順酐制下游產(chǎn)品調(diào)研

1、順酐制下游產(chǎn)品調(diào)研報(bào)告順丁烯二酸酐（Maleic Anhydride， MA） 簡(jiǎn)稱順酐， 又稱馬來(lái)酸酐，是一種常用的重要有機(jī)化工原料。其消費(fèi)量?jī)H次于苯酐和醋酐， 主要用于生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂， 是生產(chǎn)1， 4-丁二醇（BDO）、-丁內(nèi)酯（GBL）、四氫呋喃（THF）、馬來(lái)酸、富馬酸和四氫酸酐一系列重要的基本化學(xué)品和精細(xì)化學(xué)品的原料， 在農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、油墨、潤(rùn)滑油添加劑、造紙化學(xué)品、紡織品整理劑、食品添加劑以及表面活性劑等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用，具有十分廣闊的發(fā)展前景。順酐的市場(chǎng)情況圖1為順酐2014年價(jià)格走向圖。圖2為順酐2015年6月至9月的價(jià)格走向圖。從圖1中可以看出，從2014

2、年順酐價(jià)格一直暴跌，從年初的11400元/噸跌至7124元/噸，跌幅超過37%。受今年宏觀經(jīng)濟(jì)形勢(shì)影響，在2015年6月至9月，順酐價(jià)格也處于低迷狀態(tài)，從6月初的6837元/噸跌至6137元/噸，跌幅超過8%。圖1 順酐2014年價(jià)格變化圖2 2015年6月至9月順酐價(jià)格走向截止到2015年9月底，我國(guó)順酐市場(chǎng)平均開工率低于30%，損失產(chǎn)能達(dá)到6成以上，與去年全年40%的開工率有所下滑。其中，正丁烷法順酐開工率維持在75%左右，但廠家整體庫(kù)存壓力不大，下游工廠開工率仍難以恢復(fù)，維持在40%左右。同時(shí)，順酐的低迷市場(chǎng)給以順酐為原料的下游生產(chǎn)商帶來(lái)了一個(gè)良好的發(fā)展機(jī)會(huì)。順酐的用途順酐主要應(yīng)用于以下

3、行業(yè)：生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂(UPR)；加氫制1，4-丁二醇(BDO)、四氫呋喃(THF)、-丁內(nèi)酯(GBL)；涂料、潤(rùn)滑油添加劑、農(nóng)藥、酒石酸、琥珀酸及酐、四氫苯酐、改性松香等方面。2.1順酐制不飽和聚酯樹脂不飽和聚酯樹脂(UPR)是熱固型樹脂的主要品種之一，由于其優(yōu)良的機(jī)械性能、電性能和耐化學(xué)腐蝕性能，且加工工藝簡(jiǎn)便，因此應(yīng)用廣泛。2014年，我國(guó)熱固性合成樹脂的市場(chǎng)總需求為突破300萬(wàn)噸，其中不飽和聚酯樹脂為185萬(wàn)噸，不飽和聚酯基本實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化。不飽和聚酯市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈，已經(jīng)開始出現(xiàn)產(chǎn)能過剩趨勢(shì)。2.2順酐制1,4丁二醇1,4- 丁二醇( 簡(jiǎn)稱BDO) 是一種重要的有機(jī)和精細(xì)化工原料， 它被廣

4、泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、紡織、造紙、汽車和日用化工等領(lǐng)域。由BDO 可以生產(chǎn)四氫呋喃( THF) 、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯( PBT) 、- 丁內(nèi)脂( GBL) 和聚氨酯樹脂( PU Resin) 、涂料和增塑劑等，以及作為溶劑和電鍍行業(yè)的增亮劑等。我國(guó)于20世紀(jì)80年代開始生產(chǎn)BDO，但受技術(shù)等因素制約，發(fā)展緩慢。21世紀(jì)初，山西三維集團(tuán)股份有限公司采用引進(jìn)的炔醛法工藝的二手設(shè)備，建成了第一套大型BDO生產(chǎn)裝置。此后，隨著生產(chǎn)技術(shù)的突破，產(chǎn)業(yè)進(jìn)入快速發(fā)展軌道。由上圖可見，從2009年4家企業(yè)共14萬(wàn)噸產(chǎn)能集中投產(chǎn)開始，國(guó)內(nèi)BDO供應(yīng)局面便開始逐漸發(fā)生轉(zhuǎn)變。到2013年，BOD已經(jīng)開始出現(xiàn)嚴(yán)重的產(chǎn)能

5、過剩。目前順酐的市場(chǎng)價(jià)格為6100元/噸，BOD的價(jià)格約為8600元/噸。圖3位我國(guó)2005年至2013年BOD的供需情況。圖3 1,4 丁二醇2005年至2013年供需情況2.3順酐制四氫呋喃和- 丁內(nèi)脂( GBL)目前順酐的價(jià)格為6100元/噸，四氫呋喃的價(jià)格約為12000元/噸，-丁內(nèi)酯價(jià)格約為11000元/噸。四氫呋喃（THF）是一類雜環(huán)有機(jī)化合物。它是強(qiáng)的極性醚類之一，在化學(xué)反應(yīng)和萃取時(shí)用做一種中等極性的溶劑。無(wú)色易揮發(fā)液體，有類似乙醚的氣味。溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多數(shù)有機(jī)溶劑。四氫呋喃具有低毒、低沸點(diǎn)、流動(dòng)性好等特點(diǎn)，是一種重要的有機(jī)合成原料和優(yōu)良的溶劑，具有廣泛的用途，四

6、氫呋喃對(duì)許多有機(jī)物有良好的溶解性，它能溶解除聚乙烯，聚丙烯及氟樹脂以外的所有有機(jī)化合物，特別是對(duì)聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，和吁苯胺有良好的溶解作用，醫(yī)藥工業(yè)方面，THF用于合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些激素藥。被廣泛用作反應(yīng)必溶劑，有“萬(wàn)能溶劑”之稱。醫(yī)藥工業(yè)方面，THF用于合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些激素藥。當(dāng)前，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)四氫呋喃的規(guī)模都很小,在2000年以前我國(guó)需要全部進(jìn)口四氫呋喃溶劑，近些年來(lái)生產(chǎn)廠家不斷出現(xiàn)，打破了對(duì)外的過分依存度。國(guó)外則實(shí)行大型化，集成化，自動(dòng)化生產(chǎn)。今后國(guó)內(nèi)企業(yè)應(yīng)當(dāng)加大裝置生產(chǎn)規(guī)模，在生產(chǎn)工藝上要有所突破。據(jù)美國(guó)NexantChemsystems統(tǒng)計(jì)，2007

7、年北美THF產(chǎn)能和需求量分別為20.8萬(wàn)噸/年和12.1萬(wàn)噸；西歐為10.4萬(wàn)噸/年和10.2萬(wàn)噸；亞洲為44.0萬(wàn)噸/年和27.5萬(wàn)噸，預(yù)計(jì)到2015年，北美、西歐和亞洲需求量將分別達(dá)到13.3萬(wàn)噸、12.9萬(wàn)噸和34.7萬(wàn)噸。表1為2007-2015年世界四氫呋喃生產(chǎn)能力與消費(fèi)情況。-丁內(nèi)酯又名4-羥基丁酸內(nèi)酯，是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化學(xué)中間體，在醫(yī)藥方面可用作麻醉劑腦鎮(zhèn)靜藥治療癲癇、腦出血和高血壓，用作維生素原料葉綠素的中間體、X射線造影劑、用于合成抗菌素新藥環(huán)丙沙星和干擾素等。目前，世界上-丁內(nèi)酯的總生產(chǎn)能力已經(jīng)超過20萬(wàn)t/a，總產(chǎn)量約為18萬(wàn)t/a，年均增長(zhǎng)率約為5%，其中

8、德國(guó)巴斯夫公司和美國(guó)GAF公司是世界上最大的兩個(gè)生產(chǎn)廠家，生產(chǎn)能力分別為4萬(wàn)t/a和3萬(wàn)t/a。我國(guó)-丁內(nèi)酯開發(fā)工作起步較晚，東北制藥總廠是我國(guó)最早生產(chǎn)-丁內(nèi)酯的廠家，該廠采用Reppe法首次建成了500t/a的1，4-丁二醇生產(chǎn)裝置，進(jìn)行了-丁內(nèi)酯的生產(chǎn)。80年代末，我國(guó)-丁內(nèi)酯的生產(chǎn)有了較大的發(fā)展。原化工部西南化工研究院開發(fā)了1，4-丁二醇?xì)庀喾摎渲迫?丁內(nèi)酯工藝。該工藝采用Cu-Cr-Mn系催化劑，工藝路線先進(jìn)合理，生產(chǎn)運(yùn)行穩(wěn)定可靠，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國(guó)外同類產(chǎn)品水平，并在東北制藥廠、四川維尼輪廠和上海吳淞化工建成百噸級(jí)生產(chǎn)裝置。上海復(fù)旦大學(xué)采用高效的XYF-5型加氫催化劑，開發(fā)了順酐常壓氣

9、相加氫合成-丁內(nèi)酯工藝，該工藝順酐單程轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品選擇性好，操作工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度高，已在四川崇州市有機(jī)化工廠、江蘇南通市化工二廠、江蘇南通市化工二廠、山東新泰化工總廠和安徽合肥江淮化肥廠建成工業(yè)化生產(chǎn)裝置。中國(guó)石油化工科學(xué)研究院和華東理工大學(xué)開發(fā)了順酐酯化加氫生產(chǎn)工藝，在江蘇常州樹脂廠建成了500t/a-丁內(nèi)酯工藝生產(chǎn)裝置。目前，我國(guó)-丁內(nèi)酯的生產(chǎn)廠家有20多家，總生產(chǎn)能力約為1萬(wàn)t/a，實(shí)際產(chǎn)量約為6000t/a。其中南京金陵石化公司金龍化工廠采用1，4-丁二醇脫氫工藝，參照國(guó)外先進(jìn)技術(shù)，研制了新型催化劑，并改進(jìn)了部分工藝設(shè)備，在年產(chǎn)500t-丁內(nèi)酯裝置的基礎(chǔ)上擴(kuò)建到年產(chǎn)4000t，產(chǎn)品

10、純度大于99.5%，成為國(guó)內(nèi)目前最大的-丁內(nèi)酯生產(chǎn)廠家，產(chǎn)品不僅暢銷國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，還遠(yuǎn)銷瑞士、意大利、德國(guó)、美國(guó)、日本等國(guó)。隨著國(guó)內(nèi)石油化工行業(yè)及其相關(guān)工業(yè)的迅速發(fā)展，-丁內(nèi)酯的需求日益增加，其需求量每年以6%的速率遞增。由于國(guó)內(nèi)產(chǎn)不足需，近年來(lái)一直依靠進(jìn)口彌補(bǔ)國(guó)內(nèi)供需缺口，特別是順酐氣相加氫法 -丁內(nèi)酯的下游產(chǎn)品N-甲基吡咯烷酮的生產(chǎn)開發(fā)前景看好，其消費(fèi)量約占甲基吡咯烷酮的生產(chǎn)開發(fā)前景看好，其消費(fèi)量約占-丁內(nèi)酯消費(fèi)總量的約40%，該產(chǎn)品現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于潤(rùn)滑油精制、乙炔提濃、丁二烯和芳烴抽提、工業(yè)清洗劑、醫(yī)藥合成等領(lǐng)域，其年需求量在4000t以上，這將帶動(dòng)-丁內(nèi)酯的生產(chǎn)得到相應(yīng)的發(fā)展。表1 2007

11、-2015年世界四氫呋喃的生產(chǎn)能力及消費(fèi)情況從表1可以看出，在亞洲四氫呋喃的產(chǎn)能已經(jīng)出現(xiàn)了一定量的過剩。目前，我國(guó)國(guó)內(nèi)的四氫呋喃的生產(chǎn)規(guī)模都比較小。順酐加氫制四氫呋喃一般使用醇類作為溶劑，順酐和氫氣從底部進(jìn)入內(nèi)裝催化劑的反應(yīng)器，產(chǎn)物中四氫呋喃與-丁內(nèi)酯比例可通過調(diào)整操作參數(shù)加以控制。反應(yīng)產(chǎn)物與原料氫氣冷卻至50左右進(jìn)入洗滌塔底部，使未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)與液態(tài)產(chǎn)物分離，未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)產(chǎn)物經(jīng)洗滌后循環(huán)到反應(yīng)器，液態(tài)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾而得四氫呋喃產(chǎn)品。該工藝可在0(51)范圍內(nèi)任意調(diào)整-丁內(nèi)酯與四氫呋喃的比例，順酐的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)100%，四氫呋喃選擇性為85%95%，產(chǎn)品含量達(dá)99.97%。該工藝具有催化劑性能好、流程簡(jiǎn)單、投資少等特點(diǎn)。催化劑多選用鎳系催化劑和銅系催化劑。2.4順酐加氫制丁二酸酐當(dāng)前，丁二酸酐的市場(chǎng)價(jià)格約為18000元/噸。丁二酸酐，也叫琥珀酸酐(SA)，是重要的精細(xì)化工原料，廣泛地應(yīng)用于表面活性劑、制藥、食品添加劑以及制藥工業(yè)的中間體，可用于制造生胃酮、琥珀酰胺噻唑和琥珀酰氯亞胺等藥物。丁二酸酐處于供不應(yīng)求狀態(tài)，此前主要靠從荷蘭進(jìn)口