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文檔簡(jiǎn)介

1、SCUNEPP/POOPS/POPPRC.5/33關(guān)于持久久性有機(jī)機(jī)污染物物的斯德哥爾爾摩公約約Disttr.: Geenerral29 JJulyy 20009ChinneseeOrigginaal: Engglissh持久性有有機(jī)污染染物審查查委員會(huì)會(huì)第五次會(huì)會(huì)議20099年100月122日116日,日日內(nèi)瓦臨時(shí)議程程*UNEP/POPS/POPRC.5/1。項(xiàng)目55(b)審議風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草草案:硫丹風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介介草案:硫丹秘書處的的說明持久性有有機(jī)污染染物審查查委員會(huì)會(huì)第四次次會(huì)議作作出了關(guān)關(guān)于硫丹丹的第PPOPRRC4/55號(hào)決定定。 UNEP/POPS/POPRC.4/15,附件一。委員會(huì)

2、會(huì)在該決決定第22段中決決定建立立一個(gè)特特設(shè)工作作組,來進(jìn)一一步審查查關(guān)于將將硫丹列列入公公約附附件A、B或C的提案案(見文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.44/144和UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.4/INFF/144),并根據(jù)公公約附附件E編編制一份份風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)簡(jiǎn)介草案案。委員會(huì)在在這次會(huì)議議上,通通過了風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介介草案編編制工作作的標(biāo)準(zhǔn)工工作計(jì)劃劃。 同上,第33段和附件三。根據(jù)第PPOPRRC-44/5號(hào)號(hào)決定和和標(biāo)準(zhǔn)工工作計(jì)劃劃,特設(shè)設(shè)工作組組編制了了載于本本說明附附件的風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介介草案,秘秘書處尚尚未對(duì)該該草案進(jìn)進(jìn)行正式式編輯。該風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草草案的佐佐證文件件載

3、于文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.55/INNF/99。委員會(huì)可可能采取取的行動(dòng)動(dòng)委員會(huì)或或愿:通過本說說明附件件中的風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介介草案,包括任任何必要要修正案;依據(jù)公公約第第8條第7款,并根據(jù)據(jù)風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)簡(jiǎn)介,決定該該化學(xué)品品是否可可能由于于長(zhǎng)程飄飄移而對(duì)對(duì)人類健健康和/或環(huán)境境造成重重大不利利影響,從而需需要采取取全球行行動(dòng),并應(yīng)通通過該提提案;同意根據(jù)據(jù)上文(b)分分段的決決定情況況:(一)邀邀請(qǐng)所有有締約方方和觀察察員根據(jù)據(jù)公約約附件件F提供資資料,設(shè)立特特設(shè)工作作組起草草一份風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)管理理評(píng)價(jià)草草案,并商定定一項(xiàng)完成該該草案的的工作計(jì)計(jì)劃;或者(二)向向所有締締約方和和觀察員員

4、提供風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介介草案,留留待日后后審議。附件關(guān)于持持久性有有機(jī)污染染物的斯斯德哥爾爾摩公約約持久性有有機(jī)污染染物審查查委員會(huì)會(huì)硫丹風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介介草案斯德哥哥爾摩公公約持久性有有機(jī)污染染物審查查委員會(huì)會(huì)硫丹問題題特設(shè)工工作組起起草20099年7月月目錄TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc235102855 執(zhí)行摘要要5 HYPERLINK l _Toc235102856 1.導(dǎo)言言6 HYPERLINK l _Toc235102857 1.1化化學(xué)特性性 PAGEREF _Toc235102857 h 6 HYPERLINK l _Toc235102858 1.2審審查委

5、員會(huì)會(huì)就附件件D的資料料得出的的結(jié)論 PAGEREF _Toc235102858 h 77 HYPERLINK l _Toc235102859 1.3數(shù)數(shù)據(jù)來源 PAGEREF _Toc235102859 h 7 HYPERLINK l _Toc235102860 1.4該該化學(xué)品品在國際際公約下下的情況況 PAGEREF _Toc235102860 h7 HYPERLINK l _Toc235102861 2.與風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介介相關(guān)的的概要信信息8 HYPERLINK l _Toc235102862 2.1來來源8 HYPERLINK l _Toc235102863 2.1.1生產(chǎn)產(chǎn)、貿(mào)易易和庫

6、存存8 HYPERLINK l _Toc235102864 2.1.2用途途 PAGEREF _Toc235102864 h 8 HYPERLINK l _Toc235102865 2.1.3環(huán)境境排放99 HYPERLINK l _Toc235102866 2.2環(huán)環(huán)境歸宿宿9 HYPERLINK l _Toc235102867 2.2.1持久久性9 HYPERLINK l _Toc235102868 2.2.2生物物累積 PAGEREF _Toc235102868 h 111 HYPERLINK l _Toc235102869 2.2.3長(zhǎng)程程環(huán)境飄飄移的潛潛力 PAGEREF _Toc2

7、35102869 h 133 HYPERLINK l _Toc235102870 2.3接接觸 PAGEREF _Toc235102870 h 133 HYPERLINK l _Toc235102871 2.3.1環(huán)境境監(jiān)測(cè)數(shù)數(shù)據(jù) PAGEREF _Toc235102871 h 133 HYPERLINK l _Toc235102872 2.4對(duì)對(duì)引起關(guān)關(guān)注的終終點(diǎn)進(jìn)行行的危害害評(píng)估 PAGEREF _Toc235102872 h 119 HYPERLINK l _Toc235102873 3.資料料綜述221 HYPERLINK l _Toc235102874 4.結(jié)論論陳述 PAGEREF

8、 _Toc235102874 h 224 HYPERLINK l _Toc235102875 5.參考考文獻(xiàn) PAGEREF _Toc235102875 h 225執(zhí)行摘要要硫丹是一一種合成成的有機(jī)機(jī)氯化合合物,由由兩種異構(gòu)體體(異構(gòu)體體和異構(gòu)體體)組成成,通常用作農(nóng)農(nóng)業(yè)殺蟲劑劑。技術(shù)術(shù)硫丹由異構(gòu)體體和異構(gòu)體體以2:1至7:33的比例例混合而而成。硫丹從220世紀(jì)紀(jì)50年年代中期期開始進(jìn)入入市場(chǎng),但但是現(xiàn)在在至少有有60個(gè)個(gè)國家禁禁止使用用硫丹,在這些些國家,硫丹以前的用途被替代,生產(chǎn)活動(dòng)正在減少。然而,世界不同區(qū)域仍然在使用硫丹。硫丹通過過生物介介導(dǎo)的氧氧化過程程發(fā)生有有氧轉(zhuǎn)化化。形成成的主

9、要要代謝物物是硫丹丹硫酸鹽鹽。這種種化合物物逐漸降降解為硫硫丹二醇醇、硫丹丹內(nèi)酯和和丹醚這這些性質(zhì)質(zhì)更為相相反的代代謝物。實(shí)驗(yàn)室室研究測(cè)測(cè)量得出出的硫丹和和硫丹以以及硫丹丹硫酸鹽鹽的綜合中間值消散散半衰期期(DTT50),被選定定為量化化持久性性的一個(gè)個(gè)關(guān)聯(lián)參數(shù);一般情況況下,該該半衰期期為288至3991天。在水生生環(huán)境中中,硫丹丹不易發(fā)生光解解作用;只有在在pH值很高時(shí)時(shí),才會(huì)會(huì)發(fā)生快快速水解解作用,而且也不容易易發(fā)生生生物降解解。在水/沉積物物系統(tǒng)中中,硫丹丹的消散散半衰期期被證明明大于1220天。雖然還還不能確確定硫丹丹在大氣氣中的降降解速度度,但估估計(jì)其半半衰期超超過2天天的閾值。實(shí)

10、驗(yàn)數(shù)據(jù)據(jù)證實(shí)了了硫丹在在水生生生物中的的生物濃縮縮潛力。經(jīng)證實(shí)實(shí),在不不同生物物中,生物濃濃縮系數(shù)數(shù)值如下下:魚類類,10000-30000;水水生無脊脊椎動(dòng)物物,122-6000;藻類類則高達(dá)達(dá)32778。因因此,匯匯報(bào)的生生物濃縮縮系數(shù)低低于50000的的標(biāo)準(zhǔn);測(cè)量得得出的辛辛醇/水水分配系系數(shù)對(duì)數(shù)數(shù)(logg Kow)為4.7,低低于5的的標(biāo)準(zhǔn)。但是,模模型演示示表明,硫丹在陸生哺乳動(dòng)物、海洋哺乳動(dòng)物以及人類食物鏈的呼吸空氣的生物體中,具有很高的內(nèi)在生物放大潛力,這與硫丹的高辛醇/空氣分配系數(shù)有聯(lián)系。此外,在北極和南極動(dòng)物的脂肪組織和血液中檢測(cè)出了硫丹,也在小須鯨的鯨脂以及暴雪鹱的肝臟中

11、發(fā)現(xiàn)了硫丹。因此,有充足的證據(jù)表明,硫丹能進(jìn)入食物鏈,發(fā)生生物累積,并且有可能在陸生食物網(wǎng)中產(chǎn)生生物放大作用。以下三個(gè)個(gè)主要信信息來源源證實(shí)了了硫丹的長(zhǎng)程飄飄移潛力力:對(duì)硫丹特性的分析、對(duì)長(zhǎng)程飄飄移模型型的應(yīng)用用以及對(duì)對(duì)偏遠(yuǎn)地地區(qū)已有監(jiān)測(cè)測(cè)數(shù)據(jù)的的審查。偏遠(yuǎn)地區(qū)區(qū)的空氣氣和生物物群中存存在硫丹丹證實(shí)了了其長(zhǎng)程飄飄移的潛潛力。大大部分研究對(duì)對(duì)硫丹和和硫丹進(jìn)進(jìn)行測(cè)量量,在一一些情況況下也對(duì)對(duì)硫丹硫硫酸鹽進(jìn)進(jìn)行測(cè)量量。其他他硫丹代代謝物則則很少得得到量化化。已經(jīng)經(jīng)證實(shí)硫硫丹存在在于距離密集集使用硫硫丹的地地區(qū)很遠(yuǎn)遠(yuǎn)的偏遠(yuǎn)遠(yuǎn)地區(qū),尤尤其是北北極和南南極洲。硫丹長(zhǎng)程程飄移的的潛力似似乎主要要與大氣氣輸運(yùn)

12、相相關(guān);高高海拔山山區(qū)也發(fā)發(fā)現(xiàn)了硫硫丹的沉沉積物。硫丹的毒毒性和生生態(tài)毒性性都得到了了數(shù)據(jù)資資料的充充分證實(shí)實(shí)。硫丹對(duì)人人類和大大多數(shù)動(dòng)動(dòng)物類群群都有劇劇毒,相相對(duì)較低低水平的接接觸就能能造成急急性和慢慢性的影響。在標(biāo)準(zhǔn)使使用條件件下,若若不采取減少少風(fēng)險(xiǎn)的措措施,則能造成成人類急急性中毒毒死亡,并并對(duì)水生生和陸生生動(dòng)物群群體造成成明顯的的環(huán)境影影響。有有幾個(gè)國國家已經(jīng)經(jīng)發(fā)現(xiàn),硫硫丹對(duì)人人類健康康和環(huán)境境構(gòu)成了了極大的的風(fēng)險(xiǎn),或?qū)е铝藰O極大的危危害,因此,這這些國家家已經(jīng)禁禁止或嚴(yán)嚴(yán)格限制制硫丹的的使用。最后,除除硫丹硫硫酸鹽外外的硫丹丹代謝物物的作用用很少被被關(guān)注。硫丹內(nèi)內(nèi)酯和硫硫丹母異異構(gòu)

13、體有有著相同同的長(zhǎng)期期無可見見效應(yīng)濃濃度值。如果每每種代謝物物的毒性性都流入降解/代代謝過程程中,則結(jié)果是是一條雙相曲曲線:在初始始降解過過程中,即即降解至至硫丹硫硫酸鹽的的階段,生生物累積積潛力增增加,毒毒性保持持不變或或略有下下降;在在進(jìn)一步步的降解解過程中中,毒性性和生物物累積潛潛力明顯顯下降,隨隨著進(jìn)一一步的降降解,硫硫丹內(nèi)酯酯形成,使使得毒性性和生物物累積潛潛力再次次上升?;谶@種種固有特特性,并并考慮到到硫丹普普遍出現(xiàn)現(xiàn)在偏遠(yuǎn)地區(qū)區(qū)的不同同環(huán)境區(qū)區(qū)劃和生生物群中,加上上對(duì)保持持硫丹化化學(xué)結(jié)構(gòu)構(gòu)的代謝謝物的作作用沒有有充分了了解而產(chǎn)產(chǎn)生的不不確定性性,得出出的結(jié)論論是:由于硫硫丹在環(huán)

14、環(huán)境中進(jìn)進(jìn)行長(zhǎng)程程飄移,所所以很可可能會(huì)對(duì)對(duì)人類健健康和環(huán)環(huán)境產(chǎn)生生重大不不利影響響,因此此需要采采取全球球行動(dòng)。根據(jù)其其固有性性質(zhì),并并且鑒于于在偏遠(yuǎn)遠(yuǎn)地區(qū)的的環(huán)境區(qū)區(qū)劃和生生物群中中廣泛出出現(xiàn),以以及由于于對(duì)保留留硫丹化化學(xué)結(jié)構(gòu)構(gòu)的代謝謝物的作作用缺乏乏足夠了了解而產(chǎn)產(chǎn)生的不不確定性性,得出出如下的的結(jié)論:由于硫硫丹在環(huán)環(huán)境中的的長(zhǎng)程飄飄移,很很可能會(huì)會(huì)對(duì)人類類健康和和環(huán)境產(chǎn)產(chǎn)生重大大不利影影響,因因此采取取全球行行動(dòng)是有有根據(jù)的的?!?.導(dǎo)言言硫丹是一一種人工工合成的的有機(jī)氯氯化合物物,廣泛泛用作農(nóng)農(nóng)業(yè)殺蟲蟲劑。硫硫丹從220世紀(jì)紀(jì)50年年代中期期開始進(jìn)進(jìn)入市場(chǎng)場(chǎng),目前前全世界界多個(gè)國國

15、家的殺殺蟲劑產(chǎn)產(chǎn)品中仍仍然含有有硫丹。關(guān)于硫丹丹的(生生態(tài))毒毒性、環(huán)環(huán)境歸宿宿、在食物和和飼料中中的殘留留、環(huán)境境濃度等等問題的的技術(shù)信息息,可從從全世界界范圍內(nèi)內(nèi)的不同同來源廣廣泛獲得得。在過過去的十十年中,出出版了與與我們的的環(huán)境各各方面有有關(guān)的各各種評(píng)論論。1.1化學(xué)特特性名稱和登登記號(hào)通用名國際理論論化學(xué)與與應(yīng)用化化學(xué)聯(lián)盟盟命名法法硫丹6,7,8,99,100,100-heexacchlooro-1,55,5aa,6,9,99a-hhexaahyddro-6,99-meethaano-2,44,3-bennzoddioxxathhieppin-3-ooxidde 6,9-mettha

16、nno-22,4,3-bbenzzodiioxaathiiepiin-66,7,8,99,100,100-heexacchlooro-1,55,5aa,6,9,99-heexahhydrro-33-oxxidee 化學(xué)文摘摘社編號(hào)號(hào)硫丹硫丹技術(shù)硫丹丹*硫丹硫酸酸鹽:*立體化化學(xué)式未未詳細(xì)說說明959-98-8 332113-665-99 115-29-7 10311-077-8商品名Thioodann , Thhionnex, Enndossan, Faarmooz, Enddosuulfaan, Calllissulffan *技術(shù)硫硫丹是異構(gòu)體體和異構(gòu)構(gòu)體按22:1至至7:33混合的的混合

17、物物。技術(shù)級(jí)的的硫丹是是由兩種生生物活性性異構(gòu)體體(異構(gòu)構(gòu)體和異異構(gòu)體)以大約2:1至7:3的比例,以及其他雜質(zhì)和降解產(chǎn)物非對(duì)映地混合而成的。根據(jù)聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織的規(guī)格(糧農(nóng)組織第89/TC/S號(hào)規(guī)格),該技術(shù)產(chǎn)物必須包含至少94%的硫丹,其中異構(gòu)體的含量為64-67%,異構(gòu)體的含量為29-32%。異構(gòu)體是非對(duì)稱的,以兩種扭折椅式的形式存在,而異構(gòu)體是對(duì)稱的。異構(gòu)體很容易轉(zhuǎn)化成硫丹,但異構(gòu)體卻無法轉(zhuǎn)化成硫丹(國家農(nóng)業(yè)研究和技術(shù)及糧食研究所,1999年)?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)構(gòu)分子式C9H66Cl6O3S CC9H6Cl6O4S分子量406.96 gmmol-14222.996 ggmool-11異構(gòu)體

18、和和主要轉(zhuǎn)化化產(chǎn)物的的結(jié)構(gòu)式式硫丹硫丹丹硫丹硫酸酸鹽硫丹異構(gòu)構(gòu)體和硫硫丹硫酸酸鹽的物理屬性性和化學(xué)學(xué)屬性異構(gòu)體體異構(gòu)體體技術(shù)混合合異構(gòu)體體硫酸鹽熔點(diǎn) (C)109.2213.370-1124181 - 2201pH值為為5、溫度為為25C時(shí)的的水溶性性(mg/L)0.3330.3220.055-0.99推薦值:0.550.222溫度為225CC時(shí)的蒸汽壓壓力(PPa)1.055 E-031.388 E-042.277E-55 1.33E-33 1.3E-3推薦值:1.33E-332.3 E-005溫度為220CC時(shí)的亨利利定律常常數(shù)(Pa m3/mool)1.10.21.099-133.2,

19、推薦值:1.006pH值為為5.11時(shí)的KKow對(duì)數(shù)數(shù)4.74.73.63.777 離解常數(shù)數(shù)無數(shù)據(jù)(無無酸性質(zhì)質(zhì)子)無數(shù)據(jù)(無無酸性質(zhì)質(zhì)子)無數(shù)據(jù)(無無酸性質(zhì)質(zhì)子)無數(shù)據(jù)(無無酸性質(zhì)質(zhì)子)1.2審審查委員員會(huì)就附附件D的資料得出出的結(jié)論論委員會(huì)第第四次會(huì)會(huì)議于220088年10月13日至17日在在瑞士日日內(nèi)瓦舉舉行,委員會(huì)會(huì)在這次次會(huì)議上上評(píng)價(jià)了了附件DD中的資資料,決決定“委員會(huì)會(huì)對(duì)硫丹達(dá)到到甄別標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)感到到滿意”,并得出出結(jié)論,“硫丹達(dá)到了附件D規(guī)定的甄別標(biāo)準(zhǔn)”。1.3數(shù)數(shù)據(jù)來源源編制本風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介介的主要要資料來來源是歐洲共共同體及及其屬于于本公公約締締約方的的成員國國提交的的提案(該提

20、案案載于文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.44/144),以及及為評(píng)價(jià)價(jià)附件DD提交的的補(bǔ)充資資料。特特別包括括:國家農(nóng)業(yè)業(yè)研究和和技術(shù)及及糧食研研究所119999-20004。在將以下活性性物質(zhì)納納入歐洲洲委員會(huì)會(huì)指令991/414/EECC附件一一時(shí)編制制的專題題論文。國家農(nóng)農(nóng)業(yè)研究究和技術(shù)術(shù)及糧食食研究所所,包括括增編。此外,下下列締約約方和觀觀察員提提供了公公約附附件E中中具體要要求的資料:阿爾巴巴尼亞、澳大利利亞、巴林、保加利利亞、加拿大大、中國、剛果(剛剛果民主主共和國國)、哥斯達(dá)達(dá)黎加、克羅地地亞、捷克共共和國、厄瓜多多爾、埃及、加納、洪都拉拉斯、日本、立陶宛宛、馬里

21、、毛里求求斯、墨西哥哥、新西蘭蘭、尼日利利亞、挪威、羅馬尼尼亞、斯洛伐伐克、瑞士、多哥、美利堅(jiān)堅(jiān)合眾國國、馬克特特信阿甘甘工業(yè)有有限公司司,作物國國際協(xié)會(huì)會(huì)、印度化化學(xué)品理理事會(huì)、國際農(nóng)農(nóng)藥行動(dòng)動(dòng)網(wǎng)和國國際消除除持久性性有機(jī)污污染物網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)。更更加詳細(xì)細(xì)的呈文概要要載于獨(dú)獨(dú)立的非非正式文文件締締約方和和觀察員員根據(jù)公公約附件件E中的的具體規(guī)定定而提交交的資料料數(shù)據(jù)概概述之之中。1.4 該化學(xué)學(xué)品在國國際公約約下的情況況一些法規(guī)規(guī)和行動(dòng)動(dòng)計(jì)劃對(duì)對(duì)硫丹作作出了規(guī)規(guī)定:20077年3月月,關(guān)關(guān)于在國國際貿(mào)易易中對(duì)某某些危險(xiǎn)險(xiǎn)化學(xué)品品和農(nóng)藥藥采用事事先知情情同意程程序的鹿鹿特丹公公約化化學(xué)品審審查委員員

22、會(huì)決定定向公公約締締約方大大會(huì)轉(zhuǎn)交交一份關(guān)關(guān)于將硫硫丹列入入附件三三的建議議。附件件三中載載列了必必須遵循循事先知知情同意意程序的的化學(xué)品品。不同區(qū)區(qū)域?yàn)楸1Wo(hù)健康康和環(huán)境境而采取取了監(jiān)管管行動(dòng),禁禁止或嚴(yán)嚴(yán)格限制制使用硫硫丹,這這些區(qū)域域提供了了符合公公約附附件二所所載標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的兩份份通知,附附件三中中的清單單正是根根據(jù)這些些通知而而確立的的。20008年年舉行的的締約方方大會(huì)未能對(duì)是否否將硫丹丹列入附附件達(dá)成成一致意意見,并決定定在下一一屆締約約方大會(huì)會(huì)上進(jìn)一一步審議議該決定定草案。與此同同時(shí),化化學(xué)品審審查委員員會(huì)一直直在評(píng)價(jià)關(guān)于于硫丹的的進(jìn)一步步通知。在20002年的的持久性性有毒污污染

23、物區(qū)區(qū)域評(píng)估估期間,硫丹被被公認(rèn)為為環(huán)境署署全環(huán)基基金(聯(lián)聯(lián)合國環(huán)環(huán)境規(guī)劃劃署全球球環(huán)境基基金)所所確定的的二十一一種高度度優(yōu)先的的化合物物之一。這些報(bào)報(bào)告考慮慮了該化化合物的的使用規(guī)規(guī)模、環(huán)境含量量水平以及及對(duì)人類類和環(huán)境境的影響響。薩赫勒農(nóng)農(nóng)藥委員員會(huì)已經(jīng)經(jīng)禁止所所有含有有硫丹的的配方。薩赫勒勒農(nóng)藥委委員會(huì)是是核準(zhǔn)薩薩赫勒成成員國使使用農(nóng)藥藥的機(jī)構(gòu)構(gòu),其成成員國包包括布基基納法索索、佛得角角、乍得、岡比亞亞、幾內(nèi)亞亞比紹、馬里、毛里塔塔尼亞、尼日爾爾和塞內(nèi)內(nèi)加爾。該委員員會(huì)規(guī)定定,終止使使用現(xiàn)有有硫丹庫庫存的最最后期限限為20008年112月331日。聯(lián)合國歐歐洲經(jīng)濟(jì)濟(jì)委員會(huì)會(huì)已將硫硫丹列

24、入入在環(huán)環(huán)境問題題上獲得得信息、公眾參參與決策策和訴諸諸法律的的奧胡斯斯公約的的污染染物排放放和轉(zhuǎn)移移登記冊(cè)冊(cè)議定書書草案案附件二二。奧斯巴委委員會(huì)已已經(jīng)將硫硫丹列入入優(yōu)先先管制的的化學(xué)品品的清單(220022年更新新版)第三北海海會(huì)議(海牙宣言附件1A)商定將硫丹列入優(yōu)先物質(zhì)清單。2.與與風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)簡(jiǎn)介相關(guān)關(guān)的概要要信息2.1來來源2.1.1生產(chǎn)、貿(mào)易和和庫存硫丹通過過以下步步驟合成成:在二甲苯苯中添加六氯氯環(huán)戊二二烯和1,44-丁炔炔二醇,進(jìn)進(jìn)行二烯烯合成。該順式二二醇與亞亞硫酰(二)氯的反應(yīng)應(yīng)形成最最終的產(chǎn)產(chǎn)物。硫丹是在在20世世紀(jì)50年代代初開發(fā)發(fā)出來的的。19884年,全球的硫丹年產(chǎn)量估

25、計(jì)為1萬噸。目前的產(chǎn)量顯著高于1984年。印度被認(rèn)為是世界上最大的生產(chǎn)國和出口國,根據(jù)印度政府公布的數(shù)字,2001-2007年印度的年產(chǎn)量為9900噸,2007-2008年向31個(gè)國家出口了4104噸硫丹;出口量緊隨其后的國家有德國(每年約4000噸),中國(2400噸),以色列和韓國。2.1.2用途硫丹是一一種用于于控制咀咀嚼式口口器害蟲蟲、刺吸式式口器害害蟲和鉆蛀性性害蟲的殺蟲劑劑,這些些害蟲包包括蚜蟲蟲、薊馬馬、甲蟲蟲、食葉葉毛蟲、螨蟲、蛀蟲、切根蟲蟲、棉鈴鈴蟲、臭臭蟲、粉粉虱、葉葉蟬、稻稻田蝸牛牛、草皮皮蚯蚓和和采采蠅蠅。硫丹被用用于多種種不同作作物,主主要應(yīng)用用于大豆豆、棉花、大米和

26、和茶葉,以及其他作物,包括蔬蔬菜、水果、堅(jiān)果、漿果、葡萄、谷物、豆類、玉米、油菜籽籽、土豆、咖啡、蘑菇、橄欖、蛇麻花花、高粱、煙草和可可豆豆。硫丹丹還被用于觀觀賞植物物和森林林樹木,過過去曾被被用作工工業(yè)木材材和日用木木材的防防腐劑。目前至少少有600個(gè)國家家奧地利、巴林、比利時(shí)、伯利茲、貝寧、保加利亞、布基納法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥倫比亞、科特迪瓦、克羅地亞、塞浦路斯、捷克共和國、丹麥、埃及、愛沙尼亞、芬蘭、法國、岡比亞、德國、希臘、幾內(nèi)亞比紹、匈牙利、印度尼西亞、愛爾蘭、意大利、約旦、科威特、拉脫維亞、立陶宛、盧森堡、馬來西亞、馬里、馬耳他、毛里塔尼亞、毛里求斯、荷蘭、新西蘭、尼日爾

27、、尼日利亞、挪威、阿曼、波蘭、葡萄牙、卡塔爾、羅馬尼亞、沙特阿拉伯、塞內(nèi)加爾、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亞、西班牙、斯里蘭卡、圣盧西亞、瑞典、敘利亞、阿拉伯聯(lián)合酋長(zhǎng)國和聯(lián)合王國。禁止使使用硫丹丹,在這這些國家家,硫丹丹以前的的用途被被危害較較小的產(chǎn)產(chǎn)品和方方法所替替代。各各國提供供的關(guān)于于其目前前用途的的更詳細(xì)資資料載于于獨(dú)立的的非正式式文件締締約方和和觀察員員根據(jù)公公約附件件E中的的具體規(guī)規(guī)定而提提交的資資料數(shù)據(jù)據(jù)概述之之中。2.1.3環(huán)境排排放由于硫丹丹被用作作殺蟲劑劑,因而被排放放到了環(huán)環(huán)境中。現(xiàn)在還還不知道道這種化化合物是是否有天天然來源源。在制制造和配配方過程程中,硫硫丹也可可能被排

28、排放到當(dāng)當(dāng)?shù)氐目湛諝?、廢廢水或地地表水之之中。Li和MMacDDonaald(220055年)匯匯報(bào)了硫硫丹的全全球使用用和排放放情況,以以及硫丹丹的全球球排放量量與加拿大大北極地地區(qū)空氣氣中硫丹丹濃度之之間的關(guān)關(guān)系。用用于作物物的硫丹丹的全球球累計(jì)用用量估計(jì)計(jì)為333.8萬萬噸。全全世界硫硫丹的年年均用量量在19980年年到19989年年之間估估計(jì)為11.055萬噸,在在19990年到到19999年之之間估計(jì)計(jì)為1.28萬萬噸。硫硫丹從作作為農(nóng)藥藥而投入入使用的的第一年年起直到到20世世紀(jì)900年代末末,其全全球總使使用量的的總趨勢(shì)勢(shì)持續(xù)增增加。近近期在若若干國家家禁止使使用硫丹丹后,還還沒

29、有更更新數(shù)據(jù)據(jù)。印度度是全世世界硫丹丹的最大大消費(fèi)國國,從119588年到220000年的總總使用量量為111.3萬萬噸。硫硫丹從作作為農(nóng)藥藥而投入入使用的的第一年年起,其其全球總總排放量量也在持持續(xù)增加加,目前前估計(jì)已已達(dá)155萬噸。從若干來來源(PPattton等等人,119899年,Haalsaall等等人,119988年和Huung等等人,220022年)匯編編的19987年年到19997年年之間位位于警戒戒線上的的空氣中中硫丹濃濃度的時(shí)時(shí)間趨勢(shì)勢(shì)(Lii和MaacDoonalld(220055年)顯顯示,硫丹是是19887-19997年期期間少數(shù)數(shù)幾種在在北極地地區(qū)的空空氣中濃濃度保

30、持持穩(wěn)定或或略微增增加的有有機(jī)氯農(nóng)農(nóng)藥中的的一種。硫丹的的排放量量數(shù)據(jù)顯顯示出很很大的變變動(dòng),但但至少一一直到220世紀(jì)紀(jì)90年年代末大大體上呈呈增加趨趨勢(shì)。加加拿大北北極地區(qū)區(qū)的空氣氣采樣數(shù)數(shù)據(jù)同樣樣也顯示示出很大大變動(dòng),但但是所得得到的少少量數(shù)據(jù)據(jù)并不與與排放量量數(shù)據(jù)矛矛盾,這這表明大大氣是一一種重要要的傳播播媒介。2.2環(huán)境歸歸宿2.2.1持久性性硫丹通過過生物介介導(dǎo)的氧氧化過程程發(fā)生有有氧轉(zhuǎn)化化。所形形成的主主要代謝謝產(chǎn)物是是硫丹硫硫酸鹽。這種化化合物緩緩慢降解解為性質(zhì)質(zhì)更為相相反的代代謝物:硫丹二二醇、硫硫丹內(nèi)酯酯、硫丹丹醚。硫硫丹硫酸酸鹽的形形成本質(zhì)質(zhì)上是以以微生物物為媒介介的,而

31、而硫丹二二醇是主主要的水水解產(chǎn)物物。微生生物礦化化成二氧氧化碳的的過程一一般很緩緩慢。硫丹硫酸酸鹽也有有殺蟲活活性。由由于硫酸酸鹽代謝謝物具有有同等的的毒性,因因此一些些論文作作者使用用了“硫丹(總總)”一語,指指的是包包括母異構(gòu)體體和硫丹丹硫酸鹽鹽的混合殘留留物。然然而,這這一用語語并未考考慮到,實(shí)實(shí)際上,硫硫丹的所所有代謝謝物都保保留著形形似自行行車的六六氯降冰冰片烯結(jié)結(jié)構(gòu)的骨骨架。歐洲聯(lián)盟盟的風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)報(bào)告提出出了如下下所列的的土壤的的降解模模式(右右圖)和和水的降降解模式式(左圖圖)。在在這兩種情情況下,母異構(gòu)體都直接或通過硫丹硫酸鹽間接轉(zhuǎn)化成硫丹二醇。硫丹二醇再降解成一系列相關(guān)的代

32、謝物,包括硫丹醚、硫丹羥基醚、硫丹羧酸和硫丹內(nèi)酯。ClClClClClClOSOClClClClClClOSOClClClClClClCH2CH2OHOHClClClClClClOCH2CH2ClClClClClClCOOHCH2OHClClClClClClOCH2OClClClClClClOCH2HOHa和硫丹 硫丹硫酸鹽 硫丹二醇 硫丹醚 硫丹羥基羧酸e 硫丹內(nèi)酯 硫丹羥基醚OOO 二氧化碳 + 未知代謝物+ 夾帶的殘留物 這種環(huán)境境歸宿使使得采用用消散半半衰期評(píng)評(píng)估持久久性變得得十分復(fù)復(fù)雜。大大多數(shù)研研究表明明,硫丹比比硫丹的的降解速速度快,而而硫丹硫硫酸鹽的的持久性更強(qiáng)。這些些物質(zhì)的的

33、消散半半衰期報(bào)報(bào)告值變變動(dòng)很大大。根據(jù)據(jù)歐洲聯(lián)聯(lián)盟的評(píng)評(píng)估報(bào)告告,實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室條件件下的有有氧土壤壤降解中中, + 異構(gòu)體體的消散散半衰期期為255-1288天,硫硫丹硫酸酸鹽為1123-3911天。硫硫丹在正正常情況況下使用用后,實(shí)實(shí)地消散散很快,這這主要是是因?yàn)閾]揮發(fā)作用用,且不不同情況況下差異異很大;根據(jù)歐歐洲聯(lián)盟盟的評(píng)估估報(bào)告,在在溫帶地地區(qū), + 異構(gòu)構(gòu)體的實(shí)實(shí)地消散散半衰期期為7.4-92天天。在熱熱帶氣候候里,觀觀察到硫硫丹快速速消散,特特別對(duì)和異構(gòu)體體來說,揮揮發(fā)作用用被認(rèn)為為是熱帶帶環(huán)境中中硫丹消消散的主主要原因因(Ciiglaaschh等人,220066年;Chhowddhur

34、ry等人人,20007年年)。實(shí)實(shí)地的土土壤老化化也增加加了化學(xué)學(xué)品在土土壤中的的持久性性,這對(duì)對(duì)于硫丹丹來說尤尤其如此此,在自自然天氣氣條件下下的一個(gè)個(gè)熱帶果果園里,884天內(nèi)內(nèi)硫丹的的明顯有有機(jī)碳分分配系數(shù)數(shù)KOC值增增長(zhǎng)了33倍(CCigllascch等人人,20008年年)。在持久性性有機(jī)污污染物審審查委員員會(huì)第四四次會(huì)議議上,在在對(duì)硫丹和和硫丹及及硫丹硫硫酸鹽的的實(shí)驗(yàn)室室研究中中測(cè)得的的消散半半衰期綜綜合值被被選為量量化硫丹丹持久性性的一個(gè)個(gè)關(guān)聯(lián)參參數(shù)。觀觀察發(fā)現(xiàn)現(xiàn)降解速速度的變變動(dòng)很大大。硫丹丹(和異構(gòu)體體及硫丹丹硫酸鹽鹽)在土土壤中的的估計(jì)綜綜合半衰衰期一般般為288-3911天

35、;但但據(jù)文獻(xiàn)獻(xiàn)報(bào)告,在在特定的的條件下下,會(huì)出出現(xiàn)更高高和更低低的數(shù)值值。在水生環(huán)環(huán)境中,硫硫丹不易易發(fā)生光光解。只只有在ppH值很很高時(shí),才才會(huì)發(fā)生快快速水解解作用,而而且硫丹丹不易發(fā)發(fā)生生物物降解。在水/沉積物物體系中中(Jooness,20002年;20003年在在歐盟的的檔案里里有報(bào)告告),和異構(gòu)體體及硫丹丹硫酸鹽鹽的消散散半衰期期為3.3-2733天。這這些具體體的數(shù)據(jù)據(jù)沒有得得到證實(shí)實(shí),但消消散半衰衰期大于于1200天得到到了證實(shí)實(shí)。經(jīng)觀觀察,硫硫丹二醇醇及在酸酸性條件件下的硫硫丹內(nèi)酯酯的消散散半衰期期都在相相關(guān)的水水平上。硫丹在大大氣中的的降解速速度呈現(xiàn)現(xiàn)出很高高的不確確定性。B

36、ueerklle(20003年)根根據(jù)結(jié)構(gòu)構(gòu)活性關(guān)關(guān)系和實(shí)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)據(jù)提出了了一系列列估計(jì)。19991年,采采用阿特特金森法法對(duì)大氣氣中硫丹丹的半衰衰期作了了一次估估計(jì),得得出了88.5天天的數(shù)據(jù)據(jù),但很很不確定定。該項(xiàng)項(xiàng)研究分分別公布布了硫丹的的實(shí)驗(yàn)數(shù)數(shù)據(jù)(775CC閃光光光解時(shí),27天)和硫丹的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(采用氟利昂-113方法,15天)。在假定晝夜恒定的羥基濃度為5 x105/立方厘米的情況下,采用AOPWIN計(jì)算方法得出半衰期為47.1小時(shí)。結(jié)論是,將將硫丹及及其相關(guān)關(guān)轉(zhuǎn)化產(chǎn)產(chǎn)物考慮慮在內(nèi),硫硫丹在土土壤、沉沉積物和和空氣中中的持久久性已經(jīng)經(jīng)得到確確證。2.2.2生物累累積為評(píng)估硫硫丹及其

37、其降解產(chǎn)產(chǎn)物的生生物累積積和生物物放大潛潛力,已已分析了了三種互互補(bǔ)的信信息來源源:根據(jù)據(jù)物理化化學(xué)特性性進(jìn)行篩篩選評(píng)估估;分析析實(shí)驗(yàn)數(shù)數(shù)據(jù),包包括生物物濃縮、生物累累積和毒毒物動(dòng)力力學(xué)研究究;以及及分析實(shí)實(shí)地收集集的信息息。三種種評(píng)估的的關(guān)鍵內(nèi)內(nèi)容列于于下方。根據(jù)物理理化學(xué)屬屬性進(jìn)行行篩選評(píng)評(píng)估所報(bào)告的的和異構(gòu)體體及硫丹丹硫酸鹽鹽的Kow對(duì)數(shù)數(shù)值為33-4.88。使用用HPLLC法進(jìn)進(jìn)行的新新研究(Muehlberger和Lemke,2004年)顯示,硫丹、硫丹和硫丹硫酸鹽的Kow對(duì)數(shù)值分別為4.65、4.34和3.77。以Kow系數(shù)測(cè)定的其它代謝物的Kow值比硫丹硫酸鹽的低。這些數(shù)值顯示了

38、在水生生物體內(nèi)的生物濃縮潛力,盡管這些值低于斯德哥爾摩公約設(shè)定的篩選閾值5。近期,在在針對(duì)持持久性有有機(jī)污染染物在陸陸地食物物鏈中的的生物放放大潛力力所開展展的篩選選評(píng)估中中,辛醇醇/空氣氣分配系系數(shù)(Koa)的作用用受到極極大的關(guān)關(guān)注。KKellly和Gobbas(20003年)和和Kellly等等人(220077年)指指出,硫硫丹在陸陸地食物物鏈中的的生物放放大作用用特別相相關(guān),因因?yàn)榱虻さび泻芨吒叩腒oa對(duì)數(shù)數(shù)值。KKoa值很很高,從從呼吸過過程中消消除硫丹丹就比較較緩慢。研究指指出,硫丹和和硫丹的的Koa對(duì)數(shù)數(shù)值為110.229;而而硫丹硫硫酸鹽的的Koa對(duì)數(shù)數(shù)值為55.188。盡管管

39、沒有針針對(duì)Koa的具具體篩選選閾值,但但論文的的作者指指出,化化學(xué)品的的Kow對(duì)數(shù)值值若高于于2、KKoa對(duì)數(shù)數(shù)值高于于6,且且只要其其代謝轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化率并并不很快快,該化學(xué)學(xué)品就會(huì)會(huì)在陸生生動(dòng)物、海洋哺哺乳動(dòng)物物和人類類的食物物鏈中呼呼吸空氣氣的生物物體內(nèi),具有生生物放大大的內(nèi)在在潛力。硫丹的的和異構(gòu)體體明顯屬屬于這一一類化學(xué)學(xué)品,其其主要代代謝物硫硫丹硫酸酸鹽則非非常接近近。對(duì)硫丹在在水生生生物體內(nèi)內(nèi)的生物物濃縮和和生物累累積研究究所報(bào)告的的針對(duì)魚魚的生物物濃縮系系數(shù)值為為近200-116600(升升/千克克,濕重重);然然而1116000這一數(shù)數(shù)值(JJohnnsonn和Tolledoo,19

40、993年)被認(rèn)認(rèn)為可靠靠度很低低。美國國環(huán)保局局對(duì)這項(xiàng)項(xiàng)研究重重新評(píng)估估后提出出了56670的的生物濃濃縮系數(shù)數(shù)值,但但不確定定性仍然然很高,并并且應(yīng)認(rèn)認(rèn)為數(shù)據(jù)據(jù)是不可可靠的。美國環(huán)環(huán)保局于于20007年對(duì)對(duì)生物濃濃縮研究究進(jìn)行了了重新評(píng)評(píng)估(美美國環(huán)保保局,220077年)。這兩項(xiàng)項(xiàng)最高質(zhì)質(zhì)量的研研究表明明,針對(duì)對(duì)魚的生生物濃縮縮系數(shù)值值為10000(烏烏賊;SSchiimmeel等人人,19977年年)到330000(綿羊羊頭鰷魚魚;Haanseen和Criipe,19991年)。在魚的的體內(nèi),硫丹和硫丹及硫丹硫酸鹽的凈化半衰期為2-6天。針對(duì)五種無脊椎動(dòng)物進(jìn)行了生物濃縮研究,測(cè)出生物濃縮

41、系數(shù)值為12-600。經(jīng)測(cè)定,淡水綠藻和大型溞的平均生物濃縮系數(shù)值分別為2682和3278(干重)(DeLorenzo等人,2002年)。應(yīng)該指出,大型溞的新生后代在通過攝入受污染的浮游植物而接觸硫丹的過程中,所累積的硫丹很少。對(duì)母體和和代謝物物的生物物濃縮進(jìn)進(jìn)行評(píng)估估特別相相關(guān)。PPennninggtonn 等人人(20004年年)的研研究為這這些估計(jì)計(jì)的復(fù)雜雜性提供供了一個(gè)個(gè)很好的的例子。牡蠣在在河口圍圍隔區(qū)域域接觸硫硫丹966小時(shí),在在這短短的接接觸時(shí)間間內(nèi),觀觀察到在在牡蠣體體內(nèi)有顯顯著的硫丹和和硫丹生生物累積積,但即即便在圍圍隔這樣樣的受控控條件下下,量化化的情況況也會(huì)因因水中硫硫丹

42、的濃濃度和生生物體內(nèi)內(nèi)硫丹的的濃度之之間比較較方式的的不同而而差異很很大。論論文作者者指出,全全部物質(zhì)質(zhì)(硫丹和和硫丹及及硫丹硫硫酸鹽)的的生物濃濃縮系數(shù)數(shù)值為3375-17776(干干重)。作物國國際協(xié)會(huì)會(huì)的檔案案中公布布了一項(xiàng)項(xiàng)戶外水水生微生生態(tài)系統(tǒng)統(tǒng)研究(Schanne,2002年)。該研究在戶外進(jìn)行,以便創(chuàng)造盡可能接近自然系統(tǒng)的條件。為此,從澳大利亞境內(nèi)的康斯坦茨湖的一個(gè)大型淺水自然保護(hù)區(qū)收集了沉積物、水和其它生物群。在研究期間,放射線標(biāo)記的硫丹內(nèi)酯和兩種未知代謝物M1和M4在水中的濃度持續(xù)不斷地增加,而在兩條入口路線上,硫丹硫酸鹽的濃度則或多或少恒定在一個(gè)較低水平,或略有減少。在研究

43、期間,放射性沉積物殘留總量不斷增加,直至最高值13.8微克放射當(dāng)量/千克。大型水生植物中的放射性殘留物總量隨著時(shí)間的推移不斷增加,直至最高值2236 微克放射當(dāng)量/千克鮮重。與大型水生植物的情況一樣,在存活的魚體內(nèi),放射性殘留物總量達(dá)到了最高值3960微克放射當(dāng)量/千克鮮重。該研究明明確顯示示,一直直到研究究結(jié)束為為止,在在沉積物物、魚和和大型水水生植物物中發(fā)現(xiàn)現(xiàn)了硫丹丹,并且且硫丹降降解后仍仍然保留留其含氯氯環(huán)狀結(jié)結(jié)構(gòu)的代代謝物。這些代代謝物具具有在魚魚和大型型水生植植物內(nèi)進(jìn)進(jìn)行生物物累積的的潛力,其其中有些些顯示出出在環(huán)境境中持久久存在的的潛力。此外,該該研究表表明,還還有其它它具有相相同

44、生物物累積潛潛力的未未知代謝謝物。延延噴霧飄飄移和徑徑流路線線傳播的的硫丹的的生物累累積系數(shù)數(shù)估計(jì)為為:總放放射量的的生物累累積系數(shù)數(shù)值為110000;硫丹丹硫酸鹽鹽的生物物累積系系數(shù)值為為46000-50000(噴噴霧飄移移)。應(yīng)應(yīng)該指出出,應(yīng)該該謹(jǐn)慎對(duì)對(duì)待這些些生物累累積系數(shù)數(shù)值,因因?yàn)闇y(cè)出出的濃度度對(duì)水生生生物產(chǎn)產(chǎn)生了明明顯的影影響,或或者非常常接近毒毒性濃度度;因此此,由于于測(cè)出的的濃度有有毒性作作用,估估計(jì)的生生物累積積潛力可可能不同同于預(yù)期期。毒物動(dòng)力力學(xué)和新新陳代謝謝研究在不同種種類的實(shí)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物物口服硫硫丹(單單劑量口口服或飲飲食攝入入)后,母母體化合合物及其其代謝物物被大量量并

45、相對(duì)對(duì)快速地地消除。硫丹的的代謝物物包括硫硫丹硫酸酸鹽、硫硫丹二醇醇、硫丹丹羥基醚醚、硫丹丹醚和硫硫丹內(nèi)酯酯。Chann等人(220066年)開開發(fā)了一一個(gè)針對(duì)對(duì)雄性SSpraaguee-Daawleey大鼠鼠體內(nèi)硫硫丹新陳陳代謝過過程的生生理藥代代動(dòng)力學(xué)學(xué)模型。有關(guān)大大西洋鮭鮭魚體內(nèi)內(nèi)從食物物中所攝攝入硫丹丹的累積積和消除除動(dòng)力學(xué)學(xué)已于近期期發(fā)表(Berrntsssenn等人,220088年)。研研究顯示示,從食食物中攝攝入的硫丹與硫丹相相比,生生物放大大系數(shù)更更高(分分別為00.1000.0266與0.00500.0003,p00.055),攝攝入量更更高(分分別為44188%與212%)

46、,消消除速度度常數(shù)更更低(分分別為22622 x 10-3/天天與4001 x 110-33/天)。在凈化化期間,硫硫丹硫酸酸鹽水平平保持不不變,而而母異構(gòu)體體被快速速消除。由于非非對(duì)映系系數(shù)隨著著時(shí)間的的推移不不斷降低低,估計(jì)計(jì)硫丹的的消除至至少有550%是是因?yàn)樯镛D(zhuǎn)化化。代謝謝物硫丹丹硫酸鹽鹽的形成成最多占占硫丹累累積總量量的1.2%。沒有測(cè)測(cè)到其它它代謝物物,因此此該研究究無法估估計(jì)硫丹丹及所有有代謝物物的生物物放大系系數(shù)值。實(shí)地?cái)?shù)據(jù)據(jù)和生物物放大模模型的評(píng)評(píng)估現(xiàn)在已可可獲得大大量提供供有關(guān)世世界各地地的生物物群中硫硫丹測(cè)量量水平信信息的研研究結(jié)果果。在作作物中、使用過過硫丹的的場(chǎng)地

47、周周邊以及及偏遠(yuǎn)地地區(qū),經(jīng)經(jīng)常可以以發(fā)現(xiàn)硫硫丹及其其代謝物物硫丹硫硫酸鹽,其其中在偏偏遠(yuǎn)地區(qū)區(qū)存在的的硫丹農(nóng)農(nóng)藥必定定是從其其使用地地區(qū)中程程和長(zhǎng)程程飄移過過去的。通過使用用標(biāo)定實(shí)實(shí)地?cái)?shù)據(jù)據(jù)的數(shù)學(xué)學(xué)模型,可可以得到到對(duì)生物物放大的的定量估估計(jì)(AAlonnso等等人,220088年)。若干已已出版的的模型顯顯示出硫硫丹通過過食物鏈鏈進(jìn)行生生物放大大的潛力力。地衣衣馴鹿鹿狼的的食物鏈鏈模型預(yù)預(yù)測(cè)出硫丹的的生物放放大。對(duì)對(duì)于年齡齡為1.5-13.1歲的的狼,生生物放大大系數(shù)值值為5.3-39.8(KKellly等人人,20003年年)。20077年發(fā)表表了一份份尤其相相關(guān)的資資料(KKellly等

48、人人,20007年年)。該該模型預(yù)預(yù)測(cè)出硫丹在在呼吸空空氣的物物種中有有顯著的的生物放放大系數(shù)數(shù)值,為為2.55(陸生生食草動(dòng)動(dòng)物)到到28(陸陸生食肉肉動(dòng)物),而而對(duì)于呼呼吸空氣氣的水生生生物,硫丹的的生物放放大系數(shù)數(shù)值低于于1。還公布了了在加拿拿大北極極地區(qū)的的冰藻、浮游植植物、浮游動(dòng)動(dòng)物、海洋魚魚類和環(huán)環(huán)斑海豹豹體內(nèi)硫丹和和硫丹的的濃度。濃度值值為0.1-2.55納克/克脂類類。計(jì)算算出的營營養(yǎng)放大大系數(shù)值值小于11,表明明在環(huán)斑斑海豹的的食物鏈鏈中沒有有發(fā)生生生物放大大(Moorriis等人人,20008年年)。然然而,針針對(duì)南波波弗特海海和阿蒙蒙森海灣灣食物網(wǎng)網(wǎng)(如果果在食物物網(wǎng)中計(jì)

49、計(jì)入海洋洋哺乳動(dòng)動(dòng)物),計(jì)計(jì)算出營營養(yǎng)放大大系數(shù)值值大于1(Macckayy和Arnnoldd,20005年)。將所報(bào)告告的生物物群,特特別是食食物鏈頂頂端捕食食者中的的硫丹濃濃度與同同樣的生生物體和和生態(tài)系系統(tǒng)中觀觀測(cè)到的的其它持持久性有有機(jī)污染染物的濃濃度進(jìn)行行比較,也也可以間間接表明明硫丹具具有生物物累積潛潛力。雖雖然各項(xiàng)項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)實(shí)驗(yàn)室研研究中測(cè)測(cè)量的濃濃度值沒沒有超出出生物濃濃縮系數(shù)數(shù)閾值,但但是有足足夠的資資料可以以證明,硫丹的的生物累累積潛力力,特別別是在陸陸地食物物鏈中的的累積潛潛力構(gòu)成成了一個(gè)個(gè)關(guān)切事事項(xiàng)。2.2.3長(zhǎng)程環(huán)環(huán)境飄移移的潛力力硫丹長(zhǎng)程程飄移的的潛力可可以從三三個(gè)主

50、要要的信息息來源評(píng)評(píng)估:對(duì)對(duì)硫丹特特性的分分析、長(zhǎng)長(zhǎng)程飄移移模型的的應(yīng)用及及對(duì)偏遠(yuǎn)遠(yuǎn)地區(qū)現(xiàn)現(xiàn)有監(jiān)測(cè)測(cè)數(shù)據(jù)的的審查。篩選物理理化學(xué)屬屬性有足夠的的關(guān)于硫丹和和硫丹揮揮發(fā)性的的信息證證明其具具有在大大氣中飄飄移的潛潛力。在在大氣中中進(jìn)行長(zhǎng)長(zhǎng)程飄移移需要達(dá)達(dá)到在大大氣中持持久存在在的一個(gè)個(gè)最低水平;如上所所述,硫硫丹在大大氣中的的實(shí)際降降解速度度還不確確定,但但似乎已已經(jīng)超過過2天的的半衰期期閾值??紤]到到對(duì)流層層的溫度度要低得得多,硫硫丹在實(shí)實(shí)際情況況下的環(huán)環(huán)境半衰衰期甚至至可能更更為長(zhǎng)久久。因此此,應(yīng)該該得出結(jié)結(jié)論,揮揮發(fā)性和和在大氣氣中足夠夠的持久久性使硫硫丹具有有顯著的的長(zhǎng)程飄飄移潛力力。長(zhǎng)

51、程飄移移模型預(yù)預(yù)測(cè)為估計(jì)這這種潛力力,已經(jīng)經(jīng)根據(jù)擬擬列入持持久性有有機(jī)污染染物的物物質(zhì)的特特性開發(fā)發(fā)了若干干模型。Becckerr,Schhenkker和和Schheriingeer(蘇蘇黎世聯(lián)聯(lián)邦理工工學(xué)院,2009年瑞士提交的資料)利用兩個(gè)多媒體盒模型,即經(jīng)合組織的總體持久性和長(zhǎng)程飄移潛力篩選工具及全球緯向分辨模型CliMoChem,估計(jì)了硫丹和硫丹及它們的兩種轉(zhuǎn)化產(chǎn)物硫丹硫酸鹽和硫丹二醇的總體持久性和長(zhǎng)程飄移潛力。經(jīng)合組織的工具分別針對(duì)每種化合物得出了總體持久性和長(zhǎng)程飄移潛力值,而CliMoChem模型同時(shí)計(jì)算了化合物母體在環(huán)境中的擴(kuò)散,以及轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的形成和擴(kuò)散。CliMoChem模型得

52、出的結(jié)果顯示,硫丹家族的總體持久性和長(zhǎng)程飄移潛力與諸如艾式劑、滴滴涕和七氯等已經(jīng)認(rèn)可的持久性有機(jī)污染物的總體持久性和長(zhǎng)程飄移潛力類似。結(jié)果還顯示,整個(gè)家族(即包括轉(zhuǎn)化產(chǎn)物)的總體持久性和長(zhǎng)程飄移潛力比單獨(dú)的母異構(gòu)體要高得多。美國(美美國提交交的資料料)斷定定,最近近的研究究表明,硫硫丹的解解吸殘留留會(huì)揮發(fā)發(fā),然后后通過遷遷移的過過程繼續(xù)續(xù)在全球球體系內(nèi)內(nèi)再循環(huán)環(huán),并通通過干濕濕兩種沉沉積過程程以及北北半球的的水氣交交換而再再次沉積積。粉塵塵分散和和移位也也通過吸吸附懸浮浮顆粒物物而使硫硫丹留在在大氣中中,但這這一過程程與揮發(fā)發(fā)不同,似似乎不是是主要因因素。溶溶液及沉沉積物中中夾帶的的殘留物物中

53、的硫硫丹的飄飄移也可可能是硫硫丹長(zhǎng)程程和區(qū)域域擴(kuò)散的的一個(gè)因因素。Browwn和WWaniia(20008年)最最近出版版了北極極地區(qū)的的模型估估計(jì)結(jié)果果;該模模型發(fā)現(xiàn)現(xiàn),硫丹丹具有在在北極地地區(qū)造成成污染和和生物累累積的巨巨大潛力力,并且且與北極極地區(qū)已已知污染染物的結(jié)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介介相匹配配。這些些結(jié)果與與Muiir等人人(20004年年)審查查的有關(guān)關(guān)硫丹在在北極地地區(qū)的污污染潛力力的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)估計(jì)一一致,該該論文斷斷定,正正如模型型所預(yù)測(cè)測(cè)和環(huán)境境測(cè)量所所確證的的那樣,硫硫丹會(huì)進(jìn)進(jìn)行長(zhǎng)程程飄移?;谄h(yuǎn)遠(yuǎn)地區(qū)測(cè)測(cè)量結(jié)果果的證明明這種潛力力已經(jīng)由由監(jiān)測(cè)數(shù)數(shù)據(jù)得到到證明;由于硫硫丹和其其它有機(jī)機(jī)氯殺

54、蟲蟲劑一起起得到測(cè)量量,因此此有大量量的資料料。有些些出版物物顯示硫硫丹殘留留物有長(zhǎng)程飄飄移的潛潛力,并并報(bào)告硫硫丹在北北極地區(qū)區(qū)的水、空氣和和生物群群中的濃濃度水平平在不斷斷增加。2.3接接觸2.3.1環(huán)境境監(jiān)測(cè)數(shù)數(shù)據(jù)盡管硫丹丹只是在在近期才才被納入入正式的的持久性性有機(jī)污污染物監(jiān)監(jiān)測(cè)方案案中,但但是這種種化學(xué)品品已經(jīng)在在關(guān)于有有機(jī)氯農(nóng)農(nóng)藥的研研究中頻頻繁得到到測(cè)量,因因此在環(huán)環(huán)境采樣樣中所測(cè)測(cè)定的硫硫丹的濃濃度水平平方面,已已有豐富富但變動(dòng)動(dòng)很大的的資料。大多數(shù)數(shù)研究涵涵蓋了硫丹和和硫丹,在在有些案案例中,硫硫丹硫酸酸鹽也得得到了測(cè)測(cè)量。硫硫丹的其其它代謝謝物只是是偶爾得得到測(cè)量量。在三三

55、個(gè)主要要類別中中對(duì)資料料進(jìn)行了了匯編:中程飄移移:在使使用過硫硫丹或可可能使用用過硫丹丹的地區(qū)區(qū)(有密密集農(nóng)業(yè)業(yè)活動(dòng))周周邊的未未使用過過硫丹的的地區(qū)收收集信息息。長(zhǎng)程飄移移的潛力力:在與與使用硫硫丹的地地區(qū)相隔隔很遠(yuǎn)、硫丹的的存在只只能通過過在大氣氣中傳播播和沉積積來解釋釋且包括括高海拔拔山區(qū)在在內(nèi)的地地區(qū)收集集信息。長(zhǎng)程飄移移:在偏偏遠(yuǎn)地區(qū)區(qū)、遠(yuǎn)離離密集使使用硫丹丹的地區(qū)區(qū),特別別是北極極和南極極地區(qū)收收集信息息。對(duì)相關(guān)監(jiān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)據(jù)的概述述列于下下方。該該概述主主要依據(jù)據(jù)了歐洲洲共同體體和美國國在其資資料檔案案中提交交的近期期審查報(bào)報(bào)告,以以及其它它締約方方/觀察察員提交交的額外外資料和針

56、對(duì)近期期文獻(xiàn)數(shù)數(shù)據(jù)的審審查報(bào)告告。中程飄移移:水和和水生生生物自19991年起起,美國國的佛羅羅里達(dá)州州南部水水資源管管理區(qū)的的非針對(duì)對(duì)性水質(zhì)質(zhì)量季度度監(jiān)測(cè)方方案已經(jīng)經(jīng)在344處場(chǎng)地地對(duì)包括括硫丹在在內(nèi)的一一些農(nóng)藥藥進(jìn)行了了分析。在邁阿阿密戴德德縣南部部農(nóng)耕地地區(qū)一些些地方的的地表水水和海底底沉積物物中檢測(cè)測(cè)出了硫硫丹和硫硫丹硫酸酸鹽。若若干年來來,測(cè)出出的硫丹丹濃度都都超過了了慢性地地表水水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)0.0056微克/升。19977年,在在美國加加利福尼尼亞的內(nèi)內(nèi)華達(dá)山山脈兩個(gè)個(gè)地區(qū)的的黃腿山山蛙體內(nèi)內(nèi)測(cè)量了了農(nóng)藥的的濃度。根據(jù)LLeNooir等等人(119999),這這些結(jié)果果支持這這種假

57、設(shè)設(shè),即污污染物是是導(dǎo)致高高原紅杉杉國家公公園中的的黃腿山山蛙減少少的一個(gè)個(gè)重要因因素。南南卡羅來來納大學(xué)學(xué)和國家家海洋和和大氣管管理局也也開展了了針對(duì)使使用硫丹丹的地區(qū)區(qū)的監(jiān)測(cè)測(cè)研究(Delorenzo等人,2001年)。數(shù)據(jù)顯示,硫丹殘留物飄移到了離最初使用硫丹的地區(qū)很遠(yuǎn)的地方,且與水生生物的毒性值相比殘留量很高,超過了農(nóng)藥項(xiàng)目辦公室的值得關(guān)切的急性和慢性風(fēng)險(xiǎn)水平。加拿大中中南部的的四個(gè)溫溫帶湖的的水質(zhì)采采樣顯示示有硫丹和和硫丹存存在(MMuirr等人,220044年)。在歐皮皮安溝湖湖、尼皮皮貢湖、布里特特布魯克克湖及維維京湖測(cè)測(cè)出,硫丹的的濃度水水平中間間值為11.3-28.5皮克克/

58、升,而而硫丹的的濃度水水平中間間值則為為0.00-10.3皮克克/升。在這些些湖中,任任何一個(gè)個(gè)湖的方方圓311英里(50公公里)內(nèi)內(nèi)都沒有有農(nóng)業(yè)區(qū)區(qū)域,這這表明,硫硫丹的存存在是由由大氣飄飄移和沉沉積造成成的。監(jiān)監(jiān)測(cè)和建建模的結(jié)結(jié)果表明明,在加加拿大中中南部普普遍性的的天氣條條件下,硫硫丹可能能在區(qū)域域范圍內(nèi)內(nèi)發(fā)生了了大氣飄飄移,并并到達(dá)了了硫丹使使用地區(qū)區(qū)以外的的湖泊。中程飄移移:空氣氣和空氣氣懸浮顆顆粒Ngabbe和 Biidleemann(20001年)概概述了北北美洲地地區(qū)有關(guān)關(guān)大氣中中硫丹和和硫丹濃濃度的詳詳細(xì)資料料。19970年年,在對(duì)對(duì)全美國國范圍的的空氣中中懸浮農(nóng)農(nóng)藥進(jìn)行行調(diào)

59、查期期間,針針對(duì)空氣氣中硫丹丹進(jìn)行了了早期測(cè)測(cè)量(Majjewsski 和Cappel,19995年),測(cè)出出硫丹的的濃度中中間值為00.7納納克/立立方米(北北卡羅來來納Meeadoow)到到1599納克/立方米米(肯塔塔基Peeakssmilll)。19995年,在在所羅門門群島和和馬里蘭蘭州,分分別測(cè)出出空氣中中硫丹和和硫丹的的濃度平平均值為為0.1170和和0.0045納納克/立立方米(Harman-Fetcho等人,2000年)。在監(jiān)測(cè)標(biāo)本中,硫丹和硫丹的出現(xiàn)概率為100%。中程飄移移:空氣氣和空氣氣懸浮顆顆粒Ngabbe和Biddlemman(20001年)概概述了南南美洲地地區(qū)有

60、關(guān)關(guān)大氣中中硫丹和和硫丹濃濃度的詳詳細(xì)資料料。19970年年,在對(duì)對(duì)全美國國范圍的的空氣中中懸浮農(nóng)農(nóng)藥進(jìn)行行調(diào)查期期間,針針對(duì)空氣氣中硫丹丹進(jìn)行了了早期測(cè)測(cè)量 (Majjewsski 和Cappel,19995年),測(cè)出出硫丹的的濃度中中間值為00.7納納克/立立方米(北北卡羅來來納Meeadoow)到到1599納克/立方米米(肯塔塔基Peeakssmilll)。19995年,在在所羅門門群島和和馬里蘭蘭州,分分別測(cè)出出空氣中中硫丹和和硫丹的的濃度平平均值為為0.1170和和0.0045納納克/立立方米(Harman-Fetcho等人,2000年)。在監(jiān)測(cè)標(biāo)本中,硫丹和硫丹的出現(xiàn)概率為100%

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