武大酸堿滴定分析習(xí)題與練習(xí)A課件

1、酸堿滴定一章課堂習(xí)題21.1L溶液中含有0.1mol/L的HCl,，2.010-3mol/L的H2CO3和2.010-5mol/L的HAc(乙酸)。計算該溶液的pH值及CO32-、Ac-的平衡濃度2.10ml 0.20mol/L HCl溶液與10ml 0.50mol/L HCOONa和2.010-4mol/L Na2C2O4溶液混合，計算溶液中的C2O42-。HCOOH的Ka=1.810-4，pKa=3.74；H2C2O4的pKa1=1.25,pKa24.293.計算飽和酒石酸氫鉀（0.034mol/L）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值。酒石酸Ka1=9.110-4，Ka24.310-5 4.思考題.0.

2、1000 mol/L NaOH 滴定0.1000 mol/L HCl 以及0.2000 mol/L H3BO3混合溶液 ，求sp時 pH；若ep時的pH 比sp時高0.5 pH 單位，求Et (已知H3BO3 Ka =5.4 10-10) .1.解：已知H2CO3和HAc的分析濃度，要計算H2CO3和HAc的平衡濃度，根據(jù)分布分?jǐn)?shù)計算公式，需要先計算該溶液的pH值。因為H2CO3和HAc是弱酸，并且濃度又遠小于HCl的濃度，該溶液pH值計算可以忽略H2CO3和HAc的離解所貢獻的H+。所以pH1 根據(jù)公式計算2.010-3（4.210-75.610-11）/(10-2+4.210-710-1+

3、4.210-75.610-11)4.710-18（mol/L）Ac-= 2.010-51.810-5/（1.810-5+10-1） 3.610-9（mol/L） 2.解：已知：cH2C2O4 = 2.010-4mol/L，H2C2O4的pKa1=1.25,pKa24.29。先求出溶液的pH值或者H+后，才能計算C2O42-的分布分?jǐn)?shù)。題意中各溶液混合，發(fā)生中和反應(yīng)，甲酸鈉濃度遠大于草酸鈉濃度，可以略去后者所需H+.反應(yīng)后構(gòu)成HCOO- - HCOOH緩沖體系則有：cHCOOH=0.2010/20 = 0.10(mol/L)cCOO-（0.5010-0.2010）/20 = 0.15(mol/L

4、) H+Kaca/cb=1.810-40.10/0.15 = 1.210-4（mol/L） 3.解：因為計算標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值，要考慮離子強度影響。所以先計算離子強度 I=1/2(0.0341+0.0341)0.034 按照德拜休克爾公式，計算活度系數(shù) -lgi=0.512 Zi2 I1/2/(1+BaI1/2), B2-0.514Ka2c10Kw，c/Ka1100所以用最簡式計算：H+（Ka1Ka2）1/2 = (Ka10Ka20/H+B2-)1/2aH+H+H+(Ka10Ka20 1/ B2-)1/2 （9.110-44.310-3/0.514）1/2=2.7610-4（mol/L）pH

5、3.564.解：硼酸(ca=0.1000mol/L)為極弱酸，KaHA, 則最簡式 OH-=cNaOH混合后A-和NaOH的濃度分別為cb=0.100020.00/(20.00+20.04)=10-1.30(mol/L)cNaOH=0.10000.04/(20.00+20.04)=10-4.00(mol/L) 按最簡式計算OH-=cNaOH=10-4.00(mol/L)，再由此計算HA:HA=cbKb/(Kb+OH-) =(10-1.3010-7.00）/(10-7.00+10-4.00)10-4.30（mol/L）OH-= cbKb/(Kb+OH-)+cNaOH =(10-1.3010-7.

6、00)/(10-7.00+OH-)+ 10-4.00 =10-3.86(mol/L), pH 10.14mNH4ClcNH4+VMNH4Cl0.07410-9.35/(10-9.35+10-9.25)20010-353.49 0.35（g）VNH3cNH3V/1.0 =0.07410-9.25/(10-9.35+10-9.25)200/1.0 8.2(ml)3.25.00ml 0.400mol/L的H3PO4溶液與30.00ml 0.500mol/L的Na3PO4溶液混合，稀釋之100ml.(1)計算pH值和緩沖容量。（2）取上述溶液25.00ml，問需加入多少毫升1.00mol/L NaOH

7、溶液，才能使溶液的pH9？（3）如果60.00ml 0.400mol/L H3PO4 與12.00ml 0.500mol/L Na3PO4混合，pH值又是多少？（pKa1=2.12, pKa2=7.23, pKa3=12.36） （2）溶液的pH9時，H+1.0010-9（mol/L），如果加入x ml 1.00mol/L NaOH溶液，則：H+Ka2H2PO4-/ HPO42-，其中H2PO4-0.0525-x1， HPO42-0.225 + x1，代入上式：0.0525-x1）/(0.225 + x1)(H+/Ka2)10-9/(6.310-8) 解之x=1.15ml (3) n H3PO

8、4=60.000.40024.0（mmol）n Na3PO4=12.000.5006.00（mmol）兩者根據(jù)反應(yīng)式，僅用去4mmol H3PO4生成8mmol Na2HPO4和2mmol NaH2PO4,過量的H3PO4繼續(xù)與Na2HPO4反應(yīng)：H3PO4+Na2HPO42NaH2PO4 用去8mmol H3PO4， 生成16mmol NaH2PO4，剩余20.00-8.0012.00（mmol）H3PO4溶液中總共有16mmol NaH2PO4 16+2=18(mmol)構(gòu)成H3PO4和NaH2PO4緩沖溶液：pHpKa1 + lg(cb/ca) 2.12+lg(18/12) 2.36 4

9、.設(shè)計測定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3和Na3PO4混合物中兩組分的含量的分析方案。用簡單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑及結(jié)果計算公式。（H2CO3 pKa1=6.38，pKa2=10.25；H3PO4，pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36） 解：（1）MO指示劑，HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗V1ml Na2CO3 + Na3PO4 = H2CO3 + NaH2PO4 CO32-+H+=HCO3-+H+=H2CO3 ,pKa=6.38,10.25(2)將（1）滴定后的產(chǎn)物煮沸，除去CO2，再以百里酚酞為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，消耗V2ml,產(chǎn)物為Na2HPO4 Na

10、3PO4 %= (cNaOHV2M Na3PO4)/(m1000) 100Na2CO3%= (cHClV1-2 cNaOHV2)M Na2CO3)/(2 m1000) 100 酸堿滴定分析習(xí)題解4.10欲配制pH為3.0和4.0的HCOOH-HCOONa緩沖溶液，應(yīng)分別往200 mL 0.20 molL-1HCOOH溶液中加入多少毫升1.0 molL-1 NaOH溶液? 解：HCOOH的p Ka=3.74，設(shè)加入1.0 mol/LNaOH溶液x ml，則 解得x=6.1 同理有 解得x=25.7 解：a.當(dāng) 即 當(dāng) 即 b. 第一計量點時， mol/LpH=5-0.88=4.12 所以用甲基橙

11、指示第二計量點時， mol/L則 pH=14-5+0.37=9.37 所以用百里酚酞指示 17稱取Na2CO3和NaHCO3的混合試樣0.685 0 g，溶于適量水中。以甲基橙為指示劑，用0.200 molL-1HCl溶液滴定至終點時，消耗50.0 mL。如改用酚酞為指示劑，用上述HCl溶液滴定至終點時，需消耗多少毫升? 得19用0.10 molL-1NaOH滴定0.10 molL-1HAc至pH = 8.00。計算終點誤差。SP時當(dāng)25稱取鋼樣1.000g，溶解后，將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨。用20.00 mL0.100 0 molL-1NaOH溶解沉淀，過量的NaOH用HNO3返滴定至酚酞剛好褪