物質(zhì)安全安全重點

1、PAGE9緒論危險：一種可能導(dǎo)致人身傷害、環(huán)境破壞及財產(chǎn)損失的狀況。與嚴重度有關(guān)。風(fēng)險：可能性與嚴重度的乘積：風(fēng)險=嚴重度可能性，更普遍的看法是將風(fēng)險看成是可能性與嚴重度的組合。死亡事故率指數(shù)：暴露于危險環(huán)境108h內(nèi)發(fā)生的死亡人數(shù)?？山邮茱L(fēng)險：是一種低于某設(shè)定值的風(fēng)險，該設(shè)定值是考慮到法律、技術(shù)、經(jīng)濟或道德等因素而預(yù)先確定的。第一章化學(xué)品：通過化學(xué)方法和化工過程所得到的物質(zhì)。其中化學(xué)品分類的有全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度（GHS）和聯(lián)合國關(guān)于危險貨物運輸建議書。GHS制度針對化學(xué)品物理危險、健康、環(huán)境危險特性共制定了28項分類標(biāo)準，其中物理危險特性16項、健康危險特性10項、環(huán)境危險特性2項

2、 關(guān)于危險貨物運輸建議書的分類：第1類：爆炸品 有整體爆炸危險的物質(zhì)和物品 有迸射危險，但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品 有燃燒危險并有局部爆炸危險或局部迸射危險或這兩種危險都有，但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品 不呈現(xiàn)重大危險的物質(zhì)和物品 有整體爆炸危險的非常不敏感物質(zhì) 無整體爆炸危險的極端不敏感物品第2類：氣體 易燃氣體 非易燃無毒氣體 毒性氣體第3類：易燃液體第4類：易燃固體、易于自燃的物質(zhì)、遇水放出易燃氣體的物質(zhì) 易燃固體 易于自燃的物質(zhì)物品 遇水放出易燃氣體的物質(zhì)第5類：氧化性物質(zhì)和有機過氧化物 氧化性物質(zhì) 有機過氧化物 第6類：毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì) 毒性物質(zhì) 感染性物質(zhì)第7類：放射性物質(zhì)第

3、8類：腐蝕性物質(zhì)第9類：雜項危險物質(zhì)和物品火炸藥的分類：起爆藥類、猛炸藥類、火藥類、煙火劑?？蛇\輸爆炸物的界定與分項第6組，試驗?zāi)康模簩簳r認可劃入第1類的制品或物質(zhì)的包裝物劃分其項別。試驗項目：單件試驗、堆垛試驗、外部火燒試驗。不相容：它們一起貯存和運輸時，會增加其發(fā)生分解與引爆的危險性按爆炸物品的理化性能、爆炸性能、內(nèi)外包裝方式、特殊危險性等不同特點，而劃分為A、B、C、D、E、F、G、H、J、K、L、N和S共13個配裝組。氣體的分類，按物理狀態(tài)分壓縮氣體、液化氣體、冷凍液化氣體、溶解氣體。按危險化學(xué)品分項易燃氣體、非易燃無毒氣體、毒性氣體。按理化性質(zhì)分可燃性、助燃性、分解爆炸性、惰性和毒

4、性氣體。燃燒的條件：可燃物、助燃物、激發(fā)能量、自由基。爆炸的條件：爆炸極限、臨界含氧量、最小點火能量、自由基。爆炸極限：人們把可以點火且火焰可以自動傳播下去的可燃氣體濃度（常以體積百分數(shù)表示）叫爆炸極限。高濃度側(cè)叫爆炸上限；低濃度側(cè)叫爆炸下限。臨界氧含量：可燃氣體-空氣混合物體系中氧含量達到一定程度后點火才能燃燒并傳播，把所需要的最低氧濃度叫臨界氧含量最小點火能量：在規(guī)定條件下能引起可燃氣-空氣混合物著火并傳播的最小電火花能量稱為該可燃氣的最小點火能量。最小點火能量的影響因素：化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)、濃度、溫度、壓力。閃蒸：對在較高壓力下處于氣液平衡的液化氣體，泄漏到大氣環(huán)境時，由于此液體的溫度比其在

5、大氣壓下的沸點高而會急速氣化，所需氣化熱從液體中奪取，因之液體溫度便急速降至沸點。蒸汽云爆炸：泄漏或閃蒸的氣體可與空氣形成可燃爆混合物。若濃度在爆炸極限范圍內(nèi)并遇上點火源，便會發(fā)生所謂“蒸氣云爆炸”。沸騰液體膨脹爆炸：裝在槽罐（車）中的液化氣，如果遇到了外部火災(zāi)加熱，槽罐中的壓力會很快升高，氣相部分的罐體會發(fā)生延展性破壞而形成大塊破片被氣體膨脹力拋至遠方；液相部分會因突然降至大氣壓而發(fā)生突沸，大量的蒸氣會立即著火，并借助浮力上升形成火球。擴散特點：比空氣輕的可燃氣體逸散在空氣中可以無限制地擴散與空氣形成爆炸性混合物，并能夠隨風(fēng)飄蕩，迅速蔓延和擴展；比空氣重的可燃氣體泄漏出來時，往往飄浮于地表、

6、溝渠、隧道、廠房死角等處,長時間聚集不散，易與空氣在局部形成爆炸性混合氣體，遇著火源發(fā)生著火或爆炸；同時，密度大的可燃氣體一般都有較大的發(fā)熱量，在火災(zāi)條件下，易于造成火勢擴大。20.影響壓縮氣體和液化氣體靜電荷產(chǎn)生的主要因素：雜質(zhì)。氣體中所含的液體或固體雜質(zhì)越多，多數(shù)情況下產(chǎn)生的靜電荷也越多。流速。氣體的流速越快，產(chǎn)生的靜電荷也越多。液化石油氣噴出時，產(chǎn)生的靜電電壓可達9000V冷凍液化氣體氣體的危險：低溫傷害、急劇蒸發(fā)造成缺氧、燃爆危險。閃點：在規(guī)定的條件下，加熱試樣，當(dāng)試樣達到某溫度時，試樣的蒸汽和周圍空氣的混合氣，一旦與火焰接觸，即發(fā)生閃燃現(xiàn)象，發(fā)生閃燃時試樣的最低溫度夏季盛裝易燃液體的

7、桶，常出現(xiàn)“鼓桶”現(xiàn)象以及玻璃容器發(fā)生爆裂，就是由于受熱膨脹所致。靜電危害：許多易燃液體，特別是石油產(chǎn)品的都大于1011m液面下降速度，叫燃燒速度（mm/min表示），與容器直徑具有一定的關(guān)系，一般是隨直徑增大，燃速降低，而后增加，最后趨于穩(wěn)定可燃性霧滴的火災(zāi)爆炸特點：液滴的燃燒速度不是決定于蒸氣壓，而是使液滴達到沸點及液體蒸發(fā)所需要的熱量。所以沸點下的蒸發(fā)熱在霧滴爆炸中比其蒸氣壓具更重要的意義。 霧滴燃燒過程中主要是通過熱對流傳熱（95%的熱量是通過對流傳給未燃燒液滴的）。 細微液滴的可燃下限（質(zhì)量百分濃度）與蒸氣的很接近。易燃蒸氣的可燃性區(qū)域只是在閃點以上的溫度下是重要的，但霧滴的可燃范圍

8、卻可延伸至閃點以下。 燃料/空氣比是影響燃燒的關(guān)鍵條件，但霧滴的均勻性也是影響火焰?zhèn)鞑サ闹匾蛩亍?霧滴的爆炸速率比蒸汽低，隨霧滴濃度的增加稍有提高。較大的霧滴燃燒速度不夠穩(wěn)定自反應(yīng)物質(zhì)是即使沒有氧(空氣)也容易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定物質(zhì)可燃性粉塵的分類：金屬粉類、樹脂類及其原料、農(nóng)林產(chǎn)品類、礦物及其他。粉塵爆炸的機理：粒子表面被點火而受熱，溫度升高。表面分子溫度升高至一定高度時發(fā)生干餾或分解，生成可燃性氣體散布于粒子周圍。散布于粒子周圍的可燃氣體與空氣形成爆炸性混合物立即被點火發(fā)生爆炸反應(yīng)，放出大量熱并呈現(xiàn)火焰。爆炸火焰通過熱傳導(dǎo)、輻射等作用使尚未反應(yīng)的粉塵粒子殘存部分繼續(xù)受熱分解，放出

9、可燃氣體與空氣混合、發(fā)火、傳播，直至反應(yīng)完全。粉塵爆炸本質(zhì)上也是通過氣體爆炸來實現(xiàn)的。32.粉塵爆炸的特點：粉塵爆炸反應(yīng)速度與壓力比可燃氣體的要小，但由于它能量密度大、持續(xù)時間及反應(yīng)帶（區(qū)）較長，所以爆炸能量總的來說較大，破壞力強， 局部懸浮粉塵的爆炸，易引起堆積粉塵的激波卷揚，從而引起二次爆炸/爆轟。可燃粉塵密度較氣體大得多，因此爆炸反應(yīng)產(chǎn)物中含有大量的CO及粉塵(如塑料粉)自身分解的有毒氣體，會伴隨中毒死亡的事故。發(fā)火性物質(zhì)：是即使只有少量與空氣接觸不到5分鐘便燃燒的物質(zhì)，包括混合物和溶液(液體或固體)有機過氧化物的特點：(1) 可能發(fā)生爆炸性分解；(2) 迅速燃燒；(3) 對碰撞或摩擦敏

10、感；(4) 與其他物質(zhì)起危險反應(yīng)；(5) 損害眼睛。 有機過氧物危險特性：分解爆炸性、易燃性、人身傷害性。有機過氧化物應(yīng)避免眼睛接觸。中毒的途徑：呼吸道、消化道、皮膚。影響毒性的因素：化學(xué)組成和化學(xué)結(jié)構(gòu)。 溶解性。 揮發(fā)性。 顆粒細度。 氣溫。 放射性物質(zhì)的危害，是通過其放射的射線對人體細胞基本分子結(jié)構(gòu)的電離，破壞了分子結(jié)構(gòu)和細胞而造成傷害的。其主要危險在于引起基因突變和染色體畸變，使一代甚至幾代受害。第2章1.“新物質(zhì)”評價程序：新物質(zhì)、文獻調(diào)查、估算預(yù)測、篩選（鑒別）試驗、標(biāo)準試驗、實際規(guī)模試驗。2.篩選試驗通常用于鑒別物質(zhì)對機械刺激(撞擊、摩擦)、熱及火焰的敏感性。3.篩選試驗的特點：試

11、樣量少。方法簡單，能很快獲得有關(guān)的重要信息。篩選試驗具有探索、摸底性質(zhì)，可為后面的實驗研究準備條件、積累經(jīng)驗，實現(xiàn)初步評價的目的。數(shù)據(jù)在危險性評價：取2、4-DNT和過氧化苯甲酰（BPO）作標(biāo)準物質(zhì)測定結(jié)果的主要影響因素：樣品池的型式、材質(zhì)、壁厚等的影響。試樣量的影響。（對不同樣品會有不同的趨勢）升溫速度的影響。環(huán)境氣氛及壓力的影響。撞擊感度測試方法：特性落高的測試方法、爆炸概率。有限水域水下爆炸的邊界效應(yīng)：爆炸沖擊波在水中傳播時，來自各種界面的反射波對實測沖擊波能量、氣泡能量及相應(yīng)信號波形的影響對于不存在邊界效應(yīng)或邊界效應(yīng)可以忽略的水域，可認為是無限水域標(biāo)準試驗的特點：試驗方法、裝置比較正規(guī)

12、、嚴格，試樣量相對較多，以保證試驗結(jié)果準確可靠，精度也高。實用時間較長，應(yīng)用范圍較廣，經(jīng)過實踐與時間的考驗，證明是符合實際和準確的，所以為人們（以至國際上）所公認。法律、法規(guī)所規(guī)定的正式用于危險性（品）分類、分級的試驗。10. 實際規(guī)模試驗：物質(zhì)或物品生產(chǎn)出來后，是以實際的包裝形式和包裝量（堆積量）進行貯存與運輸，以這種形式和量進行的實驗11.水中爆炸得到的參數(shù)：沖擊波能、氣泡能、逸散在水中的熱能第4章壓力評估方法：氣體釋放問題：蒸汽壓問題：溶劑蒸發(fā)量：2.單一反應(yīng)速率：熱生成速率：4.熱移出速率：5.熱散失速率：6.絕熱條件下的反應(yīng)速率：7.兩個反應(yīng)速率與溫度的函數(shù)關(guān)系：弱放熱反應(yīng)（絕熱溫升

13、為20K）和強放熱反應(yīng)（絕熱溫升為200K），見表。對于只有20K絕熱溫升的弱放熱反應(yīng)，反應(yīng)速率僅僅在第一個4K過程中緩慢增加，隨后反應(yīng)物的消耗占主導(dǎo)，反應(yīng)速率下降，這不能視為熱爆炸，而只是一個自加熱現(xiàn)象。而對于200K絕熱溫升的強放熱反應(yīng)來說，反應(yīng)速率在很大的溫度范圍內(nèi)急劇增加，反應(yīng)物的消耗僅僅在較高溫度時才有明顯的體現(xiàn)。這種行為稱為熱爆炸。 第五章1.工藝操作溫度：冷卻失效情形的初始溫度。一旦出現(xiàn)非等溫過程，且冷卻失效具有最嚴重的后果（最糟糕情況）時，要馬上考慮到這個初始溫度。3.合成反應(yīng)的最高溫度（MTSR）：這個溫度本質(zhì)上取決于未轉(zhuǎn)化反應(yīng)物料的累積度，因此，該參數(shù)強烈地取決于工藝設(shè)計為

14、24h的溫度：這個溫度取決于反應(yīng)混合物的熱穩(wěn)定性它是反應(yīng)物料熱穩(wěn)定性不出現(xiàn)問題時的最高溫度。5.技術(shù)原因的最高溫度（MTT）：對于開放體系而言即為沸點，對于封閉體系是最大允許壓力（安全閥或爆破片設(shè)定壓力）對應(yīng)的溫度。1級TPMTSRMTTTD24TPMTSRTD24MTTTPMTTMTSRTD24TPMTTTD24MTSR級危險度情形（TpTD24MTSR TD24 ），且溫度在二次反應(yīng)失控的過程中將達到技術(shù)極限。這種情況下，蒸發(fā)冷卻或緊急泄壓很難再起到安全屏障的作用。這是因為在溫度為MTT時二次反應(yīng)的放熱速率太高，會導(dǎo)致一個危險的壓力增長。所以，這是一種很危險的情形。第六章量熱儀的分類樣品規(guī)

15、模：微量熱儀（毫克量級）、大量熱儀（克量級）、實驗室規(guī)模（百克量級-千克量級）。量熱單元的數(shù)量：儀器可設(shè)計成只有單個量熱單元或者具有兩個完全相似的量熱單元根據(jù)所采用熱量平衡的方法進行分類。理想累積量熱儀（或絕熱量熱儀）和理想熱流）量熱儀（等溫量熱儀及恒溫量熱儀）。量熱儀的運行模式：等溫模式、動態(tài)模式、絕熱模式、恒溫模式。不同工作模式下樣品溫度隨時間的變化關(guān)系（實線）以及環(huán)境溫度隨時間的變化關(guān)系(虛線)：（a）等溫模式，（b）動態(tài)模式，（c）絕熱模式，（d）恒溫模式第七章參數(shù)敏感性：化學(xué)系統(tǒng)的行為受到許多物理化學(xué)參數(shù)的影響，當(dāng)系統(tǒng)處于參數(shù)敏感性區(qū)域時，參數(shù)的微小變化便可能引起系統(tǒng)的劇烈變化，并導(dǎo)

16、致反應(yīng)失控。判據(jù):態(tài)穩(wěn)定性判據(jù)與冷卻系統(tǒng)溫度的關(guān)系。正方形代表Villermaux判據(jù)，三角形代表Semenov判據(jù)，星形代表 判據(jù)3.安全閥：安全閥是一種常用的安全泄放裝置，安全閥一般由閥座、閥瓣(閥芯)和加載機構(gòu)(彈簧)及其它附件組成。依靠彈簧、閥瓣緊壓在閥座上，形成一對密封面。閥座和容器相連，當(dāng)容器管道達到一定值時，閥座腔內(nèi)的靜壓力超過彈簧力，于是閥瓣被頂離閥座，介質(zhì)從閥瓣與閥座間的間隙處泄放；當(dāng)壓力下降到低于彈簧力時，閥瓣重新回到閥座上，安全閥又處于關(guān)閉狀態(tài)。因此，通過調(diào)節(jié)加載結(jié)構(gòu)施加在閥瓣上的載荷，便可確定安全閥的開啟壓力。4.爆破片：爆破片裝置是通過裝置中的爆破片的應(yīng)力達到強度極限

17、值而破裂，使得管道中介質(zhì)泄出，達到降低壓力的目的。爆破片裝置一般由爆破片和夾持器組成。爆破片裝置反應(yīng)動作迅速，泄放量大，適用于化學(xué)反應(yīng)過程導(dǎo)致壓力快速升壓需快速泄壓的要求。5.安全閥和爆破片組合泄壓裝置：由安全閥和爆破片組合而成的泄放裝置，綜合了安全閥和爆破片的優(yōu)勢，既能保證安全泄放，又能保證壓力容器在一定時間內(nèi)連續(xù)運行。組合泄放裝置有串聯(lián)組合和并聯(lián)組合等各種結(jié)構(gòu)形式，其作用亦各不相同。串聯(lián)式又分成兩種，容器-安全閥-爆破片和容器-爆破片-安全閥組合。而并聯(lián)組合是安全閥和爆破片分別裝在容器上，它起的作用，安全閥是解決物理過程超壓，而爆破片是解決化學(xué)反應(yīng)超壓。6.溫度控制方法：等溫反應(yīng)：反應(yīng)物料

18、的溫度恒定；絕熱反應(yīng)：根本沒有熱交換；多變反應(yīng)（polytropic reaction）：反應(yīng)過程經(jīng)歷不同的階段，例如絕熱、完全冷卻和控制冷卻；恒溫反應(yīng)：冷卻介質(zhì)的溫度恒定；溫度控制反應(yīng)：反應(yīng)物料的溫度直接由熱交換系統(tǒng)控制。第八章對策措施的選擇：對于化學(xué)反應(yīng)失控，首先應(yīng)該采取措施避免失控。其次，當(dāng)失控已經(jīng)被引發(fā)，則應(yīng)采取措施終止失控的進一步演變。最后，若失控?zé)o法避免，則應(yīng)采取應(yīng)急措施減輕其后果。當(dāng)然，我們首先應(yīng)當(dāng)避免問題，而不是解決問題.消除風(fēng)險的措施：首先，是通過稀釋法減小絕熱溫升。這種方法對于降低風(fēng)險是有效的，但由于它降低了產(chǎn)率，所以不經(jīng)濟。而且必須處理大量的溶劑，這也可能造成許多環(huán)境問題。運用半間歇反應(yīng)器同樣也可以減小