(一)羧酸的分類和命名重點

1、(一)羧酸的分類和命名(二)羧酸的制法(三)羧酸的物理性質(zhì)(四)羧酸的化學(xué)性質(zhì)(五)羥基酸第十四章 羧酸制作 楊學(xué)茹羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物.(一)羧酸的分類和命名(1)分類(甲)按羧基所連烴基的碳架乙酸Acetic acid2-丁烯酸2-butenoic acid 脂肪族羧酸 環(huán)戊烷甲酸Cyclopentyl carboxylic acid苯甲酸Benzoic acid2-呋喃甲酸2-furanyl carboxylic acid脂環(huán)族羧酸芳香族羧酸雜環(huán)族羧酸(乙) 按分子中羧基的數(shù)目Propanoic acid 草酸 Oxalic acid Ethanedioic acid

2、 谷氨酸 Glutamic acid對苯二甲酸 檸檬酸 p-Phthalic acid Citric acid甲酸蟻酸(2)命名(甲)俗名 乙酸 醋酸 丁酸 酪酸 月桂酸 Lauric acid 豆蔻酸 Palmitic acid棕櫚酸 Palmitic acid 硬脂酸 Stearic acid 油酸 Oleic acid(乙)普通命名法 - 甲基丁酸 -甲基- -戊稀酸 -羥基戊酸 （丙）系統(tǒng)命名法(A)脂肪族羧酸母體：選含羧基的最長連續(xù)碳鏈,不飽和羧酸選含羧基和不飽和鍵在內(nèi)的最長連續(xù)碳鏈為主鏈. 4 3 2 118 12 10 9 1 5 4 3 2 14-溴丁酸12-羥基-9-十八碳烯

3、酸4-丁基-2,4-戊二烯酸2-甲基-3-乙基丁二酸(Z)-丁烯二酸(B)含環(huán)羧酸羧基與環(huán)相連:母體為芳烴(或脂環(huán)烴)名稱+甲酸對甲基苯甲酸2,4-環(huán)戊二烯甲酸反-1,2-環(huán)戊烷二甲酸羧基與側(cè)鏈相連:母體為脂肪酸.3-苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸3-環(huán)戊基丁酸(二）羧酸的制法（1）氧化法（甲）烴氧化（丙）甲基酮氧化（乙）伯醇和醛氧化（2）氰水解氰水解是合成羧酸的重要方法之一.( 1, 2)注意: 是由鹵代烴（1、2、3鹵代烷、烯丙基鹵和芳基鹵）制備多一個碳原子羧酸很有效的方法。(3)Grignard試劑與CO2作用(4）酚酸合成Kolbe-Schmidt反應(yīng)（三）羧酸的物理性質(zhì)（1）一般物性：物

4、態(tài)：氣味與水形成氫鍵,甲酸至丁酸與水互溶. 締合成穩(wěn)定的二聚體，比相應(yīng)分子量的醇沸點高例如:沸點水溶性(2)波譜性質(zhì)(甲)紅外光譜羧酸的官能團(tuán)是羧基,故有羰基和羥基的特征吸收.羧酸 的紅外特征吸收羧酸狀態(tài)振動類型單體二聚體伸縮振動伸縮振動正癸酸的紅外光譜(乙)核磁共振譜羧基中的質(zhì)子:由于氫鍵締合的去屏蔽作用,吸收峰出現(xiàn)在很遠(yuǎn)的低場.=10.513=22.6-碳上的質(zhì)子:由于羧基的吸電作用,吸收峰向低場位移.異丁酸的核磁共振譜(四)羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的官能團(tuán)是由 C=O 和 O-H 直接相連而成跟據(jù)羧酸分子結(jié)構(gòu)的特點,羧酸可在以下四個部位發(fā)生反應(yīng):（1）羧酸的酸性（甲）羧基的結(jié)構(gòu)與羧酸酸性羧基結(jié)

5、構(gòu)羧酸的酸性比醇強(qiáng):定域離域-一些化合物的酸性 : 或或共振：（乙）成鹽利用羧酸的酸性和羧酸鹽的性質(zhì)，可把羧酸與中性 或堿性化合物分開.羧酸酸性介于鹽酸和碳酸之間(丙)影響酸性的因素羧酸酸性取決于分子的結(jié)構(gòu)，任何使羧酸根負(fù)離子穩(wěn)定的因素將增加其酸性，反之酸性減弱。主要討論誘導(dǎo)效應(yīng)的影響：誘導(dǎo)效應(yīng)的表示標(biāo)準(zhǔn)- I 效應(yīng)X的電負(fù)性大于H，吸電子Y的電負(fù)性小于H，供電子+ I 效應(yīng)取代基誘導(dǎo)效應(yīng)對酸性的影響_吸電基使負(fù)離子穩(wěn)定 供電基使負(fù)離子不穩(wěn)定酸性增強(qiáng)酸性減弱吸電基:2.662.812.873.310.701.292.814.753.324.314.354.82不同原子不同數(shù)目不同雜化2.864

6、.04.524.82不同距離供電基:3.754.754.875.07二元酸:pKa1 1.20 2.9 4.2 pKa1pKa2誘導(dǎo)效應(yīng)場效應(yīng)吸電基供電基有兩個解離常數(shù)=5.7(2)羧酸衍生物的生成(甲)酰鹵的生成試劑:7090 98(乙)酸酐的生成一元酸酐混合酸酐二元酸酐(丙)酯的生成和酯化反應(yīng)機(jī)理酯化反應(yīng)可逆,可采取使一種原料過量,或反應(yīng)過程中除去一種產(chǎn)物的方法來提高酯的產(chǎn)率. 酯的生成:酯化反應(yīng)機(jī)理:. 酰氧斷裂. 烷氧斷裂: 叔醇的酯化反應(yīng)按方式進(jìn)行:(丁)酰胺的生成羧酸與氨或胺作用生成羧酸銨,加熱后脫水得酰胺或N-取代酰胺.+N-苯基苯甲酰胺(3)羧基被還原羧酸可被四氫鋁鋰還原(4)

7、脫羧反應(yīng)從羧酸或其鹽脫去羧基(失去二氧化碳)的反應(yīng),稱為脫羧反應(yīng).一元羧酸當(dāng)-碳原子上連有吸電基時,如等,較易脫羧:某些芳香酸二元酸:乙二酸、丙二酸加熱脫羧成一元酸:丁二酸、戊二酸加熱脫水成環(huán)狀酸酐:己二酸、庚二酸加熱脫二氧化碳和水生成環(huán)酮:羧酸堿金屬鹽:與堿石灰共融脫羧生成烴:Kolbe合成法電解羧酸鹽水溶液,在陽極發(fā)生偶聯(lián),生成烴.此反應(yīng)是應(yīng)用電解法制備有機(jī)化合物的一個實例.(5)-氫的反應(yīng) （Hell-Volhard-Zelinsky 反應(yīng)）Hell-Volhard-Zelinsky 反應(yīng)的機(jī)理Hell-Volhard-Zelinsky 反應(yīng)的應(yīng)用（6）苯環(huán)上的取代反應(yīng) 鹵代、硝化、磺化

8、（五）羥基酸羧酸烴基上的氫原子被羥基取代而成的化合物2-羥基丙酸-羥基丙酸（乳酸）3-羥基-3-羧基戊二酸（檸檬酸）2-羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸（水揚酸）（1）羥基酸的制法（甲）鹵代酸水解（乙）羥基晴水解是制備-羥基酸酯和-羥基酸的重要方法之一.(2)羥基酸的性質(zhì)具有羥基和羧基的各種反應(yīng)； 兩個官能團(tuán)相互影響，有特殊性(甲) 酸性3.874.514.86吸電基(乙)脫水反應(yīng)-氨基酸:兩分子相互酯化,生成六元環(huán)的交酯-羥基丙酸丙交酯-羥基酸:分子內(nèi)脫水生成,-不飽和酸-和-羥基酸:生成五元環(huán)和六元環(huán)的內(nèi)酯-戊內(nèi)酯-羥基戊酸內(nèi)容總結(jié)(一)羧酸的分類和命名。第十四章 羧酸。豆蔻酸 Palmitic acid。棕櫚酸 Palmitic acid。 - 甲基丁酸。 -羥基戊酸。 。 。選含羧基的最長連續(xù)碳鏈,不飽和羧酸選含羧基和不飽和鍵在內(nèi)的最長連續(xù)碳鏈為主鏈.。12-羥基-9-十八碳烯酸。4-丁基-2,4-戊二烯酸。2-甲基-3-乙基丁二酸。反-1,2-環(huán)戊烷二甲酸。( 1, 2)。是由鹵代烴（1、2、3鹵代烷、烯丙基鹵和芳基鹵）制備多一個碳原子羧酸很有效的方法。與水形成氫鍵,甲酸至丁酸與水互溶.。締合成穩(wěn)定的二聚體，比相應(yīng)分子量的醇沸點高。羧酸的