活性炭在含氰廢水處理中的應(yīng)用

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2、工、電力、食品、環(huán)保和黃金等行業(yè)，其強大的吸附能力和催化能力被廣大用戶所認可。 2活性炭在含氰廢水處理中的應(yīng)用 21活性炭吸附氰化物和重金屬 在應(yīng)用炭漿法提金工藝的實踐中，人們發(fā)現(xiàn)活性炭不僅對金、銀、銅、鋅、鐵等金屬具有較強的吸附效果，還能吸附廢水中的氰化物和硫氰化物，且吸附量均較大。國內(nèi)外學(xué)者對活性炭吸附氰化物進行了深入的研究，通過將活性炭改性，提高其吸附能力，取得了良好效果。利用FeCl3改性的活性炭吸附氰化物試驗結(jié)果表明:氰化物的去除率從7599%增加到9557%，同時吸附平衡時間由33h減少到27h，吸附劑用量由30g/L減少到10g/L。利用陽離子絮凝劑聚二甲基二烯丙基氯化銨改性的活

3、性炭吸附氰化物試驗結(jié)果表明:改性活性炭吸附氰化物效果優(yōu)于原活性炭吸附效果，處理質(zhì)量濃度為287mg/L的含氰廢水時，氰化物的去除率可達到99%以上，處理后廢水中氰化物的質(zhì)量濃度低于05mg/L，吸附反應(yīng)符合Langmuir等溫方程。利用硫酸銅改性活性炭，使活性炭負載Cu2+，其吸附氰化物試驗結(jié)果表明:載銅活性炭對氰化物的去除率約比原活性炭高30%，廢水pH值為8左右、吸附時間為7h，氰化物的去除效果最佳。在最佳試驗條件下，當(dāng)載銅活性炭投加量達12g/L時，含氰廢水中的總氰去除率可達90%以上。根據(jù)金礦石性質(zhì)，確定了黃金行業(yè)含氰廢水普遍含有金、銀、銅、鉛、汞等重金屬;利用活性炭吸附法處理氰化物的

4、同時，重金屬也被活性炭所吸附;此時活性炭負載了金屬離子，對活性炭進行了改性。工業(yè)試驗表明，含氰廢水經(jīng)活性炭吸附法處理后，氰化物質(zhì)量濃度可低于綜合排放標(biāo)準，活性炭耐酸、耐堿，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，運行成本低，同時能回收金、銀和銅等金屬。目前，活性炭再生技術(shù)已成熟，有利于活性炭循環(huán)使用?；钚蕴课椒ㄒ灿幸欢ū锥耍瑑H能處理澄清水，不能處理礦漿，不適宜處理含有高質(zhì)量濃度氰化物和重金屬廢水。而且，含有硫氰化物時，活性炭的再生變得較為復(fù)雜，且吸附時間長。當(dāng)含氰廢水中氰化物和硫氰化物質(zhì)量濃度均較高時，活性炭易飽和，所以單獨利用活性炭吸附法處理含氰廢水工程應(yīng)用也較少。 22活性炭催化氧化氰化物 活性炭催化氧化是在活性

5、炭吸附法基礎(chǔ)上發(fā)明的，在活性炭床底部進氣，上部噴淋進水，逆流氧化反應(yīng)，CN被氧化為CNO，進一步水解為CO23和NH3。長春黃金研究院自1989年研究開發(fā)活性炭從含氰廢水中回收金的工藝和設(shè)備，1992年在河北遷西東荒嶺金礦進行的活性炭催化氧化法處理含氰廢水工業(yè)試驗獲得成功，進水CN質(zhì)量濃度為350mg/L，Au質(zhì)量濃度為025mg/L，活性炭床體積為125m3，廢水處理量為3m3/h，出水CN質(zhì)量濃度為062mg/L，Au未檢出，載金炭經(jīng)解吸電解后每年可增加效益百萬元以上。隨后活性炭回收金技術(shù)推廣到國內(nèi)幾十家黃金礦山，每年回收金、銀利潤達1000萬元以上。2012年，在云南某礦山進行工業(yè)試驗，

6、活性炭催化氧化法作為二級處理工藝，出水CN質(zhì)量濃度低于01mg/L，金、銀得到回收。國內(nèi)外有許多專家學(xué)者對活性炭催化氧化氰化物機理進行了探討，主要觀點有兩種:一種觀點認為，活性炭表面上的含氧基團作為氧化劑直接參加了催化氧化反應(yīng)，活性炭富集的氧氣把羥基氧化成羰基，并且認為中間產(chǎn)物有H2O2產(chǎn)生;另一種觀點認為，活性炭在氧化過程中起催化劑的作用，活性炭吸附的Cu2+加速CNO的水解，活性炭富集的氧氣氧化被活性炭吸附的氰化物，使吸附點得到再生。由于觀點不統(tǒng)一，又有專家學(xué)者對其機理進行了進一步探討和試驗驗證:通過系列試驗最終證明了催化氧化反應(yīng)中間產(chǎn)物無H2O2產(chǎn)生，并指出了其觀點不能從微觀結(jié)構(gòu)上解釋催

7、化氧化反應(yīng)過程中活性炭的作用原理，特別是活性炭表面官能團的作用原理，提出了吸附在活性炭上的氧是催化氧化反應(yīng)的前提條件、銅離子可明顯加速催化氧化反應(yīng)的進行、活性炭表面含氧基團的增多有助于催化氧化反應(yīng)發(fā)生的觀點。 23活性炭催化臭氧氧化 活性炭催化臭氧氧化技術(shù)是在臭氧法基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，在水溶液中活性炭催化臭氧產(chǎn)生非?；顫姷腛H，其氧化還原電位為285V，僅次于氟(306V)。利用OH氧化CN，克服了臭氧法氧化能力不足、臭氧利用率低的缺點?；钚蕴看呋粞跹趸夹g(shù)試驗研究結(jié)果表明:活性炭催化臭氧氧化可有效去除含氰廢水中的CN，在CN初始質(zhì)量濃度為150mg/L、溶液初始pH值為10、臭氧用量為30m

8、g/min、活性炭用量為14g/L、反應(yīng)30min時，CN去除率可達998%，是單獨臭氧氧化法的154倍，處理后廢水中CN質(zhì)量濃度降低到05mg/L以下。 24活性炭破壞殘余臭氧 采用臭氧法處理廢水的工程應(yīng)用中，由于臭氧利用不完全，尾氣中常含有一定量臭氧;若不進行處理或利用而排放到空氣中，會對人體健康造成嚴重傷害。目前，臭氧的主要分解方法有熱分解法、電磁波輻射分解法、溶液吸收法、活性炭法和催化分解法等。活性炭破壞殘余臭氧法具有運行成本低、操作簡便、效果穩(wěn)定、無二次污染等優(yōu)點，可廣泛應(yīng)用于工程實踐中。有專家學(xué)者對活性炭分解臭氧機制進行了研究。其研究結(jié)果表明:臭氧可被活性炭快速完全降解，并導(dǎo)致體系

9、升溫;這主要是由臭氧分解放熱所致?；钚蕴繎{借強大的吸附能力對臭氧進行富集，通過催化作用分解臭氧為氧氣。臭氧及其分解中間產(chǎn)物破壞活性炭表面結(jié)構(gòu)和基團，消耗少量活性炭，并導(dǎo)致活性炭催化降解性能的下降。臭氧分解過程釋放的熱量進一步促進自身分解。 25活性炭生物法 在水處理中，活性炭多孔結(jié)構(gòu)為微生物的寄生和繁殖提供了良好的生存環(huán)境。在活性炭表面吸附微生物去除水溶液中污染物質(zhì)已成為近幾十年的研究熱點?；钚蕴可锓ū憩F(xiàn)出很多優(yōu)勢:一是固定在活性炭表面的微生物可對氰化物和硫氰化物進行預(yù)氧化，減少其與活性炭吸附點的接觸，從而延長活性炭床的使用壽命;二是微生物薄膜可改變活性炭表面電荷密度，強化活性炭表面電負性，

10、從而提高活性炭對帶正電荷污染物的吸附。有文獻報道，曝氣活性炭生物濾池組合工藝作為含氰廢水深度處理技術(shù)，對低質(zhì)量濃度氰化物具有較好的處理效果。由于微生物對廢水要求高，所以活性炭生物法應(yīng)用也受到限制。 26活性炭脫除活性余氯 目前，國內(nèi)只對自來水廠和城市污水處理廠加氯處理后的水質(zhì)進行了脫除活性余氯研究和工程應(yīng)用。活性炭法具有去除效率高，不產(chǎn)生二次污染，不僅能去除活性余氯，而且能去除水中有機物的特點，因此常用于大規(guī)?；钚杂嗦让摮に嚒A性氯化法是黃金礦山處理含氰廢水常用方法之一，處理后溶液中含有一定濃度的活性余氯?；钚杂嗦妊趸詮姡哂袣⒕饔?，含有活性余氯的廢水不能直接進入生物處理系統(tǒng)或直接排入河流，但目前利用堿性氯化法處理含氰廢水的黃金礦山均未有活性余氯脫除設(shè)施，因此增加活性炭脫除余氯設(shè)施勢在必行，不僅脫除活性余氯、保護生態(tài)環(huán)境，還可以回收廢水中少量的金、銀，從而增加經(jīng)濟效益。活性炭脫除余氯是集吸附、催化和活性余氯與碳反應(yīng)的一個綜合過程。因此，活性炭在整個吸附脫除余氯過程中不存在吸附飽和問題，只是損失少量的活性炭。 3結(jié)語 活性炭具有強大的吸附能力和催化能力，應(yīng)用于各