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1、2010 年藥綜(一分析化一1線2均化效3置信區(qū)4Molecular 2010 年藥綜(一分析化一1線2均化效3置信區(qū)4Molecular 分子態(tài)離二、選擇1、D(不確定2、分子離molecular i有機(jī)質(zhì)譜分析中,化合物分子失去一個(gè)電子形成的離子置信區(qū)在一定置信水平時(shí),以測(cè)量結(jié)果為中心,包括總體均值在內(nèi)范圍均化效分析化學(xué)中,各種不同強(qiáng)度的酸或堿拉平到溶劑化質(zhì)子水平的效應(yīng)稱為均化效應(yīng)。線resonance 原子受到外界能量激發(fā)時(shí),其外層電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收線稱為吸收線,簡(jiǎn)稱線。外層電子由激發(fā)態(tài)直接躍遷到基態(tài)時(shí)所輻射的譜線稱為發(fā)射線,也簡(jiǎn)稱為線。3、lg(0.01*KM)=63、

2、lg(0.01*KM)=616.4-4、B(不對(duì)稱電位相界電位溶液相界電位 E外,外部溶液相界電位 E 內(nèi)相界電位H+H+5、1NV 躍12) 分類1) 躍遷成鍵向5、1NV 躍12) 分類1) 躍遷成鍵向反鍵的躍遷。存在于飽和碳?xì)浠衔镏?) 躍遷:由 成鍵向 2NQ 躍1)定義:分子中的電子由非鍵軌道向反鍵軌道的躍遷2)分類n 躍遷:由 n 非鍵向 n 躍遷:由 n 非鍵向 液體接界電位(EL 兩種溶液中存在的各種離子具有不同的遷移速率而引起。的三種情況左圖中兩種溶液組成相同,濃度不同時(shí)高濃度區(qū)向低濃度區(qū)擴(kuò)散H遷移速率快故左邊溶液界面帶負(fù)電荷右邊溶液界面帶正電荷,出現(xiàn)液界電位。不對(duì)稱電位:

3、在玻璃電極膜兩側(cè)溶液pH 相等時(shí),仍有1mV3mV 的電位差,這一電位差稱為不對(duì)稱電位。是由于玻璃內(nèi)外兩表面的結(jié)構(gòu)和性能不完全相同,以及外表面玷污、機(jī)械刻劃、化學(xué)腐蝕等外部 電極的電位和溫度有關(guān),所以測(cè)定時(shí)應(yīng)調(diào)節(jié)儀器的溫度鈕,將溫度設(shè)定為待測(cè)溶液的溫度。飽和甘 要兩種溶液的pH 值比較接近,殘余液接電位引起的誤差可以忽略,所以定位時(shí)選用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH 值應(yīng)盡可能與待測(cè)溶液的pH 值接近。6、 6、 Ag2OB. Cl-離子時(shí),若選曙紅為指示劑,將使測(cè)定結(jié)果偏低C.D.在滴定過(guò)程中,不斷有 AgSCN吸附作用,所以有部分 Ag+7、A.聯(lián)苯f=0.2 B.蒽f=0.36 C. 苯酚f=0.1

4、8 D.萘f=0.29 由苯f=0.11,可推測(cè)苯酚熒光波長(zhǎng)270苯2857、A.聯(lián)苯f=0.2 B.蒽f=0.36 C. 苯酚f=0.18 D.萘f=0.29 由苯f=0.11,可推測(cè)苯酚熒光波長(zhǎng)270苯2853102802858、某有色溶液,當(dāng)用 1cm 吸收池時(shí),其透光率為 T,若改用 2cm 吸收池,則透光率應(yīng)B2解1:由式(7-11)和式(7-5)T AB2lgT值為2A,T A 是成負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系,而不是成正比關(guān)系,因此不能選B剩下CD兩項(xiàng)中有一個(gè)是對(duì)的。它們都是T 的指數(shù)形式,由吸光度A 與透光率T 成負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系。當(dāng)吸收池由1cm變?yōu)?cm時(shí),A應(yīng)增大T應(yīng)當(dāng)減小。有色溶液其透光率應(yīng)在

5、010T1TC項(xiàng)肯定是錯(cuò)的,剩下T應(yīng)當(dāng)減小。有色溶液其透光率應(yīng)在010T1TC項(xiàng)肯定是錯(cuò)的,剩下只有選D項(xiàng)再則與T2相比較來(lái)看,因?yàn)門(mén)1TDDT=10A10解法2:由AKbcAb11cmT110 b22cmT210 D項(xiàng)恰為T(mén)2故本題選擇D項(xiàng)某有色溶液在 2.00cm 吸收池電測(cè)得百分透光率 T50,若改用(1)1cm,(2)3cm 厚的吸收池時(shí),其 T和 A 各為多少先求有色溶液在 2cm 吸收池中的吸光度 A,由(75)解A2lgT29、因 r和 V為定值,m/z比值小的答:首先應(yīng)該進(jìn)行定性分析,了解石灰石樣品中的金屬雜質(zhì)是什么.題中沒(méi)有告訴,我只按一般情況,Mg2+Fe3+答:首先應(yīng)該進(jìn)

6、行定性分析,了解石灰石樣品中的金屬雜質(zhì)是什么.題中沒(méi)有告訴,我只按一般情況,Mg2+Fe3+來(lái)考慮一.試樣準(zhǔn)備取 m克的試樣.用鹽酸溶解,加 NaOH調(diào) pH=10.過(guò)濾并用冷水洗滌沉淀,濾液和洗出液收集在一起二.1.將試樣用鹽酸或者硫酸酸化,加入過(guò)量的(NH4)2C2O4,然后用稀氨水中和至甲基橙顯黃色,并陳化一段時(shí)間.過(guò)濾用冷水按少量多次的方法洗滌沉淀將以上的沉淀溶于熱的稀硫酸中(7085),KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定有關(guān)反應(yīng)為Ca2+ (NH4)2C2O4CaC2O4(白色2NH4+ 2MnO4- +5C2O42- +16H+=2Mn2+ +10CO2+8H2OKMnO4Cmol/L,用去體

7、積 Vml;Ca2+的物質(zhì)的量為 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+樣品中 CaO質(zhì)量為 鈣含量(用 CaO表示)為 AC=O樣品中 CaO質(zhì)量為 鈣含量(用 CaO表示)為 AC=O和 C=C40cm-C=O1700-1630 vC=OC-C伸 1325-Ar-COC=O伸 1690-1680 (都有脂酮類的特征峰(2)A: 三組峰(苯環(huán) 5H2H單峰、甲基 3H單峰H:A2B3B:三組峰(5H 2H四重峰、甲基 3H 三重峰-CH2CH3:A2B3耦合,苯環(huán)上的氫:AABBC答:Rf=1/(1+KVs/Vm),Vs/Vm不變是,K值越大,Rf值越小,答:Rf=1/(1+KV

8、s/Vm),Vs/Vm不變是,K值越大,Rf值越小,所四、解(1)K2=K2*Vs/Vm=120/20=6 =k2/k1=1.1 n *a1(2)由 :k2 (例題 在 1700cm-1(2)氫分布:以 c a:b:c=3:2:1。分子式含氫數(shù)為 12H(3)偶合系統(tǒng) (例題 在 1700cm-1(2)氫分布:以 c a:b:c=3:2:1。分子式含氫數(shù)為 12H(3)偶合系統(tǒng) a,b 間/J=(4.19-1.31)*60/7=24.7,為一級(jí)耦合 A2X3 個(gè)化學(xué)環(huán)境完全一致的乙基(4) 6.71ppm5.25(5)連接方式 由分子式 C6H12O621C2O42個(gè)-COO-OO-OOII

9、中 CH2 與-COOR 相連,計(jì)算II 中 CH2 與-O-COR 相連,計(jì)算計(jì)算說(shuō)明4.12 接近未知物的b,因此未知物事按II (6)OHOHOHHOOOOO(7)查對(duì)標(biāo)準(zhǔn)光譜 反式丁烯二酸二乙酯的化學(xué)位移OHOHOHHOOOOO(7)查對(duì)標(biāo)準(zhǔn)光譜 反式丁烯二酸二乙酯的化學(xué)位移6.71ppm(Sadtler 10269M),順式的烯烴的化學(xué)位移為 10349M有機(jī)化名14,4-二甲基-8-乙基-1-癸烯-6-2O2-amino-3-(1H-indol-3-yl)propanoic名14,4-二甲基-8-乙基-1-癸烯-6-2O2-amino-3-(1H-indol-3-yl)propan

10、oic3HH4二、單項(xiàng)選擇1、2、OO+OH 3-O3、4、2、OO+OH 3-O3、4、D生成內(nèi)D生成內(nèi)6、AB:5H,C:7H,不符合休克爾6、AB:5H,C:7H,不符合休克爾規(guī)D、(NaBH4 不能還原脂8、不易脫離(不好)8、不易脫離(不好) 易脫離(好)OOOOOOOOOOO+OOOOOOOOOO2、michealS干+OOOOOOOOOOOOO+OOOOOOOOOO2、michealS干+OOHHSH(生成構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的甲硫醚HHHO(霍夫曼重排,構(gòu)型保持HHSH(生成構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的甲硫醚HHHO(霍夫曼重排,構(gòu)型保持+主OOO。I+OO HH+主OOO。I+OO HHOOOH H 2+

11、3Fe (SO N4 OOOH H 2+3Fe (SO N4 濃+O-O濃+O-OOOOOO+O(D-A 反應(yīng)不飽和度:( 12*2+2- 18)/ 41.2:-OOOOO+O(D-A 反應(yīng)不飽和度:( 12*2+2- 18)/ 41.2:-3.4:CH3-44:Ar-CH3O 72: 苯OOOOOOOO-H OO3O-OH H 2H 干燥乙醚3O4OOOOOOOOO-H OO3O-OH H 2H 干燥乙醚3O4OOOO總結(jié):涉及到的考點(diǎn)有霍夫曼重排,酯酮縮合,羥醛縮合,D-A 反應(yīng),氮雜環(huán)的生成,苯環(huán)上的取代和加總結(jié):涉及到的考點(diǎn)有霍夫曼重排,酯酮縮合,羥醛縮合,D-A 反應(yīng),氮雜環(huán)的生成,

12、苯環(huán)上的取代和加成,生物化一選擇生物化一選擇D(尿嘧啶(因?yàn)?mRNA 沒(méi)有 T(胸腺嘧啶),所以模版中出現(xiàn) A(腺嘌呤)時(shí),有 U尿嘧啶)代替相關(guān)知識(shí)蛋白質(zhì):氨基酸按一定相關(guān)知識(shí)蛋白質(zhì):氨基酸按一定順序結(jié)合形成一條多肽鏈,再由一條或一條以上的多肽鏈按照其特定方式合合而成的高分子化合物信使 RNA,簡(jiǎn)稱 攜帶從 DNA 編碼鏈得到的遺傳信息,并以三聯(lián)體讀碼方式指導(dǎo)蛋白質(zhì)生物 的 RNA,由編碼區(qū)、上游的 5非編碼區(qū)和下游的 3非編碼區(qū)組成。約占細(xì)胞 RNA 總量的 3%5%。真核生物 mRNA 的 5端帶有 7-甲基鳥(niǎo)苷-5-三磷酸的帽子結(jié)構(gòu)和 3端含多腺苷酸的尾巴。 由核內(nèi)不均一 RNA 剪

13、接而成,可作為模板指導(dǎo)翻譯產(chǎn)生具有特定氨基酸序列蛋白質(zhì)的 RNA。攜帶從 DNA 編碼鏈得到的遺傳信息,在核糖體上翻譯產(chǎn)生多肽的 RNA。鹽析:增加中性鹽濃度使蛋白質(zhì)、氣體、未帶電分子溶解度降低的現(xiàn)象。是蛋白質(zhì)分離純化中經(jīng)常使用的方法,最常用的中性鹽有硫酸銨、硫酸鈉和氯化鈉等。D(低溫鹽析向某些蛋白質(zhì)溶液中加入某些無(wú)機(jī)鹽溶液后,可以使蛋白質(zhì)凝聚而從溶液中析出,這種作用叫作鹽析,可復(fù)原。向某些蛋白質(zhì)溶液中加入某些重金屬鹽,可以使蛋白質(zhì)凝聚而從溶液中析出,這種作用叫作變性,性質(zhì)改變,無(wú)法復(fù)原。)3 三個(gè)堿基,每個(gè) tRNA 的這三個(gè)堿基,都只能專一地與 mRNA 上特定的三個(gè)堿基配對(duì)。tRNA 是

14、通過(guò)分子中 3端的 CCA 攜帶氨基酸的。)4、C(唾液由三對(duì)大唾液腺(下頜腺、肋腺和舌下腺)的液體和口腔壁上許多小粘液腺的粘液,里面含有唾液淀粉酶。人的唾液中99%是水,有機(jī)物主要是唾液淀粉酶、粘多糖、粘蛋白及溶菌酶等,無(wú)機(jī)物有鈉、鉀、鈣、氯和硫離子等。唾液中含有的一種有催化活性的蛋白質(zhì),可以催化淀粉水分解為麥芽糖。唾液淀粉酶發(fā)揮作用的最適 pH 值在中性范圍內(nèi),唾液中的氯和酸鹽對(duì)此酶有激活作用。食物進(jìn)入胃后,唾液淀粉酶還可繼續(xù)使用一段時(shí)間,直至胃內(nèi)容物變?yōu)?pH4.34.8 的酸性反應(yīng)為止。5、B(鐮刀型細(xì)胞貧血癥是由于血紅蛋白分子的缺陷造成6、A(長(zhǎng)久以來(lái)蛋白質(zhì)已知僅由 20 種稱為氨基

15、酸的構(gòu)材所組成,不過(guò)約 25 年前,科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了第 21 種被稱為硒半胱氨(selenocysteine) 的額外氨基酸。目前兩組分別由位于哥倫布市俄亥俄州立大學(xué),生化學(xué)家MichaelChan及微生物學(xué)家 Krzycki所7、酸羧化酶為一種變構(gòu)酶,有乙酰 CoA 時(shí),其活性存在8、D(HMG-CoA還原酶(由NADH+H+供氫還原生成甲羥戊酸(MVA),此反應(yīng)是膽固的限速步驟,HMGCoA還原酶為限酶。相關(guān)知識(shí)糖的無(wú)氧酵解當(dāng)機(jī)體處于相對(duì)缺氧情況(如劇烈運(yùn)動(dòng))時(shí),葡萄糖或糖原分解生成乳酸,并產(chǎn)生能量的過(guò)程稱之為糖的無(wú)氧酵解。這個(gè)代謝過(guò)程常見(jiàn)于運(yùn)動(dòng)時(shí)的骨骼肌,因與酵母的生醇發(fā)酵非常相似,故又稱為

16、糖酵解相關(guān)知識(shí)糖的無(wú)氧酵解當(dāng)機(jī)體處于相對(duì)缺氧情況(如劇烈運(yùn)動(dòng))時(shí),葡萄糖或糖原分解生成乳酸,并產(chǎn)生能量的過(guò)程稱之為糖的無(wú)氧酵解。這個(gè)代謝過(guò)程常見(jiàn)于運(yùn)動(dòng)時(shí)的骨骼肌,因與酵母的生醇發(fā)酵非常相似,故又稱為糖酵解9、A(乙烯(有氧氧化(aerobic oxidation)是 指葡萄糖生成酸后,在有氧條件下,進(jìn)一步氧化生成乙酰輔酶 A,經(jīng)三徹底氧化成水、及能量的過(guò)程。)(在氧供充足條件下,脂肪酸可分解為乙酰 CoA,徹底氧化成 CO和 H2O 出大量能10、A( 在原核 RNA 轉(zhuǎn)錄中,亞基起著識(shí)別啟動(dòng)子的作用。)(RNA 聚合酶在因子的作用下 DNA 雙鏈上迅速尋找啟并與之形成較穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)膽固醇 ,是

17、由乙酰輔酶 A 通過(guò)異戊二烯 的縮合反應(yīng)而 ,可作為膽酸和類固醇激素的前體。動(dòng)物組織中 膽固醇,又以腎上腺、神經(jīng)組織與膽汁最為富集。血漿中膽固醇水平過(guò)高,是引起動(dòng)脈粥樣硬化的 因子。 )膽固醇是動(dòng)物組織細(xì)胞所不可缺少的重要物質(zhì),它不僅參與形成細(xì)胞膜,而且是 膽汁酸,D以及甾體激素的原料。膽固醇的作用功能形成膽酸 構(gòu)成細(xì)胞膜, 激素血紅蛋白(hemoglobin ): 是由含有血紅素輔基的 4 個(gè)亞基組成的結(jié)合蛋白。血紅蛋白負(fù)責(zé)將氧由肺運(yùn)輸?shù)酵庵芙M織,它的氧飽和曲線為 S 型。蛋白質(zhì)變性(denaturati on ): 生物大分子的天然構(gòu)象遭到破壞導(dǎo)致其生物活性喪失的現(xiàn)象。蛋白質(zhì)在受到光照,熱

18、,以及一些變性劑的作用時(shí),次級(jí)鍵受到破壞,導(dǎo)致天然構(gòu)象的破壞,使蛋白質(zhì)的生物活性喪失。復(fù)性(renaturation):在一定的條件下,變性的生物大分子恢復(fù)成具有生物活性的天然構(gòu)象的現(xiàn)象。別構(gòu)效應(yīng)(allosteric effect ):又稱為變構(gòu)效應(yīng),是寡聚蛋白與配基結(jié)合改變蛋白質(zhì)的構(gòu)象,導(dǎo)致蛋白質(zhì)生物活性改變的現(xiàn)象。)1、蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu):是指多肽鏈的主鏈骨架中若干,各自沿一定的軸盤(pán)旋或折疊以氫鍵為次級(jí)鍵而形成有規(guī)則的構(gòu)象,如螺旋折疊轉(zhuǎn)角1、蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu):是指多肽鏈的主鏈骨架中若干,各自沿一定的軸盤(pán)旋或折疊以氫鍵為次級(jí)鍵而形成有規(guī)則的構(gòu)象,如螺旋折疊轉(zhuǎn)角等肽(一級(jí)結(jié)構(gòu):蛋白質(zhì)多肽鏈中氨

19、基酸的排列順序二硫鍵的位置二級(jí)結(jié)構(gòu):蛋白質(zhì)分子局區(qū)域內(nèi),多肽鏈沿一定方向盤(pán)繞和折疊的方式。三級(jí)結(jié)構(gòu):蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上借助各種次級(jí)鍵卷曲折疊成特定的球狀分子結(jié)構(gòu)的空間構(gòu)象。四級(jí)結(jié)構(gòu):多亞基蛋白質(zhì)分子中各個(gè)具有三級(jí)結(jié)構(gòu)的多肽鏈,以適當(dāng)?shù)姆绞骄酆纤纬傻牡鞍踪|(zhì)的三維結(jié)構(gòu)。)2、增色效應(yīng):增色效應(yīng)或高色效應(yīng) hyperchromic effect) 。由于 DNA 變性引起的光吸收增加稱增色效應(yīng), 也就是變性后 DNA 溶液的紫外吸收作用增強(qiáng)的效應(yīng)。DNA 分子具有吸收 250 280nm 波長(zhǎng)的紫外光的特性,其吸收峰值在 260nm 。 DNA 分子中堿基間電子的相互作用是紫外吸收的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)

20、, 但雙螺旋結(jié)構(gòu)有序堆積的堿基又 了這種作用。變 性 DNA 的雙鏈解開(kāi) , 堿基中電子的相互作用更有利于紫外吸收 , 故而產(chǎn)生增色效應(yīng)。一般以 260nm 下的紫外吸收光密度作為觀測(cè)此效應(yīng)的指標(biāo) 后 變性后該指標(biāo)的觀測(cè)值通常較變性前有明顯增加 , 但不同來(lái)源 DNA 的變化不一 , 如大腸桿菌 DNA 經(jīng)熱變性其 260nm 的光密度值可增加 40% 以上 , 其它不同來(lái)源的 DNA 溶液的增值范圍多在 20 30% 之間。3固定化酶:固定化酶(immobilized enzyme )不溶于水的酶。是用物理的或化學(xué)的方法使酶與水不溶性大分子載體結(jié)合或把酶包埋在水不溶性凝膠或半透膜的微囊體中制

21、成的。4、脂肪酸的氧化:飽和脂肪酸在一系列酶的作用下,羧基端C原子發(fā)生氧化鏈在 位 C 原子與 位 C 原子間發(fā)生斷裂,每次生成一個(gè)乙酰 CoA 和較原來(lái)少兩個(gè) C 位的脂肪酸,這個(gè)不斷重復(fù)進(jìn)行的脂肪酸氧化過(guò)程稱為脂肪酸的 氧化。(脂肪酸的 氧化,基本過(guò)程: 丁酰 CoA 經(jīng)最后一次氧化:生成 2 分子乙酰 CoA 。故每次氧化 1 分子脂酰 生成 1 分子 FADH,1 分子 NADH+H+,1 分子乙酰 CoA,通過(guò)呼吸鏈氧化前者生成 2 分子 ATP,后者生成 3 分子 ATP。 (脂肪酸的氧化:在哺乳動(dòng)物的肝臟和腦組織中進(jìn)行,由微粒體氧化酶系催化,使游離的長(zhǎng)鏈脂肪酸的碳原子上的氫被氧化

22、成烴基,生成烴脂酸。羥脂酸可以繼續(xù)氧化脫羧,就形成少一個(gè)碳原子的脂肪酸。)(氧化:動(dòng)物體內(nèi)上而碳以下的短鏈脂肪酸,在肝微粒體氧化酶系催化下,通過(guò)末端碳原子(稱為位)上的氫被氧化成羧基,生成- 羥基酸,再進(jìn)一步氧化成二羧酸)5. 尿素循環(huán):肝臟是動(dòng)物生成尿素的主要,由于精氨酸酶的作用使精氨酸水解為鳥(niǎo)氨酸及尿素。氨酸了尿素后產(chǎn)生的鳥(niǎo)氨酸,和氨甲酰磷酸反應(yīng)產(chǎn)生瓜氨酸,瓜氨酸又和天冬氨酸反應(yīng)生成精氨二輔酶與維生素的關(guān)系:硫胺素即維生素 B1。它在生物體內(nèi)的輔酶形式是輔酶與維生素的關(guān)系:硫胺素即維生素 B1。它在生物體內(nèi)的輔酶形式是硫胺素焦磷酸 (TPP)(1硫胺素焦磷酸(TPP)的結(jié)構(gòu)式硫胺素焦磷酸過(guò)

23、去也稱為輔羧酶。它在動(dòng)物糖代謝中起著重要作用,例如 酸在脫羧作用時(shí)需要它。在 TPP 缺少的情況下,代謝中間物 酸不能順利脫羧會(huì)積聚于血液和組織中而出現(xiàn)神經(jīng)炎癥狀。TPP 還是其他酶例如 -酮酸氧化酶、轉(zhuǎn)酮醇酶的輔酶。TPP 催化的酶反應(yīng)還需要有鎂離子的存在。煙酰胺是一系列酶類的輔酶的前體。很早就知道煙酰胺可以防止糙皮病。1904 年已知 發(fā)酵時(shí)不能缺少一種叫輔酶的物質(zhì),1933 年這種輔酶被分離出來(lái)。1934 年德國(guó)生化學(xué)家 O.瓦爾堡又分離出一個(gè)與輔酶相近似的物質(zhì),稱為輔酶,并證實(shí)了煙酰胺是這兩種輔酶的組成部分,現(xiàn)在已經(jīng)弄清楚輔酶的化學(xué)組成是煙酰胺腺嘌呤二核苷酸 (NAD,輔酶的化學(xué)組成為

24、煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NAD)。以 NAD(和 N (為輔酶的酶,稱為吡啶核苷酸(或煙酰胺核苷酸)連接的脫氫酶。這些酶催化細(xì)胞內(nèi)的氧化還原反應(yīng)。一般說(shuō)來(lái),與 NAD(相連的脫氫酶類通常與呼吸過(guò)程有關(guān),而與 N (相連的則與生物 反應(yīng)有關(guān)。核黃素即維生素 B2。參與組成兩種輔酶,是細(xì)胞內(nèi)的氧化還原系統(tǒng)的主要成分,它們是黃素單核苷酸(FMN)和黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD)FMN FAD 是一系列黃素連接的氧化還原酶或稱為黃素蛋白類的輔酶,從它們與酶蛋白結(jié)合緊密的程度來(lái)說(shuō),也可認(rèn)為是輔基。這些酶中有的除了 FMN FAD 外,還需要一些金屬輔助因子,如鐵或鉬離子等。因此它們被稱為金屬基琥珀酸,精

25、氨基琥珀酸為酶裂解,產(chǎn)物為精氨酸及延胡索酸。由于精氨酸水解在尿素生成后又重新反復(fù)生成,故稱尿素循環(huán)尿素循環(huán)(urea cycl e):是一個(gè)由 4 步酶促反應(yīng)組成的,可以將來(lái)自氨和天冬氨酸的氮轉(zhuǎn)化為尿素的循環(huán)。該循環(huán)是發(fā)生在脊椎動(dòng)物的肝臟中的一個(gè)代謝循環(huán)尿素循環(huán)(ureacycle)動(dòng)物氮代謝最終產(chǎn)物尿素的生成過(guò)程。尿素是哺乳動(dòng)物排泄銨離子的形式。哺乳動(dòng)物細(xì)胞環(huán)境中銨離子濃度不能過(guò)高,例如,人血漿的銨離子濃度一般不超過(guò) 70 微摩爾濃度,更高的濃度會(huì)導(dǎo)致。因此,大多數(shù)陸居動(dòng)物都有一個(gè)如何排泄氮化合物。水生動(dòng)物多為直接排氨的,排出的氨隨即被周?chē)乃♂?,?dāng)兩棲類經(jīng)過(guò)而成為陸居動(dòng)物,例如,蝌蚪成為

26、蛙時(shí),排氨代謝就轉(zhuǎn)變?yōu)榕拍蛩卮x,體液中從脫氨、轉(zhuǎn)氨等作用所的銨離子通過(guò)一系列酶催化的反應(yīng)成為尿素。除鳥(niǎo)類及爬行類排尿酸以外,陸居動(dòng)物均以尿素為氮代謝的終產(chǎn)物。氨甲酰磷酸是由來(lái)自脫氨等作用的銨離子和來(lái)自碳代謝的 CO2,通過(guò) 酶的催化縮合而成。 的過(guò)程中消耗了 4ATP,反應(yīng)基本上是不可逆的。 酶受 N-乙酰谷氨酸激活,如高蛋白膳食可導(dǎo)致激活劑增產(chǎn),從而促進(jìn)氨甲酰磷酸增加 ,有助于多余的氨的排除。氨甲酰磷酸的 可以看作動(dòng)物氮代謝的關(guān)鍵反應(yīng),而鳥(niǎo)氨酸在這一反應(yīng)中僅起著攜帶者的作用。三、簡(jiǎn)答題1、輔基和輔酶有何不同,請(qǐng)寫(xiě)出三種維生素與輔酶的關(guān)系。這些輔酶在代謝中的應(yīng)用答: 根據(jù)酶催化反應(yīng)最適條件的

27、要求,原則上在酶測(cè)定體系中應(yīng)加入一定量的輔助因子。輔助因子(cofactors是指酶的活性所需要的一種非蛋白質(zhì)成分包括輔酶輔基和金屬離子激活劑與酶緊密結(jié)合的輔因子稱為輔基;不含輔基的酶蛋白稱為脫輔基酶蛋白(apoenzyme,沒(méi)有催化活性,必須加入足量輔基和它結(jié)為全(holoenzyme才有催化活性脫輔基酶蛋白與輔基孵育一段時(shí)間后,酶活性才會(huì)恢復(fù),因此,往往需要樣品與試劑中的輔基先預(yù)孵育的過(guò)程。輔基的用量往往較少。與酶蛋白結(jié)合很松弛,用透析和其它方法很易將它們與酶分開(kāi)的稱為輔酶(Coenzyme。輔酶盡管不同于酶的底物,但在作用方式上和底物類似,在酶反應(yīng)過(guò)程中與酶結(jié)合、分離及反復(fù)循環(huán)。輔酶用量

28、的確定可將它們按底物處理。例如乳酸脫氫酶中輔酶按雙底物動(dòng)力學(xué)方程計(jì)算。黃素蛋白。這些酶催化一系列可逆或不可逆的細(xì)胞中的氧化還原反應(yīng)。吡哆醛及其衍生物吡哆醛、吡哆胺和吡哆醇總稱為B6(3維生素的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式class=imageB6參與形成兩種輔酶,即吡哆醛磷酸和吡哆胺磷酸。需要吡哆醛磷酸或吡哆胺磷酸作為輔酶的酶在氨基酸代謝中特別重要,催化轉(zhuǎn)氨、脫羧以及消旋作用等。生物素作為一些酶的輔基而起輔因子作用。它以共價(jià)鍵的形式通過(guò)酰胺鍵和脫輔基酶蛋白的一個(gè)專一賴氨酰殘基的 - 基相連。-N-生物素酰-L-賴氨酸稱為生物胞素(biocytin) (圖 4生物素作為輔基的形式)黃素蛋白。這些酶催化一系列可

29、逆或不可逆的細(xì)胞中的氧化還原反應(yīng)。吡哆醛及其衍生物吡哆醛、吡哆胺和吡哆醇總稱為B6(3維生素的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式class=imageB6參與形成兩種輔酶,即吡哆醛磷酸和吡哆胺磷酸。需要吡哆醛磷酸或吡哆胺磷酸作為輔酶的酶在氨基酸代謝中特別重要,催化轉(zhuǎn)氨、脫羧以及消旋作用等。生物素作為一些酶的輔基而起輔因子作用。它以共價(jià)鍵的形式通過(guò)酰胺鍵和脫輔基酶蛋白的一個(gè)專一賴氨酰殘基的 - 基相連。-N-生物素酰-L-賴氨酸稱為生物胞素(biocytin) (圖 4生物素作為輔基的形式)的參入 (羧化作用)或轉(zhuǎn)移,因而生物素和需要生物素的酶類能催化的固定密切相關(guān)。在羧化作用時(shí)還需要腺苷三磷酸(ATP)和鎂離子的

30、存在,此外生物素在蛋白質(zhì)生物中以及轉(zhuǎn)氨基作用中也起著重要作用。泛酸最初作為酵母的生長(zhǎng)因子被分離出來(lái)。由于在生物中廣泛存在,因而被稱為泛酸。泛酸的輔酶形式是CoASH),是酶促乙酰化作用的輔助因子(5A的結(jié)構(gòu)式,在生物學(xué)上的重要性是作為?;妮d體或供體,在代謝上尤其是脂肪酸的代謝上甚為重要。葉酸由于最早是從菠菜葉中被分離出來(lái),故名。葉酸的輔酶形式是四氫葉酸(氫葉酸的結(jié)構(gòu)式),它作為酶促轉(zhuǎn)移一碳基團(tuán)(如甲?;龋┑闹虚g載體而在呤類、絲氨酸、甘氨酸和甲團(tuán)的生物中起作用。此外,葉酸在白的生物上也是不可缺少的。維生素 20 年代已經(jīng)發(fā)現(xiàn)給吃動(dòng)物的肝能治療惡性貧血,說(shuō)明肝中有一種因子對(duì)惡性貧血有效?,F(xiàn)在維

31、生素 B12 經(jīng)被分離提純并且結(jié)構(gòu)也已弄清。維生素 B12 的結(jié)構(gòu)中有一個(gè)咕啉(corrin)環(huán)系統(tǒng),并且含有鈷離子及基(CN),故又鈷胺素純凈的維生素 B12 溶液呈紅色, 這也是一般鈷化合物的特征作為輔酶時(shí), 維生素 B12 中的 CN 被 - 脫氧腺苷基團(tuán)所代替, 稱為輔酶 B12。這是一個(gè)不穩(wěn)定的化合物,當(dāng)化物存在或于光照下即轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素 B12以 5- 脫氧腺苷基代替式中的黑體-CN 基,就是輔酶 B12 的結(jié)構(gòu)式。輔酶作為酶的輔因子的有機(jī)分子,本身無(wú)催化作但一般在酶促反應(yīng)中有傳遞電子、原子或某些功能基團(tuán)( 如參與氧化還原或運(yùn)載?;幕鶊F(tuán)) 的作用。在大多數(shù)情況下,可通輔酶(coen

32、zyme)是一類可以將化學(xué)基團(tuán)從一個(gè)酶轉(zhuǎn)移到另一個(gè)酶上的有機(jī)小分子,與酶較為松散地結(jié)合,對(duì)于特定酶的活食補(bǔ)充。不同的輔酶能夠攜帶的化學(xué)基團(tuán)也不同:NAD 或 +攜帶氫離子,輔酶 A 攜帶乙酰基,葉酸攜帶甲酰基,S- 腺苷三、甲氨蝶呤抗腫瘤作用的化學(xué)原理。答:甲氨蝶呤為抗葉酸類抗腫瘤藥,主要通過(guò)對(duì)二氫葉酸還原酶的抑制四氫葉酸嘌呤核苷酸和嘧啶脫氧核苷酸主要抑制二氫葉酸還原酶而使二氫葉酸不能還原成有生理活性的四氫葉酸過(guò)程中一碳基團(tuán)的轉(zhuǎn)移作用受阻,導(dǎo)致 DNA酸酶的抑制作用,但抑制 RNA的作用則較弱,四氫葉酸主要作用于細(xì)胞周期的 S 細(xì)胞周期特異性藥物,對(duì) G1/S期的細(xì)胞也有延緩作用,對(duì) G1 生

33、理細(xì)胞凋亡:凋零(apoptosis)也稱凋亡,是生系統(tǒng)成熟和成熟細(xì)胞更新的重要機(jī)制,是指維持內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定,控制的細(xì)的有序(從明亮的地方走進(jìn)的地方,一下子的眼睛就會(huì)什么也看不見(jiàn),需要經(jīng)過(guò)一會(huì),才會(huì)慢慢地適應(yīng),逐漸看清暗處的東西,這一過(guò)程約 2030分鐘,其間視網(wǎng)膜的敏感度逐漸增高的適應(yīng)過(guò)程,就是暗適應(yīng),也就是視網(wǎng)膜對(duì)暗處的適應(yīng)能力。(在的地方,人眼睛中的錐狀細(xì)胞處于不工作狀態(tài),這時(shí)只有桿狀感光細(xì)胞在起作用。在桿狀感光細(xì)胞中有一種叫視紫紅質(zhì)的物質(zhì),它對(duì)弱光敏感,在暗處它可以逐漸,據(jù)眼科統(tǒng)計(jì),在暗處 分鐘內(nèi)就可以生成 60%的視紫紅質(zhì),約 30 分鐘即可全部生成。因此在暗的地方待的時(shí)間越長(zhǎng),則對(duì)弱光

34、的敏感度也就越高。但有的人桿狀感光細(xì)胞的功能有,在暗的地方,桿狀色素細(xì)胞不能正常地工作,不管他在暗處待多久,都不能提高對(duì)弱光的敏感度,把這種現(xiàn)象稱之為夜盲。有的夜盲是維生素 A 缺乏等引起的,有的是性視網(wǎng)膜色素變性等疾病引起。桿狀感光細(xì)胞不具有辨認(rèn)物體顏色的能力,所以在暗處看東西,都是一種顏色。(明適應(yīng) :從過(guò)程稱為明適應(yīng)。二.(根據(jù)細(xì)胞膜上感受信號(hào)物質(zhì)的蛋白質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)和功能的不同,跨膜信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)的方式可分為 3 (從明亮的地方走進(jìn)的地方,一下子的眼睛就會(huì)什么也看不見(jiàn),需要經(jīng)過(guò)一會(huì),才會(huì)慢慢地適應(yīng),逐漸看清暗處的東西,這一過(guò)程約 2030分鐘,其間視網(wǎng)膜的敏感度逐漸增高的適應(yīng)過(guò)程,就是暗適應(yīng),

35、也就是視網(wǎng)膜對(duì)暗處的適應(yīng)能力。(在的地方,人眼睛中的錐狀細(xì)胞處于不工作狀態(tài),這時(shí)只有桿狀感光細(xì)胞在起作用。在桿狀感光細(xì)胞中有一種叫視紫紅質(zhì)的物質(zhì),它對(duì)弱光敏感,在暗處它可以逐漸,據(jù)眼科統(tǒng)計(jì),在暗處 分鐘內(nèi)就可以生成 60%的視紫紅質(zhì),約 30 分鐘即可全部生成。因此在暗的地方待的時(shí)間越長(zhǎng),則對(duì)弱光的敏感度也就越高。但有的人桿狀感光細(xì)胞的功能有,在暗的地方,桿狀色素細(xì)胞不能正常地工作,不管他在暗處待多久,都不能提高對(duì)弱光的敏感度,把這種現(xiàn)象稱之為夜盲。有的夜盲是維生素 A 缺乏等引起的,有的是性視網(wǎng)膜色素變性等疾病引起。桿狀感光細(xì)胞不具有辨認(rèn)物體顏色的能力,所以在暗處看東西,都是一種顏色。(明適

36、應(yīng) :從過(guò)程稱為明適應(yīng)。二.(根據(jù)細(xì)胞膜上感受信號(hào)物質(zhì)的蛋白質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)和功能的不同,跨膜信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)的方式可分為 3 (1)G 磷脂酶 (2)離子通道受體介導(dǎo)的信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)(3)。與前兩種不同的是不需要 聯(lián)系,形成所謂的信號(hào)網(wǎng)絡(luò)或信號(hào)間的串話。 (血液凝固,是指血液由的液體狀態(tài)變成不能的凝膠狀態(tài)的過(guò)程,是生理性止血的重要環(huán)節(jié)。2、血液凝固的基本過(guò)程是凝血酶原激活物形成、凝血酶形成蛋白形成1由通道蛋白質(zhì)完成的跨膜信號(hào)傳導(dǎo)主要包括化學(xué)門(mén)控通道電壓門(mén)控通道機(jī)械門(mén)控通道2呼吸運(yùn)動(dòng)呼吸肌的收縮和舒張引起的胸廓節(jié)律性擴(kuò)大和縮小稱為呼吸運(yùn)動(dòng)包括吸氣運(yùn)動(dòng)和呼氣動(dòng)3、 消化:食物中所含的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)包括蛋白質(zhì)、脂肪、糖類

37、等在消化道內(nèi)被分解為能被吸收的小分子物質(zhì)4、 不感蒸發(fā):人類的水分由機(jī)體蒸發(fā),除發(fā)汗外,還可以由皮膚和呼吸道粘膜進(jìn)行,后兩者稱為不感蒸發(fā)。不感蒸發(fā)是一種不間斷的基本水分的損失,與體溫的恒常性的維持機(jī)制(如發(fā)汗)是有區(qū)別的。皮膚的不感蒸發(fā)是表皮細(xì)胞間隙中組織液的水分直接透過(guò)皮膚而蒸發(fā)掉,5、 暗適應(yīng)是視網(wǎng)膜適應(yīng)暗處或低光強(qiáng)度狀態(tài)而出現(xiàn)的視敏感度增大的現(xiàn)象血液凝固的實(shí)質(zhì)就是血漿中的可溶性蛋白原變成不可溶的(2影響心肌的傳導(dǎo)性是細(xì)胞直徑和縫隙連接的數(shù)量及功能已興奮部位動(dòng)作電位 0 期去化的速度和幅度,鄰血液凝固的實(shí)質(zhì)就是血漿中的可溶性蛋白原變成不可溶的(2影響心肌的傳導(dǎo)性是細(xì)胞直徑和縫隙連接的數(shù)量及

38、功能已興奮部位動(dòng)作電位 0 期去化的速度和幅度,鄰近未興奮部位膜的興奮性 刺激生成素(間質(zhì)細(xì)胞刺激素促黑(素細(xì)胞)甲狀腺素(四碘甲狀腺原氨酸糖皮質(zhì)激素(如皮質(zhì)醇5、腎上腺皮的主要激素有糖皮質(zhì)激素,鹽皮質(zhì)激素3.中樞神經(jīng)遞質(zhì)包括:乙酰膽堿,單胺類,氨基酸類和(影響傳導(dǎo)性(1)結(jié):個(gè)心肌細(xì)胞之間傳導(dǎo)性不同。(2)生:1)已興奮部位動(dòng)作電位0期去極化的速度幅度 2)鄰近未興奮部位膜的興奮性(心肌細(xì)胞生物電產(chǎn)生的基礎(chǔ):心肌細(xì)胞跨膜電位取決于離子的跨膜電- 化學(xué)梯度和膜對(duì)離子的選擇性通透(影響心肌興奮性:靜息電位或最大復(fù)極電位的水平;閾電位的水平; 引起 0 期去極化的離子通道性狀影響傳導(dǎo)性包括:細(xì)胞直

39、徑和縫隙連接的數(shù)量及功能;0 期去極化的速度和幅度;鄰近未興奮部位膜的興奮性。12人在劇烈運(yùn)動(dòng)后血壓會(huì)發(fā)生什么變化?簡(jiǎn)述機(jī)體使血壓恢復(fù)正常的主要調(diào)節(jié)過(guò)程答:血壓升高(一)這是對(duì)血壓最主要的、經(jīng)常起作用的調(diào)節(jié)機(jī)制。交感神經(jīng)末的平滑肌上,使小動(dòng)脈保持一定的張力。強(qiáng)時(shí),使小動(dòng)脈收縮,血壓增高;交感神經(jīng)興奮性降低時(shí),則小動(dòng)脈相應(yīng)地舒張,使血壓下降。鹽皮質(zhì)激素(如醛固酮E12人在劇烈運(yùn)動(dòng)后血壓會(huì)發(fā)生什么變化?簡(jiǎn)述機(jī)體使血壓恢復(fù)正常的主要調(diào)節(jié)過(guò)程答:血壓升高(一)這是對(duì)血壓最主要的、經(jīng)常起作用的調(diào)節(jié)機(jī)制。交感神經(jīng)末的平滑肌上,使小動(dòng)脈保持一定的張力。強(qiáng)時(shí),使小動(dòng)脈收縮,血壓增高;交感神經(jīng)興奮性降低時(shí),則小

40、動(dòng)脈相應(yīng)地舒張,使血壓下降。鹽皮質(zhì)激素(如醛固酮ETP絨毛膜激膽囊收縮素-CCK-二、腎素緊張素-醛固酮系200ng/g緊張素-醛固酮系統(tǒng)相反,心鈉素具有強(qiáng)的降血壓作用,其降壓機(jī)制目前還沒(méi)有一致的Ca2+鈉素使組織和血漿中的 cGMP 四、其他物(一)舒緩激肽(bradykinin)舒張素(kallidin)(素 二、腎素緊張素-醛固酮系200ng/g緊張素-醛固酮系統(tǒng)相反,心鈉素具有強(qiáng)的降血壓作用,其降壓機(jī)制目前還沒(méi)有一致的Ca2+鈉素使組織和血漿中的 cGMP 四、其他物(一)舒緩激肽(bradykinin)舒張素(kallidin)(素 (一)心室的收縮功當(dāng)心肌受到損害(例如缺血、壞死、

41、炎癥等,心肌喪失其部分收縮功能,可以通過(guò)水鹽代謝的調(diào)節(jié)逐漸補(bǔ)充上,前面所述及的腎素緊張素-腎素進(jìn)入血液。腎素能使血漿中的 緊張素原水解生成 緊張素, 緊張素的縮 作用很微弱,但當(dāng)進(jìn)入肺循環(huán)后,它在一種轉(zhuǎn)換酶的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)?緊張素,它是一種很強(qiáng)的 活性物質(zhì),可以升高血壓。 緊張素可使全身的小動(dòng)脈平滑肌收縮,周?chē)h(huán)阻力增大,血壓上升。 緊張的醛固酮,后者可促使腎小管對(duì) Na+的重吸收,起到保 Na+和存水的作用,使循環(huán)血量和回心血量增加,血壓升高。做為一個(gè)次要的 ,由于小靜脈也收縮,回心血量增加,對(duì)血要的血壓調(diào)。當(dāng)血壓過(guò)高時(shí),牽拉感受器,通過(guò)交感神經(jīng)的傳將信息傳運(yùn)動(dòng)中樞,使感神經(jīng)的活動(dòng)性降低,交感神經(jīng)的受到抑制,從而使血壓降低。反之,當(dāng)血壓過(guò)低時(shí),也通過(guò)(小動(dòng)脈)內(nèi),也就不能產(chǎn)生壓力一、 有效濾過(guò)壓=(腎小球毛細(xì)壓+囊內(nèi)液膠體滲透壓)-(血漿

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