電極應(yīng)用與維護

1、電極應(yīng)用與維護第1頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五Metrohm電極分類參比電極離子選擇電極氧化還原滴定電極銀量法滴定電極絡(luò)合滴定電極表面活性劑電極光度電極第2頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五參考電極甘汞電極與Ag/AgCl電極第一節(jié) 電極概述第3頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五參考電極參考電位第4頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五參考電極溫度影響第5頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五參考電極Titrodes第6頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五

2、ISE類型:玻璃膜 pH (H3O+), Na+晶體膜 Cu2+, Cd2+, Pb2+, Ag+, F-Cl-, Br-, I-, CN-, CNS-, S2-聚合物膜 K+, Ca2+, NO3-, BF4-,表面活性劑氣膜 NH4+, (NH3)metrohm離子選擇性電極ISE第7頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五氧化還原電極概述電極材料：Pt, Au 及 C測量電極表面的氧還電位適用Nernst-/Peters 方程Nernst斜率= 59.2 mV / 電子傳遞 (25)第8頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五氧化還原電極要求Pt 首選

3、材料使用Pt-ring 電極強酸溶液中工作第9頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五氧化還原電極構(gòu)造 (Pt-Titrode)第10頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五氧化還原電極電路圖：處理/再生第11頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五銀量法電極一般情況推薦：帶Ag2S涂層的Ag電極對Ag-及待測陰離子響應(yīng)Nernst斜率 一價陰離子：59.2 mV 二價陰離子：29.6 mV 第12頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五銀量法電極電極構(gòu)造： Ag-Titrode第13頁，共42頁，2022年，5月20日，

4、23點42分，星期五絡(luò)合滴定電極Ca-ISE：對Ca和滴定劑(如EDTA)都響應(yīng) 典型的S 型滴定曲線. 用于 Ca, Ba, Mg, 硫酸鹽及水硬度Cu-ISE：僅僅對 Cu(II) 有響應(yīng)，不對稱滴定曲線第14頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五絡(luò)合滴定Ca-ISE; 滴定曲線第15頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五絡(luò)合滴定Cu-ISE; 指示原理第16頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五絡(luò)合滴定Cu-ISE; 滴定曲線第17頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五極化電極圖例: 雙Pt 電極第18頁，共

5、42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五參比電極pH玻璃電極復(fù)合pH電極復(fù)合電極復(fù)合電極： 合二為一 pH、Pt、Ag、Au第19頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五酸 / 堿滴定水相： 復(fù)合pH 玻璃電極 (具體型號視基體而定)第 二節(jié) 常見滴定反應(yīng)的電極選擇第20頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五酸 / 堿滴定非水溶液:復(fù)合pH電極：三電極系統(tǒng)（低電導(dǎo)體系） 指示電極: pH玻璃電極 參比電極: Ag/AgCI參比電極 輔助電極: 金屬Pt輔助電極 第21頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五酸 / 堿滴定氫氟酸

6、溶液： Sb/Sb2O3電極第22頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五氧化還原滴定Pt-Titrode（以玻璃電極為參考電極）Au-Titrode （以玻璃電極為參考電極）復(fù)合Pt-ring 電極第23頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五沉淀滴定, 銀量法Ag-Titrode ，或帶鍍層的Ag-Titrode第24頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五沉淀滴定，表面活性劑離子型表面活性劑：對于配方，推薦 Surfactrode Refill非離子型表面活性劑：NIO電極第25頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期

7、五絡(luò)合滴定Ca, Mg, 水硬度及硫酸鹽：Ca-ISE 重金屬、Al 及總水硬度：Cu-ISE 第26頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五單體玻璃電極: 保存在蒸餾水中 復(fù)合pH電極: 保存在電解質(zhì)溶液中 (通常為c(KCl)= 3mol/L) pH電極保存第 三節(jié) 電極保養(yǎng)與維護第27頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五隔膜堵塞:清洗 AgCl NH3的溶液中過夜(AgCl）Ag2S7 % 硫脲的 0.1 HCl mol/L溶液蛋白質(zhì)5 % 胃蛋白酶的 0.1 ml/L HCl (存放1星期)有機溶劑污染在80C的鉻硫酸溶液中約5分鐘懸浮物、脂肪、

8、油類 溶劑pH電極的維護如果上面的辦法還不行：用指甲銼刀小心地銼隔膜，應(yīng)該看到有電解質(zhì)溶液流出。 第28頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五pH電極的再生玻璃膜再生： 在10%NH4HF2中浸泡1分鐘或40%HF溶液中浸泡幾秒。然后用1:1HCI漂洗10秒，用蒸餾水清洗，儲存在3mol/LKCI溶液中24小時第29頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五玻璃膜再生前后對比第30頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五pH電極的再生玻璃膜再生： 蝕刻處理是再生的最后選擇！可先嘗試其它較溫和的處理方法，其步驟如下：電極浸泡在40 C 、3

9、mol/L的KCl溶液中2-4小 時(充分攪拌)用2 mol/L的HCl溶液沖洗 solution 2 mol/l用洗滌劑溶液沖洗用稀HNO3 溶液沖洗第31頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五電極的內(nèi)充電解液堿性滴定劑(NaOH/KOH乙醇溶液、TBAOH、Na-，K-,LiOCH3)： 電極內(nèi)充液為0.4mol/L TEA-Br的乙二醇溶液。酸性滴定劑(HClO4的冰醋酸溶液、HCl乙醇溶液）： 電極內(nèi)充液為LiCl的乙醇溶液（2mol/L或1：1乙醇水溶液）。 第32頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五電極的準備和維護中等或弱極性溶劑的滴定(乙

10、醇、丙酮等）： -用水浸泡過夜，只浸沒響應(yīng)膜，不浸沒隔膜。 -測定前，輕輕提起套管式隔膜，使少量內(nèi)充電解液溢出，再將套管式隔膜復(fù)位。 -用乙醇（5070）清洗電極,小心擦干。極性溶劑的滴定（DMF、乙腈、冰醋酸等）： -電極保存在溶劑中至少3個小時 -測定前，輕輕提起套管式隔膜，使少量內(nèi)充電解液溢出，再將套管式隔膜復(fù)位。再將電極泡在溶劑中一會兒。 第33頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五電極的維護和保養(yǎng)在以乙腈和DMF為溶劑的滴定中，每次測定間隔可用水沖洗電極。極性溶劑的滴定中，每次測定間隔可用溶劑和乙醇（5070）沖洗電極。藥物滴定過程如有沉淀發(fā)生，可依次用水、乙醇、

11、冰醋酸清洗。長期不用，電極需保存在電解質(zhì)溶液中。第34頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五氧化還原電極的維護保存: 單體: 干保存復(fù)合: 浸泡在3mol/LKCI溶液中對于復(fù)合電極，如出現(xiàn)隔膜問題，處理 方法與玻璃電極相同第35頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五氧化還原電極的維護響應(yīng)出現(xiàn)問題：可能是表面鈍化引起。將電極浸泡在含0.5g氫醌的50mL，pH=4的緩沖溶液中 一段時間，然后用蒸餾水清洗?；?將電極與直流電源的負極相連，以稀硫酸 為電解質(zhì)，在10mA下電解3分鐘。電極表面沾污后： 用磨蝕粉清潔，然后用蒸餾水清洗。插入式針形電極可 在火焰上

12、烤至發(fā)紅，除去污物。第36頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五銀量法電極的維護保存:單體：存放在電極盒中即可復(fù)合：浸泡在飽和KNO3溶液中，切勿使用KCI。如KNO3結(jié)晶，加蒸餾水清洗，更新參比液隔膜問題：同玻璃電極銀表面處理：可用研磨粉清潔電極，然后用水清洗。第37頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五離子選擇電極的維護晶膜離子選擇性電極：晶膜非常堅固。但強還原性溶液會損害鹵素晶膜電極晶體膜電極可用Metrohm拋光組件進行拋光處理，拋光組件為3微米的AI2O3和拋光布 氟離子電極用牙膏處理所有離子選擇電極都應(yīng)保存在電極盒中 ，存放前，將電極上的水吸干第38頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五離子選擇電極的維護聚合物膜離子選擇性電極：不可用有機物溶劑或油類。這些有機物會損害電極.高含量的干擾離子也會污染電極。這時可在蒸餾水中浸泡數(shù)小時，再浸泡在步驟溶液中。電極表面非常敏感。不可用手指或紙巾接觸表面。僅用水沖洗即可第39頁，共42頁，2022年，5月20日，23點42分，星期五Metrohm 光度電極何時使用光度滴定 ?沒有其它電極響應(yīng)反應(yīng)。電極受干