二甲醚的制備與應(yīng)用前景

1、二甲醚( 1.遼寧工學(xué)院材料與化2錦州 遼石油化工學(xué)院化學(xué)工程系: 綜述了二甲醚的性質(zhì)方法、應(yīng)用前景, 比較了二甲方法的優(yōu)缺點(diǎn)其中一步法生產(chǎn)二甲醚具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。二甲醚作為一種重要的清潔能源和環(huán)境友好產(chǎn)品, 其在、工原料方面的應(yīng)用研究二甲醚( 1.遼寧工學(xué)院材料與化2錦州 遼石油化工學(xué)院化學(xué)工程系: 綜述了二甲醚的性質(zhì)方法、應(yīng)用前景, 比較了二甲方法的優(yōu)缺點(diǎn)其中一步法生產(chǎn)二甲醚具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。二甲醚作為一種重要的清潔能源和環(huán)境友好產(chǎn)品, 其在、工原料方面的應(yīng)用研究越來越受到重視, 特別是作電池有著廣闊的發(fā)展前景。: 二甲醚方法; 應(yīng)用前景電文章號(hào)TQ223.2+4 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:1008

2、-1267(2007)04-0037-二甲醚( DME) 是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品, 大且存在設(shè)備腐蝕, 環(huán)境污染嚴(yán)重, 產(chǎn)品后處理困難等缺點(diǎn), 該法已逐漸被淘汰。泛用于、及日用化工。近年來國內(nèi)的研究發(fā)現(xiàn)它還具有優(yōu)良的燃燒性能, 被譽(yù)為世紀(jì)的清潔”1DME 在常溫下為無色氣體, 具有輕微的醚香味, 無腐蝕性、無毒, 對(duì)臭氧層無破壞甲醇?xì)庀嗝撍?1965 年, Mobil Esso 司成功開發(fā)出甲醇?xì)庀嗝撍夹g(shù)2。甲醇蒸氣通過固體催化劑脫水得 DME, 反應(yīng)式為該反應(yīng)工藝流程可分為甲醇?xì)饣?、催化反?yīng)、蒸餾提純和甲醇回收四個(gè)部分。其關(guān)鍵是高效催化晶硅酸鋁、二氧化硅/氧化鋁、陰離子交換樹脂等3。甲

3、醇?xì)庀嗝撍梢赃B續(xù)生產(chǎn),甲醇的轉(zhuǎn)化率可達(dá) 80%, E 的選擇性達(dá)到98%以上4, 具有操作容易控制、無腐蝕、無污染物和廢氣排放等優(yōu)點(diǎn)。但反應(yīng)流設(shè)備投資大, DME 生產(chǎn)成本偏高。用, 易溶等多、四氯化碳、氯苯和乙酸甲, 加入少量助劑后可與水以任意比例互溶。常溫下蒸氣壓約為 0.5MPa, 易液化, 具有與液化石油氣(LPG)相似的物性。由于其具有較高的十和柴油的替代品。因此, 六烷值, 可作對(duì)解決能源與環(huán)境之間具有重要意義。DME 方法及應(yīng)用前景作一概1DME 方隨著低壓 少, DME 的最早由高壓甲醇生產(chǎn)中副產(chǎn)品精餾制得。甲醇技術(shù)的廣泛應(yīng)用, 副反應(yīng)大大減氣一步DME 由下述反一般認(rèn):(

4、總反應(yīng)式為方法很快發(fā)展為甲醇脫水法氣一步法, 此DME 法也在加氫直接究之中, 下面作一概甲醇脫水甲醇脫水法又分為甲醇液相脫水法和甲醇?xì)?很快被反應(yīng)( 由于反應(yīng)( 1) 中生成的消耗掉, 脫水生成 且脫下H2O 又CO 甲醇液相脫水法 甲醇液相脫水法的脫水推動(dòng)平衡不斷向生成 CH3OH CH3OCH3 方耗為濃硫酸, 反應(yīng)式為: 該反應(yīng)具有反應(yīng)溫度低, 甲醇單程轉(zhuǎn)化率高選擇性好等優(yōu)點(diǎn)但由于中間產(chǎn)品硫酸氫甲酯毒移動(dòng), 從而促進(jìn)二者的生一步法可分為兩相法和收稿日期: 2007- 03- 氣在固體催化劑表面進(jìn)行反應(yīng), 又稱固定床氣相合是新想的氣霧劑推進(jìn)劑。在家氣霧DME用量較大, 25%的氣霧劑用

5、DME 作推進(jìn)劑, 我國氣霧劑產(chǎn)品若有一半DME 作推進(jìn)劑,則每年需 DME2.5t6。同樣DME作制冷劑具有低污染, 制冷效果好等特點(diǎn), 作為發(fā)泡劑能使等產(chǎn)品孔洞大小均勻, 柔韌性、耐壓性增強(qiáng), 應(yīng)用前景也氣在固體催化劑表面進(jìn)行反應(yīng), 又稱固定床氣相合是新想的氣霧劑推進(jìn)劑。在家氣霧DME用量較大, 25%的氣霧劑用 DME 作推進(jìn)劑, 我國氣霧劑產(chǎn)品若有一半DME 作推進(jìn)劑,則每年需 DME2.5t6。同樣DME作制冷劑具有低污染, 制冷效果好等特點(diǎn), 作為發(fā)泡劑能使等產(chǎn)品孔洞大小均勻, 柔韌性、耐壓性增強(qiáng), 應(yīng)用前景也都很樂觀。成法, 三相法氣在擴(kuò)散到懸浮于惰性溶劑的催化劑表面反應(yīng)又稱漿態(tài)

6、床液法。由DME 是一個(gè)強(qiáng)放熱反應(yīng)傳統(tǒng)的固定床反器不能很好滿足 DME 反應(yīng)要求, 而漿態(tài)具有良好的傳熱性能, 能夠避免催化劑表面過熱現(xiàn)象, 提高催化劑的選擇性。因此三相法已成為國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)5。一步法的關(guān)鍵是選擇高活性和高選擇性的雙功能催化劑, 該催化劑一般是由甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑物理混合而成?？傮w來說, 一步法具有備效率高、作壓力低和 CO 轉(zhuǎn)化率高等特點(diǎn), 使設(shè)備投資費(fèi)用用作民DME 本身含氧, 組分單一, 碳鏈短, 燃燒充分具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn) ( 1) DME 易壓縮, 60時(shí)的壓力為 1.35MPa,小于液化石油氣的 1.92MPa, 因等均LPG 安全, 可用現(xiàn)有的 LP

7、G 盛裝, LPG 灶具基本通用: ( 2) 其罐集中DME 的成和操作費(fèi)用減少。, 一步25%左右6, 經(jīng)濟(jì)上更具競(jìng)爭(zhēng)力。比甲醇脫水法低在空氣中的( 3) DME 的預(yù)混氣熱值與理論LPG, DME LPG 作民完全符合國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn), 是一種理想的用作車全CO2 加氫直度均高于。隨著工業(yè)的發(fā)展, 的排放量日益增多, 導(dǎo)環(huán)境效的利, 同時(shí)也造成碳資源的浪費(fèi), 如何能夠有各種有用化學(xué)品受到人們的關(guān)注, 世界上許多國家都在進(jìn)行加氫制含氧化目前柴油機(jī)己不能滿足環(huán)保要求, 尤其是城物的研究。近年來關(guān)于的利用研究大多集中在環(huán)境的要求, 用超清潔替代趨勢(shì)DME 十六烷值高, 具有油發(fā)后, 具有以下優(yōu)點(diǎn):

8、( 1) 使發(fā)是一個(gè)的CO2 加但由于 CO2 加氫制甲醇受熱力的燃燒性能, 是柴機(jī)使用 DME提高 16%, 甲醇學(xué)平衡的限制, 人們開始CO2 加氫直(因?yàn)榧状挤磻?yīng)生成的甲醇可以經(jīng)過易進(jìn)效率也提23; ( 即燃用柴油缸中最應(yīng)降基本實(shí)現(xiàn)行的甲醇脫水反應(yīng)生成 DME 被立即消耗, 這樣就可以打破熱力學(xué)平衡的限制CO2 轉(zhuǎn)化率7。無可見微粒排放; ( 3) 燃燒尾氣60%, HC 的排放量下降40%左右; (, 低, 從而使工作時(shí)噪音下降。根兩個(gè)專門從事天然氣CO2 直接加 繼元等8研究了助劑對(duì)催化劑催化性質(zhì)和催化性能的影響。大連化物所、州化物所研制了應(yīng)用于此反應(yīng)的雙功能催化劑9但是目前CO2

9、加氫直接究階段。DME依然處于探索研后尾氣無需轉(zhuǎn)化處理便能滿加利福尼亞州有關(guān)汽車超低排放尾氣的標(biāo)準(zhǔn)( ULEV) 和歐盟規(guī)定的歐標(biāo)準(zhǔn)10。2.4 用作化工原DME 是一種重要的化工原料, 利用 DME 可以開發(fā)出一系列應(yīng)用范圍廣, 市場(chǎng)前景好的精細(xì)化工產(chǎn)品。國外許多學(xué)者正致DME 制乙烯和2的應(yīng)用與前景展望從目前來看, DME 制冷方面應(yīng)用研究較多。作為一種重要的化工產(chǎn)品, 其應(yīng)用領(lǐng)域有待拓寬。劑用作氯氟烴的替代品, 做氣霧劑、制冷劑和丁烯混合物等的研究大連化物氣經(jīng) DME 制乙烯的研究也取得了較好所用出于保護(hù)大氣臭氧層的要求, 迫使人們必須全面停止生產(chǎn)和使用氯氟DME 作為氯氟烴的成績(jī)11。

10、另外采用 DME 羰基醋酸甲酯、DME 為原料碳酸二甲酯和DME 制二烷氧基烴類化合物等都具有較大的工業(yè)重要性和潛力12。物在氣霧劑中顯示出了良好的性能境、毒性微弱 使噴霧產(chǎn)品不易致潮等如不污染們認(rèn)為2 電池等二甲醚的與應(yīng)用前景簡(jiǎn)單, 經(jīng)濟(jì)上更具競(jìng)爭(zhēng)性。同時(shí)要著力開拓 DME 電池通常以氫氣或富氫氣體但于氫氣密度低、液化溫度低、體積能量密度低, 以及應(yīng)用途徑, 特別是作為 究, 更應(yīng)引起足夠的重視。參考文獻(xiàn)電池的氫載體的應(yīng)用易燃易爆等特點(diǎn), 難于和, 限制了它的實(shí)際應(yīng)用的進(jìn)展。目前正在研究中的儲(chǔ)氫方式或者儲(chǔ)氫量低或者成本太高, 尋找一種氫載體來將氫.21等二甲醚的與應(yīng)用前景簡(jiǎn)單, 經(jīng)濟(jì)上更具競(jìng)

11、爭(zhēng)性。同時(shí)要著力開拓 DME 電池通常以氫氣或富氫氣體但于氫氣密度低、液化溫度低、體積能量密度低, 以及應(yīng)用途徑, 特別是作為 究, 更應(yīng)引起足夠的重視。參考文獻(xiàn)電池的氫載體的應(yīng)用易燃易爆等特點(diǎn), 難于和, 限制了它的實(shí)際應(yīng)用的進(jìn)展。目前正在研究中的儲(chǔ)氫方式或者儲(chǔ)氫量低或者成本太高, 尋找一種氫載體來將氫.21 世紀(jì)的清潔錢伯章, 龔永強(qiáng).新型清潔化工在化合物中再在需要的地點(diǎn)將氫出來, 到不失 二甲醚的開發(fā)和發(fā)為一個(gè)合適的選擇。DME 因其無毒、無腐蝕性展前景J.天然氣與石油, 2003, 21(1): 35- 慈志敏, 儲(chǔ)偉, 戴曉雁等氣相催化法甲醇脫水癌性等特點(diǎn)而受到人們的關(guān)注。其中在于如

12、研究中的有二DME中的氫高效率地以下兩種方法。一般認(rèn)DME 部分氧化生成 出來甲醚的工藝和催化劑研究 (1):21- 大學(xué)學(xué)報(bào), 隨高恒. 甲醇及二甲醚的生產(chǎn)現(xiàn)狀和發(fā)展前景J.化學(xué)業(yè)與工程技術(shù)2005,26(2)47進(jìn)行水煤氣變換反應(yīng), 是具有很大潛力的反應(yīng)過程。Zhang 等13對(duì)高溫下 DME 部分氧化重整制氫反等.二甲醚研究進(jìn)展國海光, ,浙江化工2002,33(2)37張理平, 王繼武二甲醚及其應(yīng)用前景J.報(bào), 2005,24(1): 74- 77.應(yīng)的催化劑進(jìn)行了研究。發(fā)大學(xué)床層催化劑能有效的催化該反應(yīng), 在 700時(shí) 的轉(zhuǎn)化率100%, H 90%PtAl 22 劉志堅(jiān), 廖建軍,

13、 譚經(jīng)品等加二甲醚能夠DME的均相分解, NiMgO則能夠通的熱力學(xué)分析J.石油與天然氣化工, 2000,29(4): 曾崇余林陵.助劑Cu- ZnOAl2O3SiO2 催化劑性質(zhì)和催化性能的影響J.石油化工高等學(xué)校學(xué)報(bào), 2005, 18(3): 9- 14.孫巖, 許慎勇, 周廣梅二甲醚的生產(chǎn)技術(shù)及進(jìn)展J.氮肥2004,(6)1- H2過重整反應(yīng)產(chǎn)DME 水蒸氣重整制氫DME 水解生成甲醇和甲醇水蒸氣Takeishi 等14針對(duì)該反應(yīng)研究Cu Al 的催化劑, DME 水蒸氣重整制氫反應(yīng)具有活性。若向其中加入 Pd, 則能夠很好的提高此催化劑的低溫催化活性, 并增H2 的產(chǎn)量。 Matsu

14、moto等15DME 脫水催化劑和甲醇水蒸氣重整催化劑復(fù)配, 探討了多種復(fù)配方案對(duì)反應(yīng)活性的王乃繼, 紀(jì)任山, 王緯等含氧技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀分析(二)J.潔凈煤技術(shù), 2004, 10(3): 38- , 韓怡卓, 王心葵.二甲醚的生產(chǎn)應(yīng)用及下游產(chǎn)品的開發(fā)J.天然氣化工, 2000,25(3): 45- 49.生,福.二甲醚應(yīng)用研究的現(xiàn)狀與展望J.石油化工,2003,3():343-47.Catalysis Letter,2005(102): 197- 200.影響, 結(jié)果表明 H- 絲光沸石與 CuO/CeO 復(fù)配能夠2獲得較高的 收率, 尤其250H- 絲光80%CuO/CeO2 質(zhì)量比21.5

15、 時(shí)H2 的石產(chǎn)速率為 71 mol( kgcath1但總的說來目前以DME 為原研究仍然不多, 具有較大的開發(fā)潛氫氣Kaoru Takeishi, Hiromitsu reforming 3結(jié)DME 用途廣泛, 是一種重要的清潔能源和環(huán)保dimethyletherJ.App dCatalysisA:General2004(260): 111-117.產(chǎn)品, 可直接用于車用等尤其在燃et料電池中的應(yīng)用有著巨人的潛在優(yōu)勢(shì), 因此, 有必Cu2catalystsJ. App d Catalysis A:General 要大力發(fā)展 DME 的生產(chǎn)。在幾方法中氣一步法生產(chǎn) DME DME 成本降低,

16、尤其是漿態(tài)床工藝具有良好的傳熱傳質(zhì)效果并且反應(yīng)器結(jié)臍橙皮再,江西環(huán)境工程職業(yè)學(xué)院環(huán)境系, 江西 贛州 : 本文綜述了近年針對(duì)臍橙皮物質(zhì)資源研究進(jìn)展, 旨在為綜合研究開發(fā)臍橙皮再,江西環(huán)境工程職業(yè)學(xué)院環(huán)境系, 江西 贛州 : 本文綜述了近年針對(duì)臍橙皮物質(zhì)資源研究進(jìn)展, 旨在為綜合研究開發(fā)利用臍橙皮資源, 提高資源附加值和利用率, 增加經(jīng)濟(jì)效益, 變廢為寶提供一種思路, 為加快臍橙皮資源開發(fā)作出探討。臍橙皮橙皮油橙皮甙果號(hào)TQ914.1 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:1008-1267(2007)04-0040-文章1臍橙皮內(nèi)含物質(zhì)的應(yīng)用價(jià)值橙皮油是一種優(yōu)良的純天然風(fēng)味油脂, 香味好, 果的調(diào)香劑及品的原臍橙果皮占

17、果重的 20%w/w) 1分為內(nèi)層外層。內(nèi)層為白色, 油性大, 香氣濃郁, 是一種優(yōu)良的純天然風(fēng)味油脂: 外層為橘紅色, 其肉質(zhì)鮮嫩、為2用鹽水浸泡橙皮, 先回流, 再蒸餾的方法, 將分離的產(chǎn)品通過測(cè)定沸點(diǎn)、薄層層析、核磁共振進(jìn)行鑒定, 同時(shí)用氣相色譜分析產(chǎn)品的純度, 紅色, 富含豐富的果膠質(zhì)、糖分等。隨著柑橘,尤其是臍橙種植面積、規(guī)模的迅速擴(kuò)大, 臍橙果皮也遂步形成一種具備很大開本文針對(duì)臍橙皮物質(zhì)資源研究開發(fā)的重要可觀的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和環(huán)保意義上的社會(huì)價(jià)值, 為加快綜合利用臍橙皮資源研究, 提高資源附加值和利用率, 增加經(jīng)濟(jì)效益提供一種思路, 作出探提取橙皮油的方法作出了改進(jìn)等3通過超臨界流萃取甜

18、橙皮油的實(shí)驗(yàn)研究, 表明萃溫度、萃取壓力是影響甜橙皮油得率的兩個(gè)主要因50601618Pa范圍內(nèi)可選擇性地獲得濃郁桔香味且富含天然色素的精甜橙皮油, 對(duì)于滿足人們?nèi)找嬖鲩L(zhǎng)的健康和環(huán)境要求具有一定的現(xiàn)2臍橙皮內(nèi)含物質(zhì)主要成份橙皮收稿日期: 2007- 02- Production and application prospect of dimethyl TONG Ling1, ZHANG Qi- jian1, ZHANG Qian- (1.College of Material and Chemical Engineering,Liaoning Institute of Technology,Jinzhou,Liaoning,121001, China;2.DepartmentofMaterialsandChemicalEngineering,BeijingInstituteofPetrochemicalTechnology,DaxingBeijing,102617,: Theproperties,productionmethodsandapplicationprospectofdimethylether(DME)aret