石灰石氧化鈣3.11.3.2方法概要:由測(cè)定的總鈣量,減去由碳酸鈣換算的鈣量，可求得氟化鈣含量3.11.3.3剖析方法汲取50mL測(cè)定二氧化硅的試液按石灰石中氧化鈣測(cè)定方法測(cè)定總氧化鈣量(或用測(cè)定碳酸鈣的殘?jiān)?50mL高性燒杯中加1g硼酸,10mL濃鹽酸,加熱溶解濃縮至糖漿狀(約10分鐘左右)加水60mL煮沸趁熱用密切濾紙濾于250mL容量