食品中鈣的測定 標準文本（食品安全國家標準）

1、食品安全國家標準食品中鈣的測定1 范圍 本標準規(guī)定了食品中鈣的測定方法：火焰原子吸收光譜法、滴定法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。 本標準適用于各類食品中鈣含量的測定。第一法 火焰原子吸收光譜法2 原理 試樣經消解處理后，加入鑭溶液作為釋放劑，采用火焰原子吸收光譜法，在422.7 nm處測定的吸收值在一定濃度范圍內與鈣含量成正比，與標準系列比較定量，得出試樣中鈣的含量。3 試劑和材料注：除非另有規(guī)定，本方法所用試劑均為優(yōu)級純，水為GB/T 6682規(guī)定的二級水。3.1 試劑3.1.1 硝酸（HNO3）。3.1.2 高氯酸（HClO4）。3.1.3 鹽酸 （HCL）。3.1.4 氧化鑭（La2

2、O3）。3.2 試劑配制3.2.1 硝酸溶液（595）：量取50 mL硝酸慢慢倒入950 mL水中，混勻。3.2.2 硝酸溶液（11）：量取500 mL硝酸，與500 mL水混勻。3.2.3 鹽酸溶液（1+1）： 量取500 ml鹽酸，與500ml水混勻。3.2.4 氯化鑭溶液（20g/L）：稱取23.45g氧化鑭，先用少量水濕潤后加入75mL鹽酸于1000mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。3.3 標準品 碳酸鈣：純度99.99%，或一定濃度的有證鈣標準溶液。3.4 標準溶液制備3.4.1 鈣標準儲備液（1000mg/L）：準確稱取2.4963 g 碳酸鈣（3.3.1），加鹽酸溶液（3.2.3）

3、溶解，移人1 000 mL容量瓶中加水定容至刻度，此溶液每毫升相當于1.0mg鈣?；蛸徺I國家有證書鈣標準溶液（1000mg/L）。3.4.2 鈣標準使用液：每次吸取鈣標準儲備（3.4.1）10.0 mL 于100 mL 容量瓶中，加氯化鑭溶液（3.2.4）10mL，用硝酸（3.2.1）至刻度。如此經多次稀釋成每毫升分別含0，0.1， 0.2，0.4，0.8 g 鈣的標準使用液。4 儀器設備所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內罐均需硝酸（1+5）浸泡過夜，用水反復沖洗，最后用二級純水沖洗干凈。4.1 原子吸收光譜儀，配火焰爐原子化器，附鈣空心陰極燈。4.2 微波消解系統，配有消解內罐。4.3 可調式電

4、熱爐。4.4 可調式電熱板。4.5 壓力消解器，配有消解內罐。4.6 馬弗爐。4.7 恒溫干燥箱。4.8 天平，感量0.1mg，1mg。5 分析步驟5.1 試樣的預處理5.1.1 在采樣和制備過程中，應注意不使試樣污染。5.1.2 糧食、豆類去雜物后，磨碎，裝入潔凈聚乙烯等容器中，標明標記，密封保存?zhèn)溆谩?.1.3 蔬菜、水果、魚類、肉類及蛋類等新鮮樣品洗凈，晾干，取可食部分用食品加工機或勻漿機打成勻漿，裝入潔凈聚乙烯等容器中，標明標記，密封，于冰箱冷藏室內保存。5.2 試樣消解5.2.1 微波消解稱取試樣0.2 g0.8 g（精確至0.001g）于微波消解罐中，加入5 mL硝酸，按照微波消解

5、的操作步驟消解試樣，消解條件參考附錄A（可根據不同儀器設定消解條件）。冷卻后取出消解罐，在可調式電熱板上于140160趕酸至0.5 mL1.0 mL。消解罐放冷后，將消化液轉移至10 mL刻度管中，用少量水洗滌消解罐23次，合并洗滌液，定容至刻度，再根據實際測定需要稀釋，并在稀釋液中加入一定體積氯化鑭溶液（3.2.4）使其在最終稀釋液中的濃度為1g/L，混勻備用，此為樣品待測液。同時做試劑空白試驗。5.2.2 濕法消解稱取試樣0.5 g2 g（精確至0.001g）于帶刻度消化管中，加入10 mL硝酸、0.5 mL高氯酸，在可調式電熱爐上消解（參考條件：120/0.5h1h、升至180/2h4h

6、、升至200220）. 若消化液呈棕褐色，再加硝酸，消解至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，取出消化管，冷卻后用水定容至10mL，再根據實際測定需要稀釋，并在稀釋液中加入一定體積氯化鑭溶液（3.2.4）使其在最終稀釋液中的濃度為1g/L，混勻備用，此為樣品待測液。同時做試劑空白試驗。5.2.3 高壓罐消解稱取試樣0.3 g1 g（精確至0.001g）于消解內罐中，加入5 mL硝酸。蓋好內蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，于140160下保持4 h5 h。在箱內自然冷卻至室溫，緩慢旋松外罐，取出消解內罐，放在可調式電熱板上于140160趕酸至0.5 mL1.0 mL。冷卻后將消化液轉移至10

7、 mL刻度管中，用少量水洗滌內罐和內蓋23次，合并洗滌液用水定容至刻度，再根據實際測定需要稀釋，并在稀釋液中加入一定體積氯化鑭溶液（3.2.4）使其在最終稀釋液中的濃度為1g/L，混勻備用，此為樣品待測液。同時做試劑空白試驗。5.2.4 干法消解稱取試樣0.5 g3 g（精確至0.001g）于坩堝中，小火加熱，炭化至無煙，轉移至馬弗爐中，于550 灰化3 hh。冷卻，取出，對于灰化不徹底的試樣，加數滴硝酸，小火加熱，小心蒸干，再轉入550 高溫爐中，繼續(xù)灰化1 h2 h，至試樣呈白灰狀，冷卻，取出，用鹽酸溶液（3.2.3）溶解轉移至刻度管中，用水定容至10 mL，再根據實際測定需要稀釋，并在稀

8、釋液中加入一定體積氯化鑭溶液（3.2.4）使其在最終稀釋液中的濃度為1g/L，混勻備用，此為樣品待測液。同時做試劑空白試驗?；一瘻囟纫嗫蛇x擇850 灰化3 hh。5.3 儀器參考條件 根據各自儀器性能調至最佳狀態(tài)。參考條件為：空氣-乙炔火焰、波長422.7 nm，狹縫 1.3 nm，燈電流5 mA15 mA。5.4 標準曲線的制作：將標準系列工作液按濃度由低到高的順序分別導入火焰原子化器后測其吸光度值，以濃度為橫坐標，吸光度值為縱坐標，繪制標準曲線。5.5 試樣溶液的測定在與測定標準溶液相同的實驗條件下，將空白溶液和樣品溶液分別導入原子化器測其吸光度值，與標準系列比較定量。6 分析結果的表述（

9、C-C0）VfX = （1） m式中：X 試樣中鈣的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；C 測定樣液中鈣的含量，單位為納克每毫升（g/mL）；C0 空白液中鈣的含量，單位為納克每毫升（g/mL）；V 試樣消化液的定容總體積，單位為毫升（mL）；f 稀釋倍數m 試樣稱樣量，單位為克（g）。當鈣含量1mg/kg時，計算結果保留三位有效數字，當鈣含量1mg/kg時，計算結果保留兩位有效數字。7 精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。8 其它以稱樣量0.5 g，定容至10 mL計算，方法檢出限（LOD）為 0.2mg/kg，定量限（LOQ）為 0.6 mg/

10、kg。第二法 滴定法（EDTA法）9 原理 鈣與氨羧絡合劑能定量地形成金屬絡合物，其穩(wěn)定性較鈣與指示劑所形成的絡合物為強。在適當的pH值范圍內，以氨羧絡合劑EDTA滴定，在達到當量點時，EDTA就自指示劑絡合物中奪取鈣離子，使溶液呈現游離指示劑的顏色（終點）。根據EDTA絡合劑用量，可計算鈣的含量。10 試劑和材料注：除非另有規(guī)定，本方法所用試劑均為優(yōu)級純，水為GB/T 6682規(guī)定的二級水。10.1 試劑10.1.1 氫氧化鉀（KOH）10.1.2 硫化鈉（Na2S）10.1.3 檸檬酸鈉（Na3C6H5072H2O）10.1.4 乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na22H2O）10.

11、1.5 鹽酸（HCl）10.1.6 鈣紅指示劑（C2107N2SH14）10.1.7 硝酸（HNO3）10.1.8 高氯酸（HClO4）10.2 試劑配制10.2.1 氫氧化鉀溶液（1.25 mol/L）：精確稱取70.13 g氫氧化鉀，用水稀釋至1000 ml。10.2.2 硫化鈉溶液（10 g/L）: 稱取1.0g硫化鈉，用水稀釋至100 mL10.2.3 檸檬酸鈉溶液（0.05 mol/L）:稱取14.7 g檸檬酸鈉，用水稀釋至1000 mL.10.2.4 EDTA溶液：準確稱取4.50 g EDTA（乙二胺四乙酸二鈉），用水稀釋至1000 mL，貯存于聚乙烯瓶中，4保存。使用時稀釋10

12、倍即可。10.2.5 鈣紅指示劑:稱取0.1 g鈣紅指示劑，用水稀釋至100 mL，溶解后即可使用。貯存于冰箱中可保持一個半月以上。10.3 標準品10.3.1 碳酸鈣：純度99.99%，或一定濃度的有證鈣標準溶液。10.4 標準溶液的制備 鈣標準溶液:準確稱取0.1248 g碳酸鈣（純度大于99.99%，105-110烘干2 h），加20 mL水及3 mL 0.5 mol/L鹽酸溶解，移人500 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，貯存于聚乙烯瓶中，4保存。此溶液每毫升相當于100 g鈣。11 儀器設備 所有玻璃儀器均以硫酸一重鉻酸鉀洗液浸泡數小時，再用洗衣粉洗刷，后用水反復沖洗，最后用去離子水沖

13、洗曬干或烘干，方可使用。11.1 錐形瓶（250 mL）。11.2 微量滴定管（1 mL或2 ml）。11.3 堿式滴定管（50 mL）。11.4 刻度吸管（0.5 mL-1 mL）。11.5 電熱板:1000 W-3000 W。12 分析步驟12.1 試樣的預處理12.1.1 在采樣和制備過程中，應注意不使試樣污染。12.1.2 糧食、豆類去雜物后，磨碎，儲于塑料瓶中，保存?zhèn)溆谩?2.1.3 蔬菜、水果、魚類、肉類及蛋類等水分含量高的鮮樣，用食品加工機或勻漿機打成勻漿，儲于塑料瓶中，及時稱取測定。12.2 試樣消解12.2.1 微波消解稱取試樣0.2 g0.8 g（精確至0.001g）于微波

14、消解罐中，加入5 mL硝酸，按照微波消解的操作步驟消解試樣，消解條件參考附錄A（可根據不同儀器設定消解條件）。冷卻后取出消解罐，在可調式電熱板上于140160趕酸至0.5 mL1.0 mL。消解罐放冷后，將消化液轉移至10 mL刻度管中，用少量水洗滌消解罐23次，合并洗滌液，定容至刻度，再根據實際測定需要稀釋，混勻備用，此為樣品待測液。同時做試劑空白試驗。12.2.2 濕法消解稱取試樣0.5 g2 g（精確至0.001g）于帶刻度消化管中，加入10 mL硝酸、0.5 mL高氯酸，在可調式電熱爐上消解（參考條件：120/0.5h1h、升至180/2h4h、升至200220）. 若消化液呈棕褐色，

15、再加硝酸，消解至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，取出消化管，冷卻后用水定容至10mL，再根據實際測定需要稀釋，混勻備用，此為樣品待測液。同時做試劑空白試驗。12.2.3 高壓罐消解稱取試樣0.3 g1 g（精確至0.001g）于消解內罐中，加入5 mL硝酸。蓋好內蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，于140160下保持4 h5 h。在箱內自然冷卻至室溫，緩慢旋松外罐，取出消解內罐，放在可調式電熱板上于140160趕酸至0.5 mL1.0 mL。冷卻后將消化液轉移至10 mL刻度管中，用少量水洗滌內罐和內蓋23次，合并洗滌液用水定容至刻度，再根據實際測定需要稀釋，混勻備用，此為樣品待測液。同

16、時做試劑空白試驗。12.2.4 干法消解稱取試樣0.5 g3 g（精確至0.001g）于坩堝中，小火加熱，炭化至無煙，轉移至馬弗爐中，于550 灰化3 h4h。冷卻，取出，對于灰化不徹底的試樣，加數滴硝酸，小火加熱，小心蒸干，再轉入550 高溫爐中，繼續(xù)灰化1 h2 h，至試樣呈白灰狀，冷卻，取出，用鹽酸溶液（3.2.3）溶解轉移至刻度管中，用水定容至10 mL，再根據實際測定需要稀釋，混勻備用，此為樣品待測液。同時做試劑空白試驗。灰化溫度亦可選擇850 灰化3 h4h。12.3 EDTA濃度的標定 吸取0.5 mL鈣標準溶液，以EDTA滴定，標定其EDTA的濃度，根據滴XX果計算出每毫升ED

17、TA相當于鈣的毫克數，即滴定度（T）。12.4 試樣及空白滴定分別吸取0.1 mL-0.5 mL（根據鈣的含量而定）試樣消化液及空白于試管中，加1滴硫化鈉溶液和0.1 mL檸檬酸鈉溶液，用滴定管加1.5 mL 1.25 mol/L氫氧化鉀溶液，加3滴鈣紅指示劑，立即以稀釋10倍EDTA溶液滴定，至指示劑由紫紅色變藍為止。13 分析結果的表述 T（V-V0）f1000X = - （1） m式中:X 試樣中鈣含量，單位為毫克每百克（mg/kg）;T- EDTA滴定度，單位為毫克每毫升（mg/mL） ;V 滴定試樣時所用EDTA量，單位為毫升（mL） ;Vo 滴定空白時所用EDTA量，單位為毫升（mL） ;f一試樣稀釋倍數;m 試樣質量，單位為克（g）。當鈣含量1mg/kg時，計算結果保留三位有