醇、酚、醚的性質(zhì)

1、醇、酚、醚的性質(zhì)目的驗(yàn)證醇、酚、醚的主要化學(xué)性質(zhì)。掌握醇、酚的鑒別方法。原理醇、酚、醚都可看作是烴的含氧衍生物。由于氧原子連結(jié)的基團(tuán)（或原子）不同，使醇、 酚、醚的化學(xué)性質(zhì)有很大的區(qū)別。醇類(lèi)的特征反應(yīng)與羥基有關(guān)，羥基中的氫原子可被金屬鈉取代生成醇鈉。羥基還可被 鹵原子取代。伯、仲、叔醇與盧卡斯（Lucas）試劑（無(wú)水氯化鋅的濃鹽酸溶液）作用時(shí)， 反應(yīng)速度不盡相同，生成的產(chǎn)物氯代烷不溶于盧卡斯試劑中，故可以根據(jù)出現(xiàn)混濁的快慢來(lái) 鑒別伯、仲、叔醇。立即出現(xiàn)混濁放置分層為叔醇，經(jīng)微熱幾分鐘后出現(xiàn)混濁的為仲醇，無(wú) 明顯變化為伯醇。此外，伯仲醇易被氧化劑如高錳酸鉀、重格酸鉀等氧化，而叔醇在室溫下 不易被

2、氧化，故可用氧化反應(yīng)區(qū)別叔醇。丙三醇、乙二醇及1，2-二醇等鄰二醇都能與新配 制的氫氧化銅溶液作用，生成絳藍(lán)色產(chǎn)物，此反應(yīng)可用于鄰二醇的鑒別。酚的反應(yīng)比較復(fù)雜，除具有酚羥基的特性外，還具有芳環(huán)的取代反應(yīng)。由于兩者的相 互影響，使酚具有弱酸性（比碳酸還弱），故溶于氫氧化鈉溶液中，而不溶于碳酸氫鈉溶液 中?？辔端幔?, 4, 6-三硝基酚）則具有中強(qiáng)的酸性。苯酚與漠水反應(yīng)可生成2, 4, 6-三 漠苯酚的白色沉淀，可用于酚的鑒別。此外，苯酚容易被氧化，可使高錳酸鉀紫色退去。與 三氯化鐵溶液發(fā)生特征性的顏色反應(yīng)，可用于酚類(lèi)的鑒別。醚與濃的強(qiáng)無(wú)機(jī)酸作用，可生成伴鹽，故乙醚可溶于濃硫酸中。當(dāng)用水稀釋時(shí)，

3、豐噩 又分解為原來(lái)的醚和酸。利用此性質(zhì)可分離或除去混在鹵代烷中的醚。此外，醇、醛、酮、 酯等中性含氧有機(jī)物，也都能形成鹽而溶于濃硫酸。乙醚具有沸點(diǎn)低易揮發(fā)，易燃、密度比空氣重等特點(diǎn)。故蒸餾或使用乙醚時(shí)，嚴(yán)禁明 火，并需采用特殊的接受裝置。乙醚在空氣中放置易被氧化，形成過(guò)氧化物，此過(guò)氧化物濃 度較高時(shí)，易發(fā)生爆炸，故蒸餾乙醚時(shí)不應(yīng)蒸干，以防發(fā)生意外事故。藥品無(wú)水乙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，盧卡斯試劑，甘油，乙二醇，苦味酸，碳酸氫 鈉溶液（5%），三氧化鐵溶液（1%），乙醚，金屬鈉，酚歐溶液，高錳酸鉀溶液（0.5%），濃 硫酸（9698%），異丙醇，稀鹽酸（6mol L-i），苯酚，氫氧化鈉（1

4、0%，20%），碳酸鈉（5%）， 飽和漠水，稀硫酸（3mol - L-1），重格酸鉀溶液（5%），硫酸亞鐵銨（2%），硫氰化銨（1%）。實(shí)驗(yàn)步驟一醇的性質(zhì)醇鈉的生成與水解 在兩支干燥的試管中，分別加入1mL無(wú)水乙醇，1mL正丁醇， 再各加入一粒黃豆大小的金屬鈉，觀(guān)察兩支試管中反應(yīng)速度有何差異。用大姆指按住試管口 片刻，再用點(diǎn)燃的火柴接近管口，有什么情況發(fā)生?醇與鈉作用后期，反應(yīng)逐漸變慢，這時(shí) 需用小火加熱，使反應(yīng)進(jìn)行完全，直至鈉粒完全消失。靜置冷卻，醇鈉從溶液中析出，使溶 液變粘稠(甚至凝固)。然后向試管中加入5mL水，并滴入2滴酚酞指示劑，觀(guān)察溶液顏色 的變化。試管中若還有殘余鈉粒，絕不能加

5、水！否則金屬鈉遇水，反應(yīng)進(jìn)行劇烈，會(huì)發(fā)生著 火事故！此外未反應(yīng)完的鈉粒決不能倒入水槽(或廢酸缸)中。醇的氧化 在三支試管中分別加入1mL 5%K2Cr2O7溶液和1mL3moILnSOq，混 勻后再分別加入34滴正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，觀(guān)察各試管中溶液顏色的變化。與盧卡斯試劑作用(伯、仲、叔醇的鑒別1)在三支干燥試管中，分別加入0.5mL 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，再各加入1mL盧卡斯試劑，管口配上塞子。用力振搖片刻后靜 置，觀(guān)察各試管中的變化，并記錄第一個(gè)出現(xiàn)渾濁的時(shí)間。然后將其余兩支試管放入50 55 r水浴中，幾分鐘后觀(guān)察兩支試管中有無(wú)變化，并加以記錄。多元醇與氫氧化銅的作用 在兩支試管中

6、，分別加入1mL1%CuSO4溶液和1mL10% NaOH溶液，立即析出藍(lán)色氫氧化銅沉淀。傾去上層清液，再各加入2mL水，充分振搖后 分別滴入3滴甘油、乙二醇，振搖并觀(guān)察溶液顏色的變化。再加入過(guò)量的稀鹽酸觀(guān)察溶液顏 色又有何變化2。二酚的性質(zhì)苯酚的水溶性和弱酸性在試管中放入少量苯酚晶體和1mL水，振搖并觀(guān)察溶解性。加熱后再觀(guān)察其中的 變化。將溶液冷卻，加入幾滴20 %NaOH溶液，然后再滴加3mol L-1H2SO4，觀(guān)察反應(yīng)過(guò) 程的現(xiàn)象。在2支試管中，各加入少量苯酚晶體，再分別加入1mL5%NaHCO3溶液、1mL5% Na2CO3溶液，振搖并用手握住試管底部片刻，觀(guān)察各個(gè)試管中的現(xiàn)象并加以

7、對(duì)比。在試管中加入1mL5%NaHCO3溶液，再加入少量苦味酸晶體，振搖并觀(guān)察現(xiàn)象囹。苯酚與漠水作用在試管中放入少量苯酚晶體，并加入23mL水，制成透明的苯 酚稀溶液，滴加飽和漠水，觀(guān)察現(xiàn)象。苯酚與三氯化鐵作用在試管中放入少量苯酚晶體并加入23mL水，制成透明的苯酚稀溶液。再滴23 滴1%FeCl3溶液，觀(guān)察現(xiàn)象。在試管中加入少量對(duì)苯二酚晶體與2mL水，振搖后，再加入1mL%FeCl3溶液，觀(guān) 察溶液顏色的變化。放置片刻后再觀(guān)察有無(wú)結(jié)晶析出(可用玻棒摩擦試管壁，加速結(jié)晶析出)。(三)醚的性質(zhì)乙醚的揮發(fā)性和易燃性*在固定的鐵環(huán)上，安放一個(gè)玻璃漏斗，頸口連接一端拉尖的玻璃彎管，下面再放置500mL

8、燒杯。裝置如圖3-4。并在玻璃漏斗口鋪一薄層玻璃毛。y7在干燥的小燒杯中，放入23mL乙醚，再放入一小團(tuán)脫脂棉吸收乙醚，將吸收乙醚后的棉花放入玻璃漏斗（棉花應(yīng)稍壓干， 勿使乙醚液滴下）。幾分鐘后，在彎管尖嘴處用火柴點(diǎn)燃（或?qū)⑷糏著的火柴放入燒杯內(nèi)），觀(guān)察并解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。乙醚與酸的作用（祥鹽的形成）在干燥試管中放入2mL濃L H2SO4,用冰水浴冷卻后，再小心加入已冰冷的lmL乙醚，觀(guān)察 頃工現(xiàn)象并嗅其氣味。然后在振搖和冷卻下，把試管內(nèi)的混合液倒入圖3-4乙醍揮發(fā)生和燃燒性實(shí)驗(yàn)裝置盛5mL冰水的試管里，觀(guān)察現(xiàn)象并嗅其氣味。再小心滴加幾滴5%NaOH溶液，混合液又發(fā)生什么變化？3.過(guò)氧化物的檢驗(yàn)

9、取lmL 2%（NH4）2Fe（SO4）2溶液（新配制），滴入23滴1 %NH4CNS 溶液，再加入lmL工業(yè)乙醚，然后用力振搖。觀(guān)察溶液顏色有無(wú)變化并解釋原因注釋盧卡斯試驗(yàn)只適用于鑒定C3C6醇，因?yàn)榱鶄€(gè)碳以上的醇不溶于盧卡斯試劑，而C C2醇反應(yīng)生成的氯代烷是氣體，故都不適用。隨著醇分子中羥基數(shù)目增多，多元醇具有弱酸性。多元醇能與某些金屬（銅、鉛） 的氫氧化物發(fā)生反應(yīng)。例如甘油與氫氧化銅反應(yīng)，生成甘油銅，它溶于水，水溶液中因有絡(luò) 合物生成呈深藍(lán)色。此實(shí)驗(yàn)是多元醇的定性反應(yīng)。此絡(luò)合物對(duì)堿穩(wěn)定，加入過(guò)量稀鹽酸，又 分解為多元醇與銅鹽、顏色又變淺藍(lán)色。因?yàn)樘妓徕c水解產(chǎn)生氫氧化鈉，、；提（）.+ 11一（）+苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)生成水溶性的苯酚鈉（在此過(guò)程無(wú)CO2放出），故苯酚能溶于碳酸鈉溶液，但不溶于碳酸氫 鈉溶液?？辔端岬乃嵝员燃姿嵋獜?qiáng)（pKa =0.38）。實(shí)驗(yàn)中析出的固體是苦味酸鈉。2，4，6一三漠苯酚的溶解度極?。?0C0.007g/100g水），1ppm的苯酚稀溶液加入 漠水也呈現(xiàn)混濁。2, 4, 6三漠苯酚繼續(xù)與過(guò)量漠水作用，會(huì)產(chǎn)生淡黃色難溶于水的四漠 化合物（漠水也是氧化劑）。若乙醚中有過(guò)氧化物存在，它能使亞鐵鹽氧化為鐵鹽，鐵鹽與NH4CNS作用，生成 血紅色的硫氰化鐵絡(luò)離子。思考題1.為什么必須使用無(wú)水乙醇與金屬鈉反應(yīng)?反應(yīng)產(chǎn)物加水后